CS203362B1 - Způsob přípravy 7-dietyiamino-4-metylkumarmu - Google Patents
Způsob přípravy 7-dietyiamino-4-metylkumarmu Download PDFInfo
- Publication number
- CS203362B1 CS203362B1 CS202379A CS202379A CS203362B1 CS 203362 B1 CS203362 B1 CS 203362B1 CS 202379 A CS202379 A CS 202379A CS 202379 A CS202379 A CS 202379A CS 203362 B1 CS203362 B1 CS 203362B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- product
- molar
- parts
- diethylamino
- aminophenol
- Prior art date
Links
- AFYCEAFSNDLKSX-UHFFFAOYSA-N coumarin 460 Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C21 AFYCEAFSNDLKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229940018563 3-aminophenol Drugs 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- -1 diethyl m-aminophenol Chemical compound 0.000 claims description 3
- 239000012458 free base Substances 0.000 claims description 3
- CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N m-Aminophenol Natural products NC1=CC=CC(O)=C1 CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 3
- WAVOOWVINKGEHS-UHFFFAOYSA-N 3-(diethylamino)phenol Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC(O)=C1 WAVOOWVINKGEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- YWUQWGGDJFTTGF-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;zinc Chemical compound [Zn].CCOC(C)=O YWUQWGGDJFTTGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 7-dietylamino-4-metylkumarinu vzorce ?H3 (C2H5)2N používaného k optickému zjasňování polyamidových, acetátových či’triacetátových materiálů, vlny, srsti a přírodního hedvábí. 7-Dietylamino-4-metylkumarin se vyrábí kondenzací N,N-diety 1-m-aminofenolu s acetoctanem etylnatým a bezvodým chloridem zinečnatým, s výhodou za přidání práškového zinku, naředěním taveniny etanolem, vyloučením kyselého sulfátu produktu přidáním kyseliny sírové, izolací kyselého sulfátu a vyloučením volné báze z vodného roztoku přidáním amoniaku /čs. autorské osvědčení 180 246/. Namísto chloridu zinečnatého byl v poslední době použit i chlorid titaničitý /něm. pat. 2 659 698/.
Nyní bylo nalezeno, že dosud používané katalyzátory lze bez snížení výtěžků nebo zhoršení jakosti produktu s úspěchem nahradit chloridem amonným v kombinaci s malým množstvím prásko vého zinku a případným přidáním malého množství acetanhydridu čistotu a vzhled produktu ještě dále zvýšit.
Způsob přípravy 7-dietylamino-4-metylkumarinu kondenzaci N,N-diety1-m-aminofenolu s acetoctanem etylnatým, v molárním poměru nebo za použití až o 50 Z zvýšeného množství acetoctanu etylnatého, izolací kyselého sulfátu produktu z alkoholického roztoku kondenzační směsi kyselinou sírovou s vysražením volné báze produktu z vodného roztoku jejího sulfátu amoniakem spočívá podle tohoto vynálezu v tom, že se uvedená kondenzace obou složek provádí při teplotě 110 až 150 °C, s výhodou při 120 až 125 °C za současného vydestilování vznikajících těkavých podílů a za přidání 5 až 10 Z molárnich práškového zinku, 5 až 20 Z molárnich chloridu amonného a popřípadě až 10 Z molárnich acetanhydridu na nasazený diety1-m-aminofenol, až do ukončení reakce a produkt se z reakční směsi izoluje.
203362 ' 2
Reakčni tavenina se pak obvyklým postupem naředí etanolem, přídavkem koncentrované kyseliny sírové se vyloučí kyselý sulfát 7-dietylamino-4-mety1-kumarinu a ten se izoluje odsátím a promytím etanolem. Pasta sulfátu se pak po rozpuštění a vyčeření roztoku za přídavku aktivního uhlí sráží pří teplotě 0 až 10 °C amoniakem za přidání oxyetylovaného alkylpolyglykoléteru a vyloučený produkt se po promytí vodou vysouší pří nízké teplotě.
Postupem podle podaného vynálezu se zlepšuje ekonomická stránka výroby, odpadní vody nejsou gnečištovány zinečnatýmí solemi a je možno vycházet i z méně kvalitního dietyl-m-aminofenolu bez podstatného snížení jakosti konečného produktu.
Přikladl
Směs 82,4 hmot. dílů N,Ν-dietyl-m-aminofenolu, 98 hmot, dílů' acetoctanu etylnatého, 3 hmot. dílčí, zinkového prachu a 5 hmot. dílů chloridu amonného se zahřívá po dobu 4 hodin na teplotu 120 až 123 °C za vydestilování aeí 43 obj. dílů těkavých podílů.
Po částečném ochlazení se do taveniny připustí 150 obj, dílů etanolu a za chlazení tak, aby teplota nepřestoupila 70 ŮC,se .připustí 30 obj. dílů koncentrované kyseliny sírové. Směs se ochladí na 10 °C a vyloučený kyselý sulfát 7~dietylamino~4~metylkumarinu se odsaje a po částech promyje s celkem 150 obj. díly etanolu do čistého koláče a bezbarvého výtoku. Koláč f sulfátu se potom rozpustí v 350 obj. dílech vody okyselené 10 obj. díly koncentrované kyseliny sírové, přidá se 2 hmot. díly aktivního uhlí a filtruje se, Filtrát se za míchání a přidání 1 hmot. dílu oxyetylovaného alkylpolyglykoléteru a 400 hmot. dílů ledu zneutralizuje přikapáním asi 90 obj. dílů konc. amoniaku do zmizení kyselé reakce na kongo papírek. Vyloučený produkt 8*h odsaje a promyje 100 obj. díly vody.
Po vysušení na vzduchu se získá 75 hmot. díliů 7-dietylemino-4-metylkumarinu, Hodnota absorbance jeho 10 X roztoku v 2,5 N HC1 při 460 nm a síle kyvety 1 cm je 0,175,
Příklad -2
Kondenzace složek podle příkladu 1 se provádí s tím rozdílem, že se navíc přidá před započetím reakce 5 hmot. dílů acetanhydridu a množství 5 hmot. dílů.chloridu amonného se zvýší na 10 hmot. dílů. Další postup je shodný s příkladem 1. Získá se 82 hmot. dílů 7-dietylamino-4-metylkumariau s absorbancí měřenou jako v příkladu 1 rovnou 0,095,
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 7-dietylamino-4-metylkumarínu vzorce ch3 kondenzací N,N-díetyl-m-aminofenolu s acetoctanem etylnatým, v molárním pomSru nebo za použití až o 50 2 zvýšeného množství acetoctanu etylnatého, izolaci kyselého sulfátu produktu z alkoholického roztoku kondenzační smésí kyselinou sirovou a vysráženim volné báze produktu z vodného roztoku jejího sulfátu amoniakem, vyznačený tím, že se uvedená kondenzace obou složek provádí při teplotě 110 až 150 °C, s výhodou při 120 až 125 °C za současného vydestilování vznikajících těkavých podílů a za přidání 5 až 10 Z molárních práškového zinku, 5 až 20 Z molárních chloridu amonného a popřípadě až 10 2 molárních acetanhydridu na nasazený dietyl-m-aminofenol, až do ukončení reakce a produkt se z reakčni směsi izoluje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS202379A CS203362B1 (cs) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Způsob přípravy 7-dietyiamino-4-metylkumarmu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS202379A CS203362B1 (cs) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Způsob přípravy 7-dietyiamino-4-metylkumarmu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203362B1 true CS203362B1 (cs) | 1981-02-27 |
Family
ID=5356111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS202379A CS203362B1 (cs) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Způsob přípravy 7-dietyiamino-4-metylkumarmu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203362B1 (cs) |
-
1979
- 1979-03-28 CS CS202379A patent/CS203362B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PT91414B (pt) | Processo para a preparacao de 2-fenil-1,2-benzisosselenazol-3(2h)-ona(ebseleno) sob uma forma muito pura | |
| CH620914A5 (en) | Process for preparing 2,5-dimethyl-3(2H)-furanone | |
| JP2695223B2 (ja) | ２―ヒドロキシナフタレン―６―カルボン酸の精製方法 | |
| CS203362B1 (cs) | Způsob přípravy 7-dietyiamino-4-metylkumarmu | |
| JPH082903B2 (ja) | 醗酵法で製造されたリボフラビンの精製法 | |
| CA1053702A (en) | Process for manufacturing 3,5-ditert. butyl-4-hydroxybenzaldehyde by formylation of 2,6-ditert. butylphenol | |
| JPH05255329A (ja) | グリオキサール−ｎ２ −グアニン付加物およびその製法 | |
| KR870001919B1 (ko) | 1,2,3,4-테트라하이드로키놀린-4-온의 제조방법 | |
| US2937175A (en) | Preparation of orotic acid | |
| AT380235B (de) | Verfahren zur herstellung von 7-benzoylindolin-2-onen | |
| US2749362A (en) | Process for the decolorization and purification of p-hydroxybenzoic acid | |
| JP2518014B2 (ja) | α−置換酢酸の精製方法 | |
| Corwin et al. | The structure of diphenylthiocarbazone (dithizone) | |
| King et al. | 40. Synthetic mydriatics. Diphenylchloroacetyl chloride as a reagent for the preparation of benzilic esters of tertiary amino-alcohols | |
| Frush et al. | Preparation of mannuronic lactone from algin | |
| JPH01113333A (ja) | ３−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）テトラリン−１−オンの製造方法 | |
| Scott et al. | CCXLV.—The condensation of aromatic o-aminosulphonic acids with iso cyanic acid | |
| DE2528698B2 (de) | 7-Sulfonylacetylamino-substituierte Cumarinverbindungen und ein Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung dieser Verbindungen zur Herstellung von optischen Cumarin-Aufhellern | |
| US5596099A (en) | Process for the preparation of N-(2-sulfatoethyl)-piperazine in high purity | |
| KR860000844B1 (ko) | 티아졸리딘-2,4-디카르복실산과 그 염의 제조방법 | |
| CH631169A5 (en) | Method for preparing amides of (2-pyrimidinylthio)-alkanoic acids, having an antilipemic activity | |
| DE1670113C3 (de) | Ester der 6-Aminopenicillansäure und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| Stump et al. | Synthesis of esters of. omega.-nitroso perfluorinated carboxylic acids | |
| SU1159920A1 (ru) | Способ получени 2-(2-окси-5-метилфенил)- @ -бензтриазола | |
| JPH0737444B2 (ja) | ４−ベンジロキシ−３−ピロリン、その製造方法およびテトラム酸の製造への使用 |