CS203035B2 - Process for preparing p-aminodiphenylamine - Google Patents

Process for preparing p-aminodiphenylamine Download PDF

Info

Publication number
CS203035B2
CS203035B2 CS791503A CS150379A CS203035B2 CS 203035 B2 CS203035 B2 CS 203035B2 CS 791503 A CS791503 A CS 791503A CS 150379 A CS150379 A CS 150379A CS 203035 B2 CS203035 B2 CS 203035B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
reaction
solvent
catalyst
aniline
palladium
Prior art date
Application number
CS791503A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans G Zengel
Manfred Bergfeld
Original Assignee
Akzo Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nv filed Critical Akzo Nv
Publication of CS203035B2 publication Critical patent/CS203035B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
    • C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týke způsobu přípravy p-aminodifenyleminu katalytickou hydrogenací p-nitrosod if enylhydroxylaminu..
Hydrogenace p-rd trosodifenylhydroxylíminu na p-aminodifenylamin je již známa. Podle způsobu, popsaného v DE zveřejněné přihlášce DOS číslo 19 41 008 se nitrososloučenina h.ydrogenuje bučí v kapalné směsi s rozpouštědlem s hydroxylovými skupinami, jako je voda, primární nebo sekundární alkohol, nebo v plynné fázi. Jakožto katalyzátorů se používá kombinací dvou nebo několika těžkých kovů vybraných ze souboru zahrnujícího železo, msugan, kobblt, měň, nikl, stříbro, cer a olovo ve formě kysličníků, hydroxidů nebo uhličitanů. H/drogenace se provádí za teplot 100 až 250 °C a s výhodou při zvýšeném'tisku a výsledkem má být p-aminodifenyllmin ve výtěžku 74 až 93 %· Přioom nejde o výtěžek analyticky čistého produktu, nýbrž o surový produkt, získaný po odstranění rozpouutědla. Je tedy nutno počítat s tím, že produkt obsahuje také veddejší produkty, jako například produkty hydrogenované v jádru.
Podle způsobu známého z britského patentového spisu číslo 12 96 211 se používá p-nitrosodifenylhydroxylaminu jakožto alkalické soli a hydrogenace se provádí při teplotě místnosti až při teplotě 120 °C v přítomnosti hydrogenačního katalyzátoru ve vodném prostředí. Jakožto katalyzátorů se používá kovů VIII. skupiny periodického systému, například niklu, kobaatu, ru^enia, palladia nebo platiny, které jsou popřípadě naneseny na inertním nosiči. Mnnoství katalyzátoru je 0,1 až 10,0 % h^oot^nos^t^íích, s výhodou 0,1 až 2 % hmoSnnstní. Hyárogenace se provádí o sobě známým způsobem při teplotě místnooti až při teplotě 120 °C a s výhodou za zvýšeného tlaku. S výhodou se při tomto způsobu používá ještě přídavně s vodou částečně nebo dokonale mísitelné inertní organické rozpouutědlo, jako je například mettianol, ethanol, n-butanol nebo dioxan nebo s vodou nemísitelné inertní organické rozpouštědlo, jako je toluen, xylen nebo monooCh-orbenzen. Výtěžky p-aminodifenyleminu jsou také při tomto způsobu 40 až 88 %, počítáno na surový produkt. Jak je zřejmé z britského patentu číslo 13 04 525, má se při pouuití alkoholů jakožto rozpouštědel toliko v případě propanolu, isopropanolu, n-butanolu a isobutanolu dosahovat dobrých výtěžků (71 popřípadě 83 % teorie, počítáno na surový produkt), zatímco v případě jirých alkoholů, jako ethanolu, n-amylalkoholu a isoamrlalkoholu jsou výtěžky podstatně nižší (32,5, 45,8, popřípadě 41,6 % teorie, počítáno na surový prodat).
Z DE zveřejněné přihlášky DOS číslo 27 '5 785 je známá redukce p-nitrosodiferylhidmxylaminu katalytickou přenosovou hydmgenací na p-aminodifenylamin. Hydmgenace se provádí v přítomnooti katalyzátoru na bázi ušlechtilého kovu ze skupiny VIII periodického systému. Donorem vodíku je kyselina mravenčí nebo formiát, sloučenina fosforu s alespoň jedním bezprostředně na fosfor vázaným atomem- vodíku nebo hydrazin, který mlže obsahovat až dvě methylové skupiny. Ktalyzátoru se používá v mnnOžtví až 25 % hmoOnnosních, s výhodou v mrnOžtví až 10 % hrnoOnnotních ušlechtilého kovu, vztaženo na substrát. Redukce se s výhodou provádí ve . spísí vody a tatrahldrofuranu. Přes vysoké m^ožív! katalyzátoru je výtěžek p-tminodifenyltminu jen 70 až 90 %.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby p-a^i^i^i^c^ifenyl^^inu katalytickou hydrogenací p-oStnooodiacyyhlydnoxylpSou v přítomnoti organického rozpouutědla a jednoho nebo několika kovů ze skupiny zahrnující ruthenium, rhodium, palladiím, osmium, iridum a platinu, nebo jejich sulfidiclých sloučenin popřípadě na nosiči jakožto'katalyzátorů, při teplotě 20 až 200 °C, kterého . podstatou jé, že se používá jakožto rozpouštědla anilinu nebo aminu benzenového hnmonongUsa 7 až 12 atomy uhlíku, jejich poncnalkгlaIiinoniaivátů nebo iitlklltpioodiaivátů s 1 až 6 atomy uhlíku v případných N-alkylových skupinách.
p-Ninrosoiifonyl]|ydiroэlrl(mí'n je sloučenina snadno dostupná katalytickou iioeaiztcS oitrosobenzaou. Podle novějěího, obzvváště vhodného . způsobu, se získá v prakticky k/fanttatí vrním výtěžku, jestliže se jakožto katalyzátoru použije sulfonové kyseliny s hodnotou pKa rovnou nebo menší než 1, jako je například kyselina methansulfonová, ethansulfonová nebo trifUnrrπlethtOiulfonová nebo perchlorkyselSo nebo trifuoorocoové kyseliny (DE přihláška vynálezu číslo P 27 03 919). Pro výrobu p-oitnooodiacyyhlydnoxylpiou potřebný oitrosobaozen je rovněž snadno dostupný, získá se katalytickou redukcí oitrobenzeou. Reakce probíhá za vysokého stupně konverze a velmi selektivně, jestliže se rovněž podle novějšího způsobu používá jakožto redukčního prostředku alifaicekého, cyкlootiittického, olefinického nebo aromatického uhlovodíku (DE přihláška vynálezu číslo P 27 13 602).
S překvapením se zjistilo, že způsobem podle vynálezu používané aminy jakožto rozpouštědla jsou daleko výhodnnjší jak se zřetelem na stupeň konverze, tak se zřeteeem na selektivitu, než používaná rozpouutědla, jako voda, alkoholy, uhlovodíky a aceton. To je tím přeevvtPvVěší, že je z lieeaatury známo, že se arommtické oitaososloučaoSoy slučují velmi snadno s primárními aromatickými aminy za vyloučen! vody na azosloučeniny nebo reagují kondenzační reakcí v p-poloze na dif enyl minové deriváty. Kromě toho mohou tvořit oitroiohydroxyaromotické sloučeniny, které jsou v cí^oIío! formě, s arylaminy místo azosloučeoio .fenllioiny (aniliny). Z literatury je známo, že právě p-oitoosodiacnyhУidaoxllímic vytváří velmi snadno ^Ι^ϋη! přechodnou formu a z toho vyplývaj reakce, jako je například met^hylece. Z tohoto hlediska se odkazuje na tuto literaturu:
W. Seldenfaden v Houben-Mee^ Methoden der OrgEt'rischan Chemie (Metody organické chemie), 4. vydání, Georg Thieme, 1971 Stuttgart, svazek V1, str. 1077;
H. Feuer, The Chem0stry of Nitro and Nitrosogroups . in the Series The Chernmstry of Fu^cí^íonal Groups ’ of 3. Pata! (Chemie dtroseupio a oStгcsoseuρSo v řadě chemie funkčních skupin), Díl I a II, ctкIaditelitvS Iotariclaoca Piuiishers New York, 1969, str. ·252 až 287;
P. A. S. Smith, The of Open Chain Nitrogen Compounds (Chemie sloučenin dusíku s otevřetým řetězcem), svazek 1 a 2, otкladitelství W. A. Benjamin, lne., New York, dam, 1966, · str. 361 ' až 368. '
Jakožto katalyzátorů se může při způsobu podle vynálezu použít všech kovů platinové a palladiové skupiny nebo jejich sulfidických sloučenin, tedy ruthenia, rhodia, palladia, osmia, iridia a platiny nebo jejich sulfidiclých sloučenin. Výrazem sulfidické sloučeniny se míní obchodní katalyzátory, které se získají sulfidací uvedených kovů. Jakkoliv zde nejde o určité jednotné kovové sulfidy, označ^í se takové katalyzátory v technice z důvodů jednoduchooti jakožto palladiumsuufid, sulfid platiny atd. (viz Rooert I. Peterson, Hfdrogenation Catalysts - HrddOgenaČní katalyzátory - Noyes Data Corp., Parlaridge, New Jersey, USA, 1977, str. 256 až 261).
Mnnožtví katalyzátoru je obecně 0,005 až 1,0 % hmoonnotních kovu a zvláště 0,001 až 0,5 a s výhodou 0,005 až 0,02 % hmootoosních kovu, vztaženo na použitý p-nitrosodifenylhydroxylamin. Dávkování kovu na nosič, .zvláště na aktivní uhhí, může přitom obnášet 15 až 0,1 % hmootinosních, s výhodou 5 až 1 % hrnootoosní.
Jakožto rozpouštědel se přizpůsobu podle vynálezu používá anilinu nebo aminů benzenových homologů se 7 až 12 atomy uhlíku nebo jejich soíěí. Jakožto aminy se rozumějí deriváty anilinu, které oo j jednu nebo několik alkylových skupin v benzenovém jádru, přičemž počet atomů uhlíku v těchto případných alkylových skupinách je celkem 1 až 5. Jakožto příklady takových sloučenin se uváděěí homology anilinu o-toluidin, o-toluidin a p-toluidin, o^yl-idi), m-xxyidin a p-xylidin, 2,4,6-tr^i^m^tlh^]^?^i^niLin (íeeúdin), 2,3,5-trimethylanniin (pseudokrnnidin) , n-proppysaniin, o-proppylainiin, p-isoproj^j^yí^r^nilin (kmiddn) , p-terc.-euПу^Ш^, 2-dstprtpyl-5-ierth'dltnddn (t^myl-jamn) , 5-istprtpyl-2-íeethdaanlin (carva]^]^;^lamin), 2,3,4,5-tetrímethpdlainiin. Vhodnými rozpouštědly jsou dále N-motntlkydddrrvány a N-ddalkylderivátd anilinu a shora uvedených homologů anilinu, přičemž N-alkylová skupina nebo N-alkylové skupiny oo j vždy 1 až 6 atomů uhlíku. V případě těchto rozpouštědel jde o deriváty monooliehydové, moonoetylové, moontežndové, íorloterttlové, monohexylové, dimethylové, díethylové a dipropylové nebo sloučeniny se směsnými alkylovými skupinami. jakožto příklady takových sloučenin se uváděj diíeehhdaanlin, diethylannlin a diproppynaniin, jakož také odpovídajícím způsobem N-substituované toluidi^ny a x/lidiny.
Některé ze shora uvedených aminů aromatických jsou za podmínek provádění způsobu podle vynálezu pevnými látkami a používá se jich proto jen ve směsi s jz^rý^mi aminy, které jsou kapalné při teplotě 20 až 60 °C. Výhodnými jsou takové anilinové homology a ^N·subeUituoítné deriváty anilinu a jeho htInotogй, jejichž teplota tání a/nebo teplota varu je dostatečně pod teplotou tání a teplotou varu p-tíinodifendl aminu (66 až 67 °C} popřípadě 354 °C v Rý, takže je možné jednoduché dělení deetilací a/nebo krpssalizací. Z ekonomických důvodů se používá jakožto rozpouštědla s výhodou anilinu, o-toluidi^nu a m-toluidinu.
Moožs^t^zí rozpo^^dla nemá rozhod^lc! význam. Daří se také dosahovat při hydrogenací vysokého stupně konverze a selektivit v heterogenní fázi. Moožtví rozpo^těcHa má být takové, aby byla suspenze dobře oíchatelná. Kromě toho je účelné dosahovat ekonomicky příznivého oddělení katalyzátoru od vytvořeného p-aíinodifenylaminu, a proto koznce-traci p-ndtrosodirenyhddrooJd'límdnu tak, aby na konci reakce byl vytvořený p-am inodifenylamin dokonale rozpuštěn. Jakožto příznivý poměr se jeví koncentrace 10 až 25 % hmonootních p-aíinodifendlaminu v rozpouutědle. Věěši nadbytek rozpoužtědlt není samozřejmě škodlivý, je však z důvodu zředění ekonomicky nepříznivý.
Tlak a teplota při reakci nemají rovněž rozhod^ící význam. Již při tlaku oknl-zí a teplotě místnosti' se způsob podle vynálezu může dobře provádět. 7 důsledku éllvu vlaku a teploty na reakční rychlost se však pracuje s výhodou při zvýšené teplotě a při výýšenéí tlaku. Dotoruóujr se pracovat při teplotě 20 až 150 °C, s výhodou při teplotě 10 ož 125 °C. Překročení této horní hranice je možné, nepřináší však obecně žádné -ýh<dy, jelikož reakce probíhá excLezemně a pak > důsledku niitnooti odvádět větší оол^Лу! 'p’n dov rv * л ·obtíííí, které jsou spojeny u většími technickými náklady. Kromě toho pak vzrůs-á nebo/pAR že se reakce stane neřídítelnou. Se zřetelem na tlak vodíku se může pracovat v širokém rozmezí tlaku od 0,1 MPa do 1b MPa, výhodný je obor tlaku 0,5 až 3 MPa a zvláště 0,7 až ',5 MPa.
Jako u všech reakcí podmíněných přechodem hmoty je také v tomto případě reakční doba závislá na tlaku a při stoupajícím tlaku vodíku se může dosahovat kratších reakčních dob. Obecně jsou však pří vyšších tlacích vodíku aparaturní obtíže a jsou zapotřebí vyšší investiční náklady, takže se dosažené výsledky opět anulují.
Není bezpodmínečně zapotřebí používat čistého vodíku, spíše je možno současně používat nosných plynů, jako například dusíku. Stejně dobře je možno používat směsí plynů, které obsahují kromě vodíku také kysličník uhelnatý, jako například vodního plynu nebo generátorového plynu. V tomto případě se na redukci podílí i kysličník uhelnatý, musí se však přidávat tolik vodíku, aby se dosáhlo dokonalé redukce.
Se zřetelem na reakční dobu není možný žádný obecný výrok, jelikož reakční doba je závislá na mnoha faktorech, jako je například druh a množství použitého rozpouštědla a katalyzátoru, tlak vodíku, reakční teplota a rychlost míchání. Obecně je reakční doba asi 15 až 45 minut. Konec reakce se může zjistit o sobě známými způsoby, jako je například ukončení příjmu dalšího vodíku. V předloženém případě se může zjistit dokonalost zreagování p-nitrosodifenylhydroxylaminu chromatografií v tenké vrstvě odebraného vzorku. Způsob podle vynálezu se může provádět kontinuálně nebo přetržitě.
Obecně se postupuje tímto způsobem: V reakční nádobě, jejíž rozměry odpovídají velikosti vsázky, se suspenduje p-nitrosodifenylhydroxylamin a katalyzátor s odpovídajícím množstvím zvoleného rozpouštědla, vzduch se vytlačí evakuováním a promytím dusíkem a za zvoleného tlaku vodíku se dbá dokonalého promíšení například mícháním. Reakční směs se nyní zahřívá do té míry, až dojde к odpovídajícímu spontánnímu zahřívání v důsledku exotermní reakce. Pro udržení reakční teploty se pak zajistí chlazení. Po odeznění vývinu reakčního tepla se nechá po krátkou dobu doreagovat za zvýšené teploty. Obecně se katalyzátor vnáší ve formě zvlhčené vodou, aby se bezpečně vyloučila katalýza reakce vzniku třaskavého plynu katalyzátorem při zavedení vodíku a při plnění aparatury vodíkem. Rovněž se- doporučuje používat p-nitrosodifenylhydroxylaminu ve stavu zvlhčeném vodou. Tím vnesené množství vody ruší tak málo jako se vytvářející reakční voda. Přitom není důležité, zdali je při reakci jedna fáze, nebo zdali se v důsledku vzniklé reakční vody vytvoří druhá, vodná fáze.
Po ukončení reakce, zpravidla při kvantitativním zreagování, se reakční směs dále zpracovává o sobě známým způsobem. Obsah reaktoru se nejdříve ochladí, tlak v reakční nádobě se upraví na tlak okolí a katalyzátor se při teplotě 20 až 60 °C odfiltruje. Vzniklá reakční voda se může oddělit o sobě známým způsobem. Může se však také oddělovat spolu s rozpouštědlem při oddělování od produktu reakce popřípadě destilací.
Způsob podle vynálezu umožňuje výhodnou katalytickou hydrogenaci p-nitrosodifenylhydroxylaminu na p-aminodifenylamin, přičemž se pracuje obzvláště s velmi malým množstvím katalyzátorů na bázi ušlechtilých kovů. Nebylo lze očekávat, že se právě volbou způsobem podle vynálezu používaného rozpouštědla dosáhne vyšších výtěžků a selektivit než při použití obvykle používaných rozpouštědel, jako je například toluen, methanol, isopropanol a aceton. Nad to se způsob podle vynálezu vyznačuje poměrně krátkou reakční dobou asi 15 až 45 minut naproti Šestihodinové reakční době při o sobě známých způsobech, při kterých se i v nejpříznivějších případech dosahuje menších výtěžků p-aminodifenylaminu než 90 % teorie.
p-Aminodifenylamin, získatelný způsobem podle vynálezu, je potřebný pro výrobu barviv jakožto meziprodukt a je ho zapotřebí obzvláště pro výrobu asymetrických fenylendiaminových derivátů, kterých se používá v pryžových směsích.
Příklad 1 až 5
Reakce se provádějí ve skleněném· autoklávu o obsahu 1 litr, který je vybaven výpustním ventilem ve dnu, potrubím pro zavádění plynu, rozruŠovacem prouděni, křídovým míchadlem a manometrem. Reakce se provádí při teplotě 40 až 150 °C, při tlaku vodíku 0,5 až 3 MPa, při reakční době 30 minut a za rychlosti míchání vyjádřené počtem otáček 1 500/min. Autokláv se nejdříve evakuuje, pak se provětrá vodíkem a pak se do něho zavede polovina rozpouštědla. p-Nitrosodifenylhydroxylamin se ·suspenduje spolu s katal.yzáoorem ve druhé polovině reakčního prostředí a za tlaku vodíku se dávkuje vstupním ventilem. Pak se do autoklávu natlačí vodík a opatrně se zaiřivá. V závislosti na ostatních paira^m^errech reakce nastává reakce při teplotě 20 až 70 °C. Po odeznění vývinu reakčního tepla se ještě dodatečně zahřívá, takže celková reakění doba je 30 minut. Tlak v autoklávu se pak upraví na tlak okolí a katalyzátor se odfiltruje ještě při slabě zvýšené teplotě (30 až 50 °C). Kaaalyzátor se nyní zvlhčený rozpouštědlem opět zavádí do reakčního prostoru, jestliže se ho má •po^^užlt pro další reakční cykly. P^i jednorázovém pouští se ještě ulpělá rozpouštědlo účelně vymyje snadno těkavým rozpouštědlem, jako je methano 1 nebo met^hrlenrhlюif. ·Z filtrátu se pak frřkzcoonovanou dessilací odděleně získá nejdříve reakční voda, pak rozpouštědlo a nakonec p-aminodifenylamin. Při výrobě větších mn^žív! p-aшinrOffenylaminu se doporučuje připojit na destilačoí kolonu přídavné zařízení. V tomto případě se p-aminodiferylEmio· získá ve formě bílých šupin se slabě béžovým nádechem.
V následnicí tabulce jsou shrnuty provozní podmínky a získané výtěžky p-aminrciffenylamiru.
Vychází se vždy z 20,0 g (93,2 mnol) p-nitr os ofifrгlylУydro^yl aminu.
Používá se těchto katalyzátorů společnooti Degussa:
A: El OR, palladiím na 'Ohi, palladia 1 % h^oot^rost^jí,
B: E1OR, palladiím na uhH, palladia 5 % hnoonoosních,
C: F1O3RS, sulfid platiny na ϋ-ί, platiny 5 % hmoonnotních,
D: E1O1RS, sulfid palladia na uHí, palladia 4,88 % h]ooOtooSnícl, E: F1O1R, platina na u^h^lí, platiny 1 % hoo01roSní.
V tabulce se používá těchto zkratek:
NDHA p-oitrosocl ifrnylhyfroxylaoin,
ADA p-amioodif enylmin,
CPPD o-cyklohexyl-p-f enylendiímin
Tabulka 1
Pří — klad Kaaalyzátor Rozpouštědlo ml
druh obsah kovu vztaženo na NDHA % hmoto. druh mnooství vztaženo ra NDHA % hmoto.
1 A 0,5 anOlio 1020 200
2 B θ,ι o-toluidi^n 724,5 150
3 C 0,5 anólio 1020 200
4 D 0,2 anilin 1020 200
5 E 0,5 m-toluidio 744,7 150
Obsah Tep- Tlak Stupeň VVtěžek VVddeeší
vody lota kon- ADA produkt
vztaženo verze CPPD
ra NDHA OC MPa % % teorie % teorie
% hmot.
- 75 ’,5 100 97,5 2,1
- 1 00 1,0 100 98,2 0,8
50 125 ',5 1 00 99,2 -
75 128 1,5 100 97,5 0,2
- 80 1 ,o 100 96,2 3,1
Způsob podle těchto příkladů, popřípadě srovnávacích příkladů se provádí stejně jako je popsáno pro příklad 1 až 5. Ukaují výhody způsobu podle vynálezu, které jsou značné zvláště při poujžtí katalyzátorů s nepatrným obsahem kovu. Jakožto palladiového katalyzátoru používáno katalyzátoru na bázi palladia na uhlí E10R společnosti Degussa s 1 % hmotn palladia a jakožto niklového katalyzátoru Raneyova niklu.
Tabulka 2
Příklad 6 až 15
Příklad Katalyzátor obsah kovu druh vztaženo na NDHA % hmotn. Rozpoi druh u š t ě d 1 o mnnOstvi vztaženo na NDHA ml % hmotn.
6X Pd/C 0,01 aceton 150 592
7x Pd/C 0,01 methanol 200 790
8X Pd/C 0,01 methanol 200 790
9X Pd/C 0,01 isopropanol 200 785
10x Pd/C 0,01 toluen 200 871,5
11X N1 10 aceton 120 474
12X Ni 10 et^hanol 150 592
13 Pd/C 0,01 anilin 200 1020
14 Pd/C 0,01 anilin 200 1020
15 Pd/C 0,01 toluidin 150 724,5
Obsah vody vztaženo na NDHA % hmotn. Teplota °C Tlak MPa Stupen konverze % Výtěžek ADA % teorie
100 75 1,0 80 30,0
- 100 1 ,0 30 26,5
200 100 1 ,o 65 55,0
20 125 1,5 50 15,0
- 100 1,0 20 15,0
50 5,0 45 24,5
až 150
- 85 5,0 30 20,5
- 100 1,0 100 94,6
100 100 1 ,0 95 92,5
- 100 1,0 95 91 ,0
x srovnávací příklady

Claims (2)

1. Způsob přípravy p-aminodifenylaminu katalytickou hydrogenací p-nitrsssiifenylhyirs- xylaminu v přítomnooti organického rozpouutědla a jednoho nebo několika kovů ze skupiny za^h?nnjící ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium a platinu, nebo jejich sulfidických sloučenin, popřípadě na jakožto katalyzátorů, při teplotě 20 až 200 °C, vyznačený tím, že se používá jakožto rozpouštědla anilinu nebo aminu benzenového homologu se 7 až 12 atomy uhlíku, jejich mososlkklamiiθSirivátů nebo iitlkylaminsierivátů s až 6 atomy uhlíku v případných N-alkylových skupinách.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se jakožto rozpouštědla používá anilinu, o-toluidi^nu nebo m-toluidinu.
CS791503A 1978-03-11 1979-03-06 Process for preparing p-aminodiphenylamine CS203035B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2810666A DE2810666B2 (de) 1978-03-11 1978-03-11 Verfahren zur Herstellung von p-Amino-diphenylamin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS203035B2 true CS203035B2 (en) 1981-02-27

Family

ID=6034193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS791503A CS203035B2 (en) 1978-03-11 1979-03-06 Process for preparing p-aminodiphenylamine

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS54128530A (cs)
AT (1) AT367017B (cs)
BE (1) BE874713A (cs)
BR (1) BR7901401A (cs)
CA (1) CA1127666A (cs)
CH (1) CH639937A5 (cs)
CS (1) CS203035B2 (cs)
DD (1) DD142331A5 (cs)
DE (1) DE2810666B2 (cs)
ES (1) ES478478A1 (cs)
FR (1) FR2419276A1 (cs)
GB (1) GB2015998B (cs)
HU (1) HU180419B (cs)
IT (1) IT1114098B (cs)
NL (1) NL7901809A (cs)
PL (1) PL113863B1 (cs)
RO (1) RO76866A (cs)
SU (1) SU828961A3 (cs)
ZA (1) ZA791041B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2515238C (en) 2003-07-04 2011-06-28 Nongyue Wang Process for preparing 4-aminodiphenylamine
JP4546958B2 (ja) 2003-07-04 2010-09-22 チアンス・シノケム・テクノロジー・カンパニー・リミテッド ４−アミノジフェニルアミンの製造方法
US8686188B2 (en) 2003-07-04 2014-04-01 Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. Process for preparing 4-aminodiphenylamine
US8486223B2 (en) 2003-07-04 2013-07-16 Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. Falling film evaporator
CN102259029B (zh) 2010-05-24 2014-12-10 江苏圣奥化学科技有限公司 固体碱催化剂

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1296211A (cs) * 1969-01-27 1972-11-15
DE2355737C2 (de) * 1973-11-08 1982-10-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-diphenylamin

Also Published As

Publication number Publication date
ES478478A1 (es) 1979-06-01
JPS54128530A (en) 1979-10-05
ATA180079A (de) 1981-10-15
DD142331A5 (de) 1980-06-18
GB2015998A (en) 1979-09-19
DE2810666B2 (de) 1981-01-29
FR2419276A1 (fr) 1979-10-05
CH639937A5 (de) 1983-12-15
GB2015998B (en) 1982-07-14
SU828961A3 (ru) 1981-05-07
BR7901401A (pt) 1979-10-09
DE2810666A1 (de) 1979-09-27
PL214043A1 (cs) 1979-11-05
RO76866A (ro) 1982-03-24
AT367017B (de) 1982-05-25
ZA791041B (en) 1980-03-26
HU180419B (en) 1983-03-28
NL7901809A (nl) 1979-09-13
PL113863B1 (en) 1981-01-31
BE874713A (fr) 1979-07-02
CA1127666A (en) 1982-07-13
IT7948277A0 (it) 1979-03-09
IT1114098B (it) 1986-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1077921B1 (en) Process for preparing 4-aminodiphenylamines
RU2280640C2 (ru) Способ получения 4-аминодифениламинов
US4404401A (en) Process for the preparation of para-amino-diphenylamine
US4085141A (en) Process for the preparation of anilines meta-substituted by chlorine
US4256671A (en) Production of 2,4- and 2,6-diaminotoluenes
US5410085A (en) Process for the preparation of chlorine-substituted aromatic amines and of catalysts
CS203035B2 (en) Process for preparing p-aminodiphenylamine
WO1999062862A1 (en) Process for preparing para-phenylenediamine derivatives
US6395933B1 (en) Process for preparing 4-aminodiphenylamine intermediates
US3231601A (en) Process for the cyanoethylation of aromatic amines
US4026944A (en) Process for manufacturing diaminonaphthalene
JPS6042231B2 (ja) ジアリ−ルアミンの改良製造方法
JP2702262B2 (ja) ビス（３‐アミノフェノキシ）化合物の製造方法
JPS6117549A (ja) ４‐アシルアミノ‐２‐アルキルアミノ‐フエニルエーテルの製法
KR20020035783A (ko) 4-아미노디페닐아민의 제조 방법
SU454734A3 (ru) Способ получени ароматических гидроксиламинов
US3260750A (en) Process for preparing hydrazobenzenes
US3707563A (en) Process for preparing n-alkylated aliphatic diamines
US4230637A (en) Process for the preparation of chlorine-substituted aromatic amines
JPS5931737A (ja) ニトロ芳香族化合物の接触還元方法
EP0006590B1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Alkylarylaminen
US4219503A (en) Process for producing 2,6-dialkylanilines
IE49642B1 (en) The preparation of anilines substituted in the meta-position(s)by chlorine
US4289906A (en) Chemical process for preparing methylene bis-anilines
JPS59199655A (ja) メチル化アミン化合物の製造方法