CS203147B2 - Process for preparing liquid aqueous pesticide - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká způsobu přípravy vodného, tekutého pesticidního koncentrátu se zlepšenými účinky, který zahrnuje mletí za mokra ve vodě nerozpustné účinné složky ve vodném médiu, a dále se týká zlepšeného tekutého pesticidního přípravku vyrobeného Шto mletím za mokra.

Byl vyvinut tekutý, vodný pessicidní přípravek, který odstraňuje problémy s mean.ipu.aci a skladováním, jež se dříve vyskytly v soouiilooti s používáním snááčtelných poprašů, které jsou také málo rozpustné v organických rozpouštědlech. Tento přípravek, který je popsán v US patentu č. 3 948 636, vydaném 6. 4. 19*76, představuje homooerrní, vodnou suspensi alespoň jedné pevné látky, v podstatě ve vodě nerozpustnou pesticidně účinnou složku, spolu s kombinovaným dispersnfo systémem skládající se z menšího množsví heteropolysacharidového pojidla a přinejmenším jednoho íedisocioiatelného činidla ovlivňujícího povrchové napětí. Toto složení je plně ředitelné vodou pro snadnou aplikaci. Dále se vyznačuje výbornou stálostí při skladování, přesto, že může obeOiovat extrémně vysoké koncentrace jemně rozptýlené kativní složky, to znamená až do nebo včetně 0,72 kioogrmu aktivní pessicidní složky na jeden litr.

Předmětem předloženého vynálezu je způsob přípravy tekutého vodného pesticidního prostředku obsahhjícího od 5 do 88 % hmoonoosních vodného média, od 10 do 60 % hmoonoosních ve vodě nerozpustné pesticidně účinné složky, od 1,0 do 10 % hmmtnootních neiontové povrchově aktivní složky, od 0,02 do 1,0 % hmotnottních heteropolysacharidové gumy a případně do 10 % hmotnootních prostředku proti spékání, do 5 í hmotnotSních prostředku proOii pěnění· a do 10 % prostředku snižujícího teplotu mrznuuí, přičemž velikost pesticid- , nich částic v tomto prostředku je od 1,0 do 5,0 mikronů, vyznačený ti, že se uvedená směs, kde pessicidní částice maaí průměrnou velikost do 15 mikronů mele za mokra po dobu 1 ' až hodin.

Tekutý vodný pesticidní prostředek připravený mokrým mletím mé vyšší účinnost než jeho protějšek připravený pouhým smícháním. Zvýšený účinek prostředku připraveného mokrým mletm je získán navzdory tomu, že průměrná velikost částic pesticidně účinné složky je stejná nebo dokonce větší než u fyzikálně smíchaného maateiálu.

Termíny tak jak jsou zde pouUity, to je aktivní, pesticidně aktivní, pessicid, pessicidní a podobně, jsou každý pooUit k označení toxikantů a k označení biologických přípravků.obsaiuUjících takové chemikálie, které jsou účinné v usmrcování, zabraňování nebo . ommzování růstu nežádoucích škůdců,. to je škůdců z říše rostlin, hmyzu, roztočů, mikroorganismů, řas, . hub, bakkterí a podobiých; zmíněné cheelikááie a přípravky jsou . všeobecně známé jako insekticidy, aki^]?a^:idy, bakkericidy, algicidy, fungicidy, nemmatcidy, herbicidy, atd. Intoxikační chemikkáie. pouužtí v tekutém pesticidní přípravku popsaném v tomto vynálezu jsou v podstatě nerozpustné ve vodě, jirý^i slovy, jsou rozpustné ve . vodě v množství menší než 1 %. Příklady speecfických toxických látek již známých, které mohou být s výhodou pouužty jako takové v přípravku podle tohoto vynálezu byly uvedeny v dříve popsaném US patentu č. 3 948 636, kteréžto údaje jsou zde také pouužty jako odkaz.

Prostředky.připravené podle tohoto vynálezu, které doposud vykazují samotné zlepšenou účinnost jsou iisekáicidií a fungicidní formulace. Zvláště, fungicidní formulace obsahiijí podle od 10 do 60 procent DACONILU (tetrkchUouisoUttkluittil) jako aktivní složku, vykazují optmurn aktivity a proto se zde zvláště odkazuje prává na tyto formulace. Tento odkaz však nelze v žádném případě chápat jako omeuujcí faktor předloženého vynálezu pouze na přípravu a pouužtí formulací tetгkchlurisuftkluiitrlUvvéUu fungicidu.

Jak již bylo popsáno výše, zlepšené tekuté pesticidní přípravky podle tohoto vynálezu, podobně jak bylo také uvedeno v US patentu č. 3 948 636, obsahhuí alespoň jeden jemně rozptýlený, v poddlta-tě ve vodě nerozpustný · pessicid, to jest fungicid, a jako nezbytný . dispersní prostředek obsáhlí nedisrciovatelný povrchově účinný prostředek a Ueterupulysachэriduvé pooidlo.

Jako nedisociovatelné povrchově účinné složky, speecficky vhodné látky ukhuniUí například ettoxylované alkylfenoly, klifatCcáé alkoholy nebo mkstné kyseliny, ettoxylované estery anhyddout^urbtulu a ethoxylované eolyuxypropplenglykoly.

Složka UeteroeolysacharidovéUo p^idla, v oboru též označovaná jako xantham gum”, je lineární exooceluHrní ma^ál velké molekulové hmmUniuti, připravený činností balckeerí rodu Xкnthomunкt na uhlovodany. Příprava Ueteropulysacharidů jež zde byly vhodně pouužty' je popsána podrobný! například v US patentu 3 020 206,

Je nutno si uvědoomti, sa^ť^o^i^ejmě, že jiné přísady, jako jsou snižovadla teplot mrazu, protispékací činidla, protipěnová činidla, mohou být podle okolnossí zahrnuty do přípravku, jestli že si to s^p^ecifi^cké podmínky skladování a pouuívéní tohoto prostředku vyžáddaí·

Za účel<m přípravy prostředku, je aktivní složka spolu s disper^^ícíi činidly a jnými zvolenými složkami podle potřeby, homogenně mleta dohromady ve vodném médiu v komoře vivvem účinku rotujících kovových kouuí a v kontaktu s nimi; toto je uskutečňováno podle běžných metod používaných v současné době př mletí za mokra. Jakékooiv komerčně dostupné zařízení pro mletí . ze mol-kra, přednostně však takové, · které má systém pump k udržování cirkulace směsi během procesu mleeí, může být i k tomuto účelu úspěšně pouužto. Jako příklad takových zařízení může sloužit série Attritorť' vyráběná frmou Union Process, lne., Akron, Ohio.

Patřičná velikost částic aktivní složky, jež má být takto formulována,· není kritická pro úspěch procesu mleeí. Vysoce účinné foímulace mohou ' býti snadno připraveny z látek o velice různorodé velikosti částic. Nappíklad, tetrkihluгituftklunitriUoзý fungicid, který je komerčně· vyráběn, představuje vysoce krystalický maaterál s popláčí částic dostкluUící typicky velikosti od 5 do 15 mikronů i více. Tudíž, pro přípravu fyzikálně míchaných tekutých přípravků tohoto fungicidu se ukázalo nutná nejdříve rozemllei za sucha, roztlouci, nebo jinak konvenčně pulverizovati tuto aktivní složku, aby ji bylo možné použiti v jemně rozdělené forně částic. Průměrná velikost částic dosahovaná těmito pulverizačními postupy je obyčejně 3 až 5 mikronů.

V přípravě zde popsané je za · mokra provozováno dostatečně dlouhou dobu, aby se získala tekuté pesticidní suspense, v níž aktivní složka má průměrnou velikost částic v rozmezí od 1 do 5 mikronů, přednostně věak v rozmezí od 1,5 do 4,0 mikronu. Aby se získaly tyto velikosti částic, musí se samozřejmě značně oIsí! doba oIiIí, to je od 1 do 30 hodin, v závislosti na faktorech jako je celkový objem mleté formulace, procento aktivní složky a kapacita právě použitého mlecího aparátu.

Jak je známo všem, kdož jsou obeznámeni s touto problematikou, pořadí plnění přísad do mlecího stroje je určitou měrou kritické, aby se zabránilo hroudovatění aktivní složky nebo jakékoliv zvolené pevné přísady. V jedné z metod zde vyzkoušených, voda, povrchově aktivní činidla, a jakékoliv jiné tekuté složky, to znamená protipěnová činidla nebo alkylenglykolová snižovadla teploty mrazu, jsou plněny do mlecího stroje nejdříve a teprve potom následuje plnění aktivní složkou. Mltí těchto složek se pak provádí po dostatečně dlouhou dobu k zajištění homogenní soOsí, přičemž se přidává heteropolysacharidové pojidlo. Během následujícího mletí směs značně zhoustne jakmile se pojidlová složka rovnoměrně rozmíchá.

Jiná možnost je, samozřejmě, že se všechny složky formulace napřed dají do vody za stálého míchání, podobně jako je tomu při přípravě fyzikálně míchaných tekutých formu,eeí. Takto připravená tekutá směs se může nyní naplnit do mlecího stroje a mleti podle způsobu výše popsaného v tomto vynálezu.

Populace částic pesticidního přípravku získaného mletím za mokra podle tohoto vynálezu může býti stanovena pomoccí Coou.terova počítače vyráběného fimou Coouter Electronics, lne., Hialeah, Florida. Názvem ·populace částic je označena průměrná velikost částic (průměr částic) dispergované aktivní složky, počet částic na 1 gram formulace, procentuální objem (nebo hmoonost) částic aktivní složky v každém z ústí nebo kanálů počátače, apod. Tato metoda stanovení průměrné velikosti částic a jejich rozdělení je všeobecně známá pro každého, kdo se zabývá fyzikálními vlastnostmi dispergovaných pevných částeček.

Ve srovnání s jeho fyzikálně míchaným protějškem, pesticidní prostředek získaný mletím za mokra podle tohoto vynálezu vykazuje mnohem rovnonlěniSší rozdělení tím, že obsahuje více částeček s malou velikostí a stejně tak více částeček s největší velikostí, než má fyzikálně smíchaná populace, vztaženo na objemový nebo hmlOnoutní základ. Přiložené obrázky č. 1 a č. 2 ukazuj křivky rozdělení částic získané vymezením a vynesením hodnot velikosti částic, což bylo získáno rozborem formulace připravené mlet! za mokra podle příkladu č. 1, jak je uvedeno níže, a také fyzikálně smíchanou formu-ací podobného složení, na CGoUei-ovS p^Ž^čta<^^. Z těchto křivek je patrné, že míry velikosti částic v obou formulacích jsou značně podobné, přičemž průměrná velikost částic u laCeriáll připraveného mletím za mokra je poněkud větší. Celkové rozložení velikosti částic obou furmulací se však o poznání liší. V rozložení velikosti částic formulace získané mletím za mokra není vidět definovaný vrchol jako je tomu u fyzikálně míchaného (standardního) laCeriáll, což značí, že částice aktivní složky u formulace získané mletím za morka jsou jednotněěší velikosti a jsou rozloženy ruvnomlěniSi než u odp^víd^cí fyzikálně míchané formulace.

Pro plné pochopení povahy tohoto vynálezu, jakož i pro pochopení způsobů jeho provedení jsou uvedeny následnicí příklady:

Příklad 1

Fungicidní přípravek připravený mokrým mletím podle tohoto vynálezu je zhotoven na základě následující formulace:

Te trachlori softeloni trii Alkylarylový polyetherický alkohol Heteropolysacharidové pojidlo Propylenglykol Ceb-O-Sll M-52 Protipěnicí prostř. FG-ICÚ voda

% hmotnostních 54,00 5,20 0,10 3,70 1,50 0,25 35,25

¹ Triton X-100 Činifllo ovlivňující povrchové napětí - Rohm and Haas Co.

p

Bezvodý Si0_o protispékací ěinidlo - Cabot Corp.

Silikonová emulse - Dow Corning Corp.

Attritor, model Q-1, vybavený cirkulační pijnpou je nejdříve naplněn ocelovými koulemi o průměru 3,2 mm, pak se přidají voda, alkylarylový polyeterický alkohol, propylenglykol a jiné protipěnicí složky a započne se mletí. Účinné složka se pomalu přidává к cirkulující tekuté směsi, přičemž mletí pokračuje nejméně po dobu 2 hodin při teplotě okolí. Pak se přidá heteropolysacharidové pojidlo a směs postupně houstne za stálého míchání. Přidá se protispékací činidlo, které se dokonale vmíchá do té směsi. Po 3 hodinách celkového mletí se přípravek vyjme z mlecí komory.

Pro srovnávací účely, podobné formulace jako v příkladě 2 US patentu č. 3 948 636 se připraví použitím přeďemletého aktivního prostředku. Při tomto postupu se všechny komponenty jiné než fungicid smíchají s vodou při pokojové teplotě a nakonec se tam vmíchá fungicidní složka.

Rozdělení velikosti částic v obou těchto formulacích bylo měřeno na počítači Coulter model TA11, vybaveným ústím 30 mikronů, za použití 2% elektrolytového ©lučního média a byly získány následující výsledky rozdělení částic:

Tabulka 1

Procent Částic na objem/kanál

Kanál počítače	Střední průměr částice v kanálu (mikrony)	Formulováno mokrým mletím	Formulováno smícháním
16	14,35	4,42	0,49
15	11,39	6,63	1,78
14	9,04	8,21	4,62
13	7,18	9,40	8,62
12	5,70	9,80	12,20
11	4,52	9,98	13,84
10 .	3,59	9,54	13,99
9	2,85	8,81	12,77
8	2,26	7,01	9,96
7	1 ,60	6,77	7,54
6	1,43	5,76	6,29
5	1,13	5,10	3,25
4	0,897	3,92	1,98
3	0,712	2,57	1,29
2	0,565	2,08	1,36

Střední průměr částic ·v každé z formulací získaný z kwnulativních procent objemů částic je následnicí: >

Formulováno mokrým mletí - 3,85 mikronu

Formulováno smícháním = 3,41 mikronu

Příklad 2

ApPikace v polních podmínkách

VýSe popsané formulace tetrachlorisoftalonitrili připravené jednak mokrým mletím a pak také fyzikálnm smíchání byly testovány ve srovnávací účinnosti při ničení Cercospora arachidicola Hoři a Cerosporidlm personatum (berk &Curt) Deight vyvollárající skvirntost listů podzemnice olejně.

Testovací pozemky, z nichž každý sestával ze čtyř 15,2.metru Širokých pásů oddělených od sebe 6,9 morovou mmžerou, byly osazeny podzemncí olejnu (Arachis hypogaea L. · Kullivar Florunner”). Za čtyřicet pět dnů po vysazení byly testovací pozemky postříkány · zředěnými formulacemi obou těchto tekutých přípravků s dávkami účinné složky, jak ukazuje následulící tabulka. Postřiky byly opakovány po 14denních intervalech a celkové m naštvi bylo 7 postřiků. Výnosy podzemnice byly určeny po sklizni dvou středních řádků z každého pozemku za 145 dní po vysazení. Nemooi byly vyhodnoceny jeden týden· před sklizní na 10 vertikálních výhonech odebraných náhodně ze středních dvou řádků každého pozemku, za pouHtí vzorce: procento infekce = napadené listy, děleno celkovým počtem listů a násobeno stem. Procenta defoliace byla určena tak, že byl zjištěn nejprve celkový počet listů (násobením počtu lisoových výhonů čtyřmi), a pak použitím vztahu: počet ztracených · listů dělený celkovým počtem listů násobených stem.

Získané výsledky jsou následnicí:

T abu 1 k a 2A
		Procenta	infekce
Dávka (kg/ha)	0	0,63	0,84	1,26
Formulace
Metm za mokra	62,8	44,2	43,7	35,3
Smícháním	61 ,2	54,6	50,4	41,6

T a b u 1 · k a 2B

Dávka (kg/ha)	0	0,63	0,84	1 ,26
Formulace
Metm za mokra	39,0	29,7	27,7	27,7
Smíchání	38,7	33,4	33,5	26,9

Jak ukazuj uvedené výsledky, přípravek vyrobený mletí za mokra vykazuje velmi zlepšenou fungicidní účinnost ve srovnání s fyzikálně smíchanou formu-ací, zvláště při nižších dávkách. Tyto výsledky jsou neočekávané a překvapivé, neboť průměnrná velikost částic formulace připravené mokrým mletím je větší než u fyzikálně smíchaného uajeriáll.

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Způsob . přípravy tekutého vodného pesticidního prostředku obsahujícího od 5 do

   88 % hmotnostních vodného mééia, od 10 do 60 % hmotnostních ve vodě nerozpustné pesticidně účinné složky, od 1,0 do 10 % hmotnostních neiontové povrchově aktivní složky, od 0,02 do 1,0 % Ьто^'ю^п^Н hetertptlysacharidtvé gumy a případně do 10 % hmotnostních prostředku proti spékání, do 5 í hmoSnostních prostředku proti pěnění a do 10 % prostředku snižujícího teplotu orznntí, přičemž velikost pesticidních částic v tomto prostředku je od 1,0 do 5,0 mikronů, vyznačený tím, že se uvedená зтё^гз, kde pesticidní částice mej průměrnou velikost do 15 mikronů mele za mokra po dobu 1 až 30 hodin.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se mletí za mokra provádí po dobu 3 hodin.

   1 list . výkresů