CS203944B2

CS203944B2 - Herbicide and process for preparing effective compound

Info

Publication number: CS203944B2
Application number: CS79723A
Authority: CS
Inventors: Beat Boehner; Otto Rohr
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1978-02-03
Filing date: 1979-02-01
Publication date: 1981-03-31
Also published as: HU182476B; EP0003517A1; DD141773A5; KR820002294B1; US4226614A; MX5372E; ES477400A1; ATA80279A; PL121432B1; CA1097681A; PL213148A1; AT361247B; IL56563A0; BG29123A3; ZA79443B; DE2960206D1; RO76294A; EP0003517B1; JPS54115333A; IL56563A

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nový herbicidně účinný ester, tj. kyanmethylester 4- (p-trif luormethylfenoxy)-a-fenoxypropionové kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby tohoto nového esteru, jakož i jeho použití a použití prostředků, ve kterých tento nový ester tvoří účinnou složku, k selektivnímu potírání zejména travnatých plevelů v porostech dvojděložných kulturních rostlin.

Z DOS č. 1 912 600, 2 311638, 2 613 675, 2 613 698 a 2 639 796, jakož 1 z amerických patentových spisů č. 3 322 525 a 4 059 435 jsou již známy halogenované nebo/a trifluormethylované kyandifenylethery a kyanalkoxydifehylethery jako herbicidně účinné látky. Kyanethylestery 4- (p-trif luormethylfenoxy)-α-fenoxyproplonové kyseliny jsou popsány v belgickém patentovém spisu číslo 856 101 a v DOS 2 628 384.

Shora uvedené účinné látky mají při nízkých aplikovaných množstvích relativně slabý účinek proti travnatým (jednoděložným) plevelům při preemergentní nebo postemergentní aplikaci nebo nejsou selektivní v porostech dvojděložných kulturních rostlin a jsou tudíž vhodné jenom podmíněně k selektivnímu potírání travnatých plevelů ve dvojděložných kulturních rostlinách.

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že kyanmethylester 4- (p-trif luormethylf enoxy)-a-fenoxypropionové kyseliny má mnohem lepší účinek proti travám (jednoděložným rostlinám) a dvojděložné kulturní rostliny prakticky nepoškozuje, a je tedy vhodný k potírání travnatých plevelů ve dvojděložných kulturních rostlinách jako v bavlníku, sóji, cukrové řepě, luštěninách atd. Zvláště překvapující je, že účinek této sloučeniny jasně převyšuje i odpovídající kyanethylester známý z DOS 2 628 384 při potírání rezistentních travnatých plevelů, jako je oves hluchý (Avena fatua).

Nový ester podle předloženého vynálezu odpovídá vzorci I

К výrobě nového esteru vzorce I slouží o sobě známé metody.

Při postupu podle vynálezu se uvádí v reakci halogenid 4-(p-trif luormethylf enoxy )-α-fenoxypropionové kyseliny vzorce II ^ср>-(У^о{У^о-'^су-^с^ы (II) v němž

Hal znamená chlor nebo brom, v přítomnosti bazického činidla vázajícího kyselinu s kyanmethanolem (nitrilem glykolové kyseliny) vzorce

НО—CH2—CN .

Výchozí látky vzorce II jsou známé.

Reakce se provádí výhodně v inertním rozpouštědle nebo ředidle, které je inertní vůči reakčním složkám. Pro tento účel jsou vhodná rozpouštědla z nejrůznějších skupin látqk, jako jsou alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jakož i polární inertní organická rozpouštědla, jako ethery, ketony, amidy, stálé estery, jako například methylenchlorid, methylethylketon, dimethoxyethan, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, tetrahydrofuran atd.

Jako bazická činidla к vázání kyselin pro reakce s halogenderiváty vzorce II se mohou používat vodné hydroxidy alkalických kovů, jako hydroxid draselný a hydroxid sodný, jakož i další obvyklé bazické látky, jako uhličitany (uhličitan draselný, kyselý uhličitan sodný), alkoxidy (methoxid sodný a terc.butoxid draselný), avšak zejména také organické báze, jako triethylamin atd.

Následující příklady objasňují přípravu kýanmethylesteru vzorce I podle vynálezu.

Příklad 1

17,2 g (0,05 molu) chloridu 4-(4‘-trifluormethylfenoxy) -α-fenoxypropionové kyseliny se při teplotě 10 °C přikape ke směsí 3,13 g (0,055 molu) 100 % nitrilu glykolové kyseliny (kyanmethanol), 5,5 g (0,054 molu) trlethylaminu v 50 ml methylenchloridu. Potom se nechá reakční směs míchat 1 hodinu při teplotě místnosti, přidá se 100 ml vody á organická fáze se oddělí. Tato organická fáze se přímo filtruje přes malý sloupec silikagelu a filtrát se odpaří. Získá se pevný produkt, který se roztírá s petroetherem a poté se odfiltruje. Po vysušení se získá 13,2 g (72,5 % teorie) kýanmethylesteru 4- (4‘-trif luormethylf enoxy) -α-f enoxypropionové kyseliny o teplotě tání 53 až 56 °C.

Účinná látka podle vynálezu Je stálou sloučeninou, která je rozpustná v obvyklých organických rozpouštědlech, jako jsou alkanoly, ketony, ethery, dimethylformamid, dlmetiiylsulfoxid atd.

Vynález se týká také herbicidních prostředků, které obsahují novou účinnou látku vzorce I, jakož i preemergentního a post4 emergentního potírání plevelů, zejména jednoděložných travnatých plevelů.

Prostředky podle vynálezu se mohou vyskytovat ve formě obvyklých kompozic.

Prostředky podle vynálezu se vyrábějí o sobě známým způsobem důkladným smísením a rozemletím účinné látky vzorce I s vhodnými nosnými látkami a/nebo dispergátory, popřípadě za přídavku vůči účinné látce inertních prostředků proti pěnění, smáčedel, dispergátorů nebo rozpoůštědel. Účinná látka se může vyskytovat v následujících formách a rovněž v těchto formách se může aplikovat: .

pevné formy zpracování:

popraš, posyp, granulát, obalovaný granulát, impregnovaný granulát a homogenní granulát;

ve vodě dispergovatelné koncentráty účinné látky:

smáčitelný prášek, pasta, emulze;

kapalné formy zpracování: roztoky.

Koncentrace účinné látky činí v prostředcích podle vynálezu od 1 do 80 hmot. o/_o a může se před aplikací zředit také na nižší koncentrace, jako přibližně 0,05 až 1 °/o. Aplikované množství činí zpravidla 0,25 kg účinné látky/ha, výhodně 0,25 až 4 kg/ha.

Příprava prostředků podle vynálezu se objasňuje následujícími příklady. Díly znamenají díly hmotnostní.

Granulát

Pro výrobu 5% granulátu se použije následujících látek:

dílů esteru vzorce I podle vynálezu.

0,25 dílu epichlorhydrinu,

0,25 dílu cetylpolyethylenglykoletheru s 8 moly ethylenoxidu,

3,50 dílu polyethylenglykolu, dílů kaolinu (zrnění 0,3 až 0,8 mm).

Účinná látka se smísí s epichlorhydrinem a tato směs se rozpustí v 6 dílech acetonu. Potom se přidá polyethylenglykol a cetylpolyethylenglykolether. Takto získaný roztok se nastříká na kaolin.

Smáčitelný prášek

Pro výrobu a) 50%, b) 25% a c) 10% smáčltelného prášku se použije následujících složek:

a) dílů účinné látky podle vynálezu, dílů natriumdibutylnaftylsulfonátu, díly kondenzačního produktu naftalensulfonových kyselin, fenolsulfonových kyselin a formaldehydu 3:2:1, dílů kaolinu, dílů křídy (prov. Champagne);

b) dílů účinné látky podle vynálezu, dílů sodné soli oleylmethyltauridu,

2,5 dílu kondenzačního produktu naftalensulfonových kyselin a formaldehydu, .

0,5 dílu karboxymethylcelulózy, dílů neutrálního křemičitanu draselno-hlinitého, dílů kaolinu;

c) dílů účinné látky podle vynálezu, díly směsi sodných solí nasycených mastných alkoholů, dílů kondenzačního produktu naftalensulfonových kyselin a formaldehydu, 82 dílů kaolinu.

Shora uvedená účinná látka se aplikuje na příslušné nosné látky (kaolin a křída) a poté se směs rozmíchá a rozemele. Získá se smáčitelný prášek o výborné smáčitelnosti a suspendovatelnosti. Z takovýchto smáčitelných prášků se mohou ředěním vodou získat suspenze každé požadované koncentrace účinné látky. Takovéto suspenze se používají к potírání travnatých plevelů v kulturních plodinách.

Pasta

Pro výrobu 45% pasty se použije následujících látek:

dílů účinné látky podle vynálezu, dílů křemičitanu hlínitosodného, dílů cetylpolyethylenglykoletheru s 8 moly ethylenoxidu, díl oleylpolyethylenglykoletheru s 5 moly ethylenoxidu, díly vřetenového oleje, dílů vody, dílů polyethylenglykolu.

Ú-činná látka se důkladně smísí s přísadami v zařízeních vhodných pro tento účel a získaná směs se rozemele. Získá se pasta, ze které se dají ředěním vodou vyrábět suspenze každé požadované koncentrace.

Emulzní koncentrát

Pro výrobu 25% emulzního koncentrátu se vzájemně smísí dílů účinné látky podle vynálezu, dílů směsi nonylfenolpolyoxyethylenu a vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, dílů cyklohexanonu, dílů xylenu.

Tento koncentrát se může ředit vodou na emulze vhodných koncentrací.

Prostředky podle vynálezu, které obsahují jako účinnou složku nový ester vzorce I, se hodí zejména к selektivnímu potírání jednoděložných travnatých plevelů při preemergentní a postemergentní aplikaci v porostech dvojděložných kulturních rostlin, jako je například sója, bavlník, cukrová řepa, luštěniny, jetel, vojtěška, melouny, okurky, tabák atd.

К důkazu upotřebitelnosti účinné látky podle vynálezu jako herbicidu slouží následující testy (preemergentní a postemergentní aplikace).

Herbicidní účinek při preemergentní aplikaci (inhibice klíčení)

Do skleníku se bezprostředně po zasetí testovaných rostlin do misek určených к setí ošetří povrch půdy vodnou disperzí účinné látky, která byla získána z 25% smáčitelného prášku nebo emulzního koncentrátu. Používají se 4 různé řady koncentrací, odpovídající 4, 2, 1 a 0,5 kg účinné látky na 1 ha. Misky určené к setí se potom udržují ve skleníku při teplotě 22 až 25 °C a při 50 až 70% relativní vlhkosti vzduchu a pokus se vyhodnotí po 3 týdnech. Výsledky se hodnotí podle následující stupnice:

= rostliny neklíčí nebo úplně odumřely

2—3 = velmi silný účinek

4—6 = střední účinek

7—8 = malý účinek = žádný účinek (jako u neošetřených rostlin).

Jako pokusných rostlin bylo použito:

cukrová řepa (Beta vulgaris) sója (Glycine) bavlník (Gossypium) oves hluchý (Avena fatua) jílek vytrvalý (Lolíum perenne) psárka polní (Alopecurus myosuroides) sveřep střešní (Bromus tectorum) šáchor (Cyperus esculentus) Rottboellia exaltata rosička krvavá (Digitaria sanquinalis) bér vlašský (Setaria italica) ježatka kuří noha (Echinochloa crus galii)

Herbicidní účinek při postemergentní aplikaci (kontaktní účinek)

Větší počet jednoděložných plevelů a dvojděložných kulturních rostlin se po vzejití (ve stadiu 4 až 6 listů) postříká vodnou disperzí účinné látky v dávkách 0,125, 0,25, 0,5, 1 a 2 kg účinné látky na 1 ha, a to postřikem na rostliny a rostliny se potom udržují při teplotě 24 až 26 ^CC a při 45 áž 60% relativní vlhkosti vzduchu. 15 dnů po ošetření se pokus vyhodnotí a výsledek se hodnotí stejným způsobem jako při preemergentním testu.

Výsledky postemergentního testu

Rostlina Aplikované množství účinné látky vzorce I sója9 (kulturní rostlina)

Lolium1

Alopecurus1

Bromus1

Rottoboellia1

Digitaria1

Setaria1

Echinochloa1

1	kg/ha 0,5	0,25	0,125
9	9	9	9
1	2	2	3
1	1	2	2
1	1	2	2
1	1	1	1
1	1	1	1
1	1	1	1
1	1	1	1

Při srovnávacím testu byl zjišťován selektivní herbicidní účinek kyanmethylesteru vzorce I podle vynálezu v cukrové řepě za použití ovsa hluchého (Avena fatua) jako plevele při postemergentním testu a jeho účinek byl srovnáván s následujícími účinnými látkami známými ze stavu techniky, které jsou strukturně nejblíže příbuznými látkami .a obsahují kyanoskupiny:

Sloučenina A:

CH. O-CH- CN (DOS č. 2 639 796, příklad 39)

Sloučenina B:

(DOS č. 2 628 384, příklad 66.) ní 0,125 kg/ha. Metodika testu a hodnocení jsou stejné jako v předcházejícím testu.

Aplikované množství při tomto pokusu čiVýsledky

Sloučenina Testované rostliny cukrová řepa

Avena fatua kyanmethylester vzorce I

podle vynálezu	3	9
A	9	9
B	8	9

Shora uvedený pokus zřetelně ukazuje, že strukturně nejblíže příbuzné známé sloučeniny A a B prakticky vůbec nepoškozují jednoděložný plevel oves hluchý (Avena fatua) při aplikovaném množství 0,125 kg/ha, zatímco kyanmethylester podle vynálezu způsobuje již velmi silné poškození plevelné rostliny, čímž tedy jasně převyšuje v selektivním účinku obě srovnávané látky.

Claims

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje kyanmethylester 4- (p-trifluormethylfenoxy)-a-fenoxypropionové kyseliny vzorce I ^CF3⁴\^'⁰'^^~ °’ Čw- C-O-CH^CN (i)

2. Způsob výroby účinné látky podle bodu 1, vzorce I, vyznačující se tím, že se na halogenid 4- (p-trif luormethylf enoxy) -α-f enoxypropionové kyseliny vzorce II γ

| * II O-CM-C- Hal (ID v němž

Hal znamená chlor nebo brom, v přítomnosti bazického činidla vázajícího kyselinu působí kyanmethanolem, tj. nitrilem glykolové kyseliny vzorce

НО—CH2—CN .