CS203035B2 - Process for preparing p-aminodiphenylamine - Google Patents
Process for preparing p-aminodiphenylamine Download PDFInfo
- Publication number
- CS203035B2 CS203035B2 CS791503A CS150379A CS203035B2 CS 203035 B2 CS203035 B2 CS 203035B2 CS 791503 A CS791503 A CS 791503A CS 150379 A CS150379 A CS 150379A CS 203035 B2 CS203035 B2 CS 203035B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- solvent
- catalyst
- aniline
- palladium
- Prior art date
Links
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 35
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- -1 rufium Chemical compound 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 1-n-cyclohexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1CCCCC1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOWZNBNDMFLQGM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(C)C(N)=C1 VOWZNBNDMFLQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NRUVOKMCGYWODZ-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenepalladium Chemical compound [Pd]=S NRUVOKMCGYWODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOKPITBUODAHEN-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneplatinum Chemical compound [Pt]=S JOKPITBUODAHEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGFVGLFIHRPKQP-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylbenzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(C2CCCCC2)=C1 RGFVGLFIHRPKQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical group COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150009495 E10R gene Proteins 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000755093 Gaidropsarus vulgaris Species 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000669298 Pseudaulacaspis pentagona Species 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100171542 Vaccinia virus (strain Western Reserve) VACWR066 gene Proteins 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010640 amide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035485 pulse pressure Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009901 transfer hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
- C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týke způsobu přípravy p-aminodifenyleminu katalytickou hydrogenací p-nitrosod if enylhydroxylaminu..
Hydrogenace p-rd trosodifenylhydroxylíminu na p-aminodifenylamin je již známa. Podle způsobu, popsaného v DE zveřejněné přihlášce DOS číslo 19 41 008 se nitrososloučenina h.ydrogenuje bučí v kapalné směsi s rozpouštědlem s hydroxylovými skupinami, jako je voda, primární nebo sekundární alkohol, nebo v plynné fázi. Jakožto katalyzátorů se používá kombinací dvou nebo několika těžkých kovů vybraných ze souboru zahrnujícího železo, msugan, kobblt, měň, nikl, stříbro, cer a olovo ve formě kysličníků, hydroxidů nebo uhličitanů. H/drogenace se provádí za teplot 100 až 250 °C a s výhodou při zvýšeném'tisku a výsledkem má být p-aminodifenyllmin ve výtěžku 74 až 93 %· Přioom nejde o výtěžek analyticky čistého produktu, nýbrž o surový produkt, získaný po odstranění rozpouutědla. Je tedy nutno počítat s tím, že produkt obsahuje také veddejší produkty, jako například produkty hydrogenované v jádru.
Podle způsobu známého z britského patentového spisu číslo 12 96 211 se používá p-nitrosodifenylhydroxylaminu jakožto alkalické soli a hydrogenace se provádí při teplotě místnosti až při teplotě 120 °C v přítomnosti hydrogenačního katalyzátoru ve vodném prostředí. Jakožto katalyzátorů se používá kovů VIII. skupiny periodického systému, například niklu, kobaatu, ru^enia, palladia nebo platiny, které jsou popřípadě naneseny na inertním nosiči. Mnnoství katalyzátoru je 0,1 až 10,0 % h^oot^nos^t^íích, s výhodou 0,1 až 2 % hmoSnnstní. Hyárogenace se provádí o sobě známým způsobem při teplotě místnooti až při teplotě 120 °C a s výhodou za zvýšeného tlaku. S výhodou se při tomto způsobu používá ještě přídavně s vodou částečně nebo dokonale mísitelné inertní organické rozpouutědlo, jako je například mettianol, ethanol, n-butanol nebo dioxan nebo s vodou nemísitelné inertní organické rozpouštědlo, jako je toluen, xylen nebo monooCh-orbenzen. Výtěžky p-aminodifenyleminu jsou také při tomto způsobu 40 až 88 %, počítáno na surový produkt. Jak je zřejmé z britského patentu číslo 13 04 525, má se při pouuití alkoholů jakožto rozpouštědel toliko v případě propanolu, isopropanolu, n-butanolu a isobutanolu dosahovat dobrých výtěžků (71 popřípadě 83 % teorie, počítáno na surový produkt), zatímco v případě jirých alkoholů, jako ethanolu, n-amylalkoholu a isoamrlalkoholu jsou výtěžky podstatně nižší (32,5, 45,8, popřípadě 41,6 % teorie, počítáno na surový prodat).
Z DE zveřejněné přihlášky DOS číslo 27 '5 785 je známá redukce p-nitrosodiferylhidmxylaminu katalytickou přenosovou hydmgenací na p-aminodifenylamin. Hydmgenace se provádí v přítomnooti katalyzátoru na bázi ušlechtilého kovu ze skupiny VIII periodického systému. Donorem vodíku je kyselina mravenčí nebo formiát, sloučenina fosforu s alespoň jedním bezprostředně na fosfor vázaným atomem- vodíku nebo hydrazin, který mlže obsahovat až dvě methylové skupiny. Ktalyzátoru se používá v mnnOžtví až 25 % hmoOnnosních, s výhodou v mrnOžtví až 10 % hrnoOnnotních ušlechtilého kovu, vztaženo na substrát. Redukce se s výhodou provádí ve . spísí vody a tatrahldrofuranu. Přes vysoké m^ožív! katalyzátoru je výtěžek p-tminodifenyltminu jen 70 až 90 %.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby p-a^i^i^i^c^ifenyl^^inu katalytickou hydrogenací p-oStnooodiacyyhlydnoxylpSou v přítomnoti organického rozpouutědla a jednoho nebo několika kovů ze skupiny zahrnující ruthenium, rhodium, palladiím, osmium, iridum a platinu, nebo jejich sulfidiclých sloučenin popřípadě na nosiči jakožto'katalyzátorů, při teplotě 20 až 200 °C, kterého . podstatou jé, že se používá jakožto rozpouštědla anilinu nebo aminu benzenového hnmonongUsa 7 až 12 atomy uhlíku, jejich poncnalkгlaIiinoniaivátů nebo iitlklltpioodiaivátů s 1 až 6 atomy uhlíku v případných N-alkylových skupinách.
p-Ninrosoiifonyl]|ydiroэlrl(mí'n je sloučenina snadno dostupná katalytickou iioeaiztcS oitrosobenzaou. Podle novějěího, obzvváště vhodného . způsobu, se získá v prakticky k/fanttatí vrním výtěžku, jestliže se jakožto katalyzátoru použije sulfonové kyseliny s hodnotou pKa rovnou nebo menší než 1, jako je například kyselina methansulfonová, ethansulfonová nebo trifUnrrπlethtOiulfonová nebo perchlorkyselSo nebo trifuoorocoové kyseliny (DE přihláška vynálezu číslo P 27 03 919). Pro výrobu p-oitnooodiacyyhlydnoxylpiou potřebný oitrosobaozen je rovněž snadno dostupný, získá se katalytickou redukcí oitrobenzeou. Reakce probíhá za vysokého stupně konverze a velmi selektivně, jestliže se rovněž podle novějšího způsobu používá jakožto redukčního prostředku alifaicekého, cyкlootiittického, olefinického nebo aromatického uhlovodíku (DE přihláška vynálezu číslo P 27 13 602).
S překvapením se zjistilo, že způsobem podle vynálezu používané aminy jakožto rozpouštědla jsou daleko výhodnnjší jak se zřetelem na stupeň konverze, tak se zřeteeem na selektivitu, než používaná rozpouutědla, jako voda, alkoholy, uhlovodíky a aceton. To je tím přeevvtPvVěší, že je z lieeaatury známo, že se arommtické oitaososloučaoSoy slučují velmi snadno s primárními aromatickými aminy za vyloučen! vody na azosloučeniny nebo reagují kondenzační reakcí v p-poloze na dif enyl minové deriváty. Kromě toho mohou tvořit oitroiohydroxyaromotické sloučeniny, které jsou v cí^oIío! formě, s arylaminy místo azosloučeoio .fenllioiny (aniliny). Z literatury je známo, že právě p-oitoosodiacnyhУidaoxllímic vytváří velmi snadno ^Ι^ϋη! přechodnou formu a z toho vyplývaj reakce, jako je například met^hylece. Z tohoto hlediska se odkazuje na tuto literaturu:
W. Seldenfaden v Houben-Mee^ Methoden der OrgEt'rischan Chemie (Metody organické chemie), 4. vydání, Georg Thieme, 1971 Stuttgart, svazek V1, str. 1077;
H. Feuer, The Chem0stry of Nitro and Nitrosogroups . in the Series The Chernmstry of Fu^cí^íonal Groups ’ of 3. Pata! (Chemie dtroseupio a oStгcsoseuρSo v řadě chemie funkčních skupin), Díl I a II, ctкIaditelitvS Iotariclaoca Piuiishers New York, 1969, str. ·252 až 287;
P. A. S. Smith, The of Open Chain Nitrogen Compounds (Chemie sloučenin dusíku s otevřetým řetězcem), svazek 1 a 2, otкladitelství W. A. Benjamin, lne., New York, dam, 1966, · str. 361 ' až 368. '
Jakožto katalyzátorů se může při způsobu podle vynálezu použít všech kovů platinové a palladiové skupiny nebo jejich sulfidických sloučenin, tedy ruthenia, rhodia, palladia, osmia, iridia a platiny nebo jejich sulfidiclých sloučenin. Výrazem sulfidické sloučeniny se míní obchodní katalyzátory, které se získají sulfidací uvedených kovů. Jakkoliv zde nejde o určité jednotné kovové sulfidy, označ^í se takové katalyzátory v technice z důvodů jednoduchooti jakožto palladiumsuufid, sulfid platiny atd. (viz Rooert I. Peterson, Hfdrogenation Catalysts - HrddOgenaČní katalyzátory - Noyes Data Corp., Parlaridge, New Jersey, USA, 1977, str. 256 až 261).
Mnnožtví katalyzátoru je obecně 0,005 až 1,0 % hmoonnotních kovu a zvláště 0,001 až 0,5 a s výhodou 0,005 až 0,02 % hmootoosních kovu, vztaženo na použitý p-nitrosodifenylhydroxylamin. Dávkování kovu na nosič, .zvláště na aktivní uhhí, může přitom obnášet 15 až 0,1 % hmootinosních, s výhodou 5 až 1 % hrnootoosní.
Jakožto rozpouštědel se přizpůsobu podle vynálezu používá anilinu nebo aminů benzenových homologů se 7 až 12 atomy uhlíku nebo jejich soíěí. Jakožto aminy se rozumějí deriváty anilinu, které oo j jednu nebo několik alkylových skupin v benzenovém jádru, přičemž počet atomů uhlíku v těchto případných alkylových skupinách je celkem 1 až 5. Jakožto příklady takových sloučenin se uváděěí homology anilinu o-toluidin, o-toluidin a p-toluidin, o^yl-idi), m-xxyidin a p-xylidin, 2,4,6-tr^i^m^tlh^]^?^i^niLin (íeeúdin), 2,3,5-trimethylanniin (pseudokrnnidin) , n-proppysaniin, o-proppylainiin, p-isoproj^j^yí^r^nilin (kmiddn) , p-terc.-euПу^Ш^, 2-dstprtpyl-5-ierth'dltnddn (t^myl-jamn) , 5-istprtpyl-2-íeethdaanlin (carva]^]^;^lamin), 2,3,4,5-tetrímethpdlainiin. Vhodnými rozpouštědly jsou dále N-motntlkydddrrvány a N-ddalkylderivátd anilinu a shora uvedených homologů anilinu, přičemž N-alkylová skupina nebo N-alkylové skupiny oo j vždy 1 až 6 atomů uhlíku. V případě těchto rozpouštědel jde o deriváty monooliehydové, moonoetylové, moontežndové, íorloterttlové, monohexylové, dimethylové, díethylové a dipropylové nebo sloučeniny se směsnými alkylovými skupinami. jakožto příklady takových sloučenin se uváděj diíeehhdaanlin, diethylannlin a diproppynaniin, jakož také odpovídajícím způsobem N-substituované toluidi^ny a x/lidiny.
Některé ze shora uvedených aminů aromatických jsou za podmínek provádění způsobu podle vynálezu pevnými látkami a používá se jich proto jen ve směsi s jz^rý^mi aminy, které jsou kapalné při teplotě 20 až 60 °C. Výhodnými jsou takové anilinové homology a ^N·subeUituoítné deriváty anilinu a jeho htInotogй, jejichž teplota tání a/nebo teplota varu je dostatečně pod teplotou tání a teplotou varu p-tíinodifendl aminu (66 až 67 °C} popřípadě 354 °C v Rý, takže je možné jednoduché dělení deetilací a/nebo krpssalizací. Z ekonomických důvodů se používá jakožto rozpouštědla s výhodou anilinu, o-toluidi^nu a m-toluidinu.
Moožs^t^zí rozpo^^dla nemá rozhod^lc! význam. Daří se také dosahovat při hydrogenací vysokého stupně konverze a selektivit v heterogenní fázi. Moožtví rozpo^těcHa má být takové, aby byla suspenze dobře oíchatelná. Kromě toho je účelné dosahovat ekonomicky příznivého oddělení katalyzátoru od vytvořeného p-aíinodifenylaminu, a proto koznce-traci p-ndtrosodirenyhddrooJd'límdnu tak, aby na konci reakce byl vytvořený p-am inodifenylamin dokonale rozpuštěn. Jakožto příznivý poměr se jeví koncentrace 10 až 25 % hmonootních p-aíinodifendlaminu v rozpouutědle. Věěši nadbytek rozpoužtědlt není samozřejmě škodlivý, je však z důvodu zředění ekonomicky nepříznivý.
Tlak a teplota při reakci nemají rovněž rozhod^ící význam. Již při tlaku oknl-zí a teplotě místnosti' se způsob podle vynálezu může dobře provádět. 7 důsledku éllvu vlaku a teploty na reakční rychlost se však pracuje s výhodou při zvýšené teplotě a při výýšenéí tlaku. Dotoruóujr se pracovat při teplotě 20 až 150 °C, s výhodou při teplotě 10 ož 125 °C. Překročení této horní hranice je možné, nepřináší však obecně žádné -ýh<dy, jelikož reakce probíhá excLezemně a pak > důsledku niitnooti odvádět větší оол^Лу! 'p’n dov rv * л ·obtíííí, které jsou spojeny u většími technickými náklady. Kromě toho pak vzrůs-á nebo/pAR že se reakce stane neřídítelnou. Se zřetelem na tlak vodíku se může pracovat v širokém rozmezí tlaku od 0,1 MPa do 1b MPa, výhodný je obor tlaku 0,5 až 3 MPa a zvláště 0,7 až ',5 MPa.
Jako u všech reakcí podmíněných přechodem hmoty je také v tomto případě reakční doba závislá na tlaku a při stoupajícím tlaku vodíku se může dosahovat kratších reakčních dob. Obecně jsou však pří vyšších tlacích vodíku aparaturní obtíže a jsou zapotřebí vyšší investiční náklady, takže se dosažené výsledky opět anulují.
Není bezpodmínečně zapotřebí používat čistého vodíku, spíše je možno současně používat nosných plynů, jako například dusíku. Stejně dobře je možno používat směsí plynů, které obsahují kromě vodíku také kysličník uhelnatý, jako například vodního plynu nebo generátorového plynu. V tomto případě se na redukci podílí i kysličník uhelnatý, musí se však přidávat tolik vodíku, aby se dosáhlo dokonalé redukce.
Se zřetelem na reakční dobu není možný žádný obecný výrok, jelikož reakční doba je závislá na mnoha faktorech, jako je například druh a množství použitého rozpouštědla a katalyzátoru, tlak vodíku, reakční teplota a rychlost míchání. Obecně je reakční doba asi 15 až 45 minut. Konec reakce se může zjistit o sobě známými způsoby, jako je například ukončení příjmu dalšího vodíku. V předloženém případě se může zjistit dokonalost zreagování p-nitrosodifenylhydroxylaminu chromatografií v tenké vrstvě odebraného vzorku. Způsob podle vynálezu se může provádět kontinuálně nebo přetržitě.
Obecně se postupuje tímto způsobem: V reakční nádobě, jejíž rozměry odpovídají velikosti vsázky, se suspenduje p-nitrosodifenylhydroxylamin a katalyzátor s odpovídajícím množstvím zvoleného rozpouštědla, vzduch se vytlačí evakuováním a promytím dusíkem a za zvoleného tlaku vodíku se dbá dokonalého promíšení například mícháním. Reakční směs se nyní zahřívá do té míry, až dojde к odpovídajícímu spontánnímu zahřívání v důsledku exotermní reakce. Pro udržení reakční teploty se pak zajistí chlazení. Po odeznění vývinu reakčního tepla se nechá po krátkou dobu doreagovat za zvýšené teploty. Obecně se katalyzátor vnáší ve formě zvlhčené vodou, aby se bezpečně vyloučila katalýza reakce vzniku třaskavého plynu katalyzátorem při zavedení vodíku a při plnění aparatury vodíkem. Rovněž se- doporučuje používat p-nitrosodifenylhydroxylaminu ve stavu zvlhčeném vodou. Tím vnesené množství vody ruší tak málo jako se vytvářející reakční voda. Přitom není důležité, zdali je při reakci jedna fáze, nebo zdali se v důsledku vzniklé reakční vody vytvoří druhá, vodná fáze.
Po ukončení reakce, zpravidla při kvantitativním zreagování, se reakční směs dále zpracovává o sobě známým způsobem. Obsah reaktoru se nejdříve ochladí, tlak v reakční nádobě se upraví na tlak okolí a katalyzátor se při teplotě 20 až 60 °C odfiltruje. Vzniklá reakční voda se může oddělit o sobě známým způsobem. Může se však také oddělovat spolu s rozpouštědlem při oddělování od produktu reakce popřípadě destilací.
Způsob podle vynálezu umožňuje výhodnou katalytickou hydrogenaci p-nitrosodifenylhydroxylaminu na p-aminodifenylamin, přičemž se pracuje obzvláště s velmi malým množstvím katalyzátorů na bázi ušlechtilých kovů. Nebylo lze očekávat, že se právě volbou způsobem podle vynálezu používaného rozpouštědla dosáhne vyšších výtěžků a selektivit než při použití obvykle používaných rozpouštědel, jako je například toluen, methanol, isopropanol a aceton. Nad to se způsob podle vynálezu vyznačuje poměrně krátkou reakční dobou asi 15 až 45 minut naproti Šestihodinové reakční době při o sobě známých způsobech, při kterých se i v nejpříznivějších případech dosahuje menších výtěžků p-aminodifenylaminu než 90 % teorie.
p-Aminodifenylamin, získatelný způsobem podle vynálezu, je potřebný pro výrobu barviv jakožto meziprodukt a je ho zapotřebí obzvláště pro výrobu asymetrických fenylendiaminových derivátů, kterých se používá v pryžových směsích.
Příklad 1 až 5
Reakce se provádějí ve skleněném· autoklávu o obsahu 1 litr, který je vybaven výpustním ventilem ve dnu, potrubím pro zavádění plynu, rozruŠovacem prouděni, křídovým míchadlem a manometrem. Reakce se provádí při teplotě 40 až 150 °C, při tlaku vodíku 0,5 až 3 MPa, při reakční době 30 minut a za rychlosti míchání vyjádřené počtem otáček 1 500/min. Autokláv se nejdříve evakuuje, pak se provětrá vodíkem a pak se do něho zavede polovina rozpouštědla. p-Nitrosodifenylhydroxylamin se ·suspenduje spolu s katal.yzáoorem ve druhé polovině reakčního prostředí a za tlaku vodíku se dávkuje vstupním ventilem. Pak se do autoklávu natlačí vodík a opatrně se zaiřivá. V závislosti na ostatních paira^m^errech reakce nastává reakce při teplotě 20 až 70 °C. Po odeznění vývinu reakčního tepla se ještě dodatečně zahřívá, takže celková reakění doba je 30 minut. Tlak v autoklávu se pak upraví na tlak okolí a katalyzátor se odfiltruje ještě při slabě zvýšené teplotě (30 až 50 °C). Kaaalyzátor se nyní zvlhčený rozpouštědlem opět zavádí do reakčního prostoru, jestliže se ho má •po^^užlt pro další reakční cykly. P^i jednorázovém pouští se ještě ulpělá rozpouštědlo účelně vymyje snadno těkavým rozpouštědlem, jako je methano 1 nebo met^hrlenrhlюif. ·Z filtrátu se pak frřkzcoonovanou dessilací odděleně získá nejdříve reakční voda, pak rozpouštědlo a nakonec p-aminodifenylamin. Při výrobě větších mn^žív! p-aшinrOffenylaminu se doporučuje připojit na destilačoí kolonu přídavné zařízení. V tomto případě se p-aminodiferylEmio· získá ve formě bílých šupin se slabě béžovým nádechem.
V následnicí tabulce jsou shrnuty provozní podmínky a získané výtěžky p-aminrciffenylamiru.
Vychází se vždy z 20,0 g (93,2 mnol) p-nitr os ofifrгlylУydro^yl aminu.
Používá se těchto katalyzátorů společnooti Degussa:
A: El OR, palladiím na 'Ohi, palladia 1 % h^oot^rost^jí,
B: E1OR, palladiím na uhH, palladia 5 % hnoonoosních,
C: F1O3RS, sulfid platiny na ϋ-ί, platiny 5 % hmoonnotních,
D: E1O1RS, sulfid palladia na uHí, palladia 4,88 % h]ooOtooSnícl, E: F1O1R, platina na u^h^lí, platiny 1 % hoo01roSní.
V tabulce se používá těchto zkratek:
NDHA p-oitrosocl ifrnylhyfroxylaoin,
ADA p-amioodif enylmin,
CPPD o-cyklohexyl-p-f enylendiímin
Tabulka 1
| Pří — klad | Kaaalyzátor | Rozpouštědlo | ml | ||
| druh | obsah kovu vztaženo na NDHA % hmoto. | druh | mnooství vztaženo ra NDHA % hmoto. | ||
| 1 | A | 0,5 | anOlio | 1020 | 200 |
| 2 | B | θ,ι | o-toluidi^n | 724,5 | 150 |
| 3 | C | 0,5 | anólio | 1020 | 200 |
| 4 | D | 0,2 | anilin | 1020 | 200 |
| 5 | E | 0,5 | m-toluidio | 744,7 | 150 |
| Obsah | Tep- | Tlak | Stupeň | VVtěžek | VVddeeší |
| vody | lota | kon- | ADA | produkt | |
| vztaženo | verze | CPPD | |||
| ra NDHA | OC | MPa | % | % teorie | % teorie |
% hmot.
| - | 75 | ’,5 | 100 | 97,5 | 2,1 |
| - | 1 00 | 1,0 | 100 | 98,2 | 0,8 |
| 50 | 125 | ',5 | 1 00 | 99,2 | - |
| 75 | 128 | 1,5 | 100 | 97,5 | 0,2 |
| - | 80 | 1 ,o | 100 | 96,2 | 3,1 |
Způsob podle těchto příkladů, popřípadě srovnávacích příkladů se provádí stejně jako je popsáno pro příklad 1 až 5. Ukaují výhody způsobu podle vynálezu, které jsou značné zvláště při poujžtí katalyzátorů s nepatrným obsahem kovu. Jakožto palladiového katalyzátoru používáno katalyzátoru na bázi palladia na uhlí E10R společnosti Degussa s 1 % hmotn palladia a jakožto niklového katalyzátoru Raneyova niklu.
Tabulka 2
Příklad 6 až 15
| Příklad | Katalyzátor obsah kovu druh vztaženo na NDHA % hmotn. | Rozpoi druh | u š t ě d 1 o mnnOstvi vztaženo na NDHA ml % hmotn. | ||
| 6X | Pd/C | 0,01 | aceton | 150 | 592 |
| 7x | Pd/C | 0,01 | methanol | 200 | 790 |
| 8X | Pd/C | 0,01 | methanol | 200 | 790 |
| 9X | Pd/C | 0,01 | isopropanol | 200 | 785 |
| 10x | Pd/C | 0,01 | toluen | 200 | 871,5 |
| 11X | N1 | 10 | aceton | 120 | 474 |
| 12X | Ni | 10 | et^hanol | 150 | 592 |
| 13 | Pd/C | 0,01 | anilin | 200 | 1020 |
| 14 | Pd/C | 0,01 | anilin | 200 | 1020 |
| 15 | Pd/C | 0,01 | toluidin | 150 | 724,5 |
| Obsah vody vztaženo na NDHA % hmotn. | Teplota °C | Tlak MPa | Stupen konverze % | Výtěžek ADA % teorie |
| 100 | 75 | 1,0 | 80 | 30,0 |
| - | 100 | 1 ,0 | 30 | 26,5 |
| 200 | 100 | 1 ,o | 65 | 55,0 |
| 20 | 125 | 1,5 | 50 | 15,0 |
| - | 100 | 1,0 | 20 | 15,0 |
| 50 | 5,0 | 45 | 24,5 | |
| až | 150 | |||
| - | 85 | 5,0 | 30 | 20,5 |
| - | 100 | 1,0 | 100 | 94,6 |
| 100 | 100 | 1 ,0 | 95 | 92,5 |
| - | 100 | 1,0 | 95 | 91 ,0 |
x srovnávací příklady
Claims (2)
1. Způsob přípravy p-aminodifenylaminu katalytickou hydrogenací p-nitrsssiifenylhyirs- xylaminu v přítomnooti organického rozpouutědla a jednoho nebo několika kovů ze skupiny za^h?nnjící ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium a platinu, nebo jejich sulfidických sloučenin, popřípadě na jakožto katalyzátorů, při teplotě 20 až 200 °C, vyznačený tím, že se používá jakožto rozpouštědla anilinu nebo aminu benzenového homologu se 7 až 12 atomy uhlíku, jejich mososlkklamiiθSirivátů nebo iitlkylaminsierivátů s až 6 atomy uhlíku v případných N-alkylových skupinách.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se jakožto rozpouštědla používá anilinu, o-toluidi^nu nebo m-toluidinu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2810666A DE2810666B2 (de) | 1978-03-11 | 1978-03-11 | Verfahren zur Herstellung von p-Amino-diphenylamin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203035B2 true CS203035B2 (en) | 1981-02-27 |
Family
ID=6034193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS791503A CS203035B2 (en) | 1978-03-11 | 1979-03-06 | Process for preparing p-aminodiphenylamine |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54128530A (cs) |
| AT (1) | AT367017B (cs) |
| BE (1) | BE874713A (cs) |
| BR (1) | BR7901401A (cs) |
| CA (1) | CA1127666A (cs) |
| CH (1) | CH639937A5 (cs) |
| CS (1) | CS203035B2 (cs) |
| DD (1) | DD142331A5 (cs) |
| DE (1) | DE2810666B2 (cs) |
| ES (1) | ES478478A1 (cs) |
| FR (1) | FR2419276A1 (cs) |
| GB (1) | GB2015998B (cs) |
| HU (1) | HU180419B (cs) |
| IT (1) | IT1114098B (cs) |
| NL (1) | NL7901809A (cs) |
| PL (1) | PL113863B1 (cs) |
| RO (1) | RO76866A (cs) |
| SU (1) | SU828961A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA791041B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2531074C (en) | 2003-07-04 | 2011-10-11 | Shi, Guangqiang | Process for preparing 4-aminodiphenylamine |
| US8486223B2 (en) | 2003-07-04 | 2013-07-16 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Falling film evaporator |
| BRPI0412101A (pt) | 2003-07-04 | 2006-08-15 | Nongyue Wang | processo para a preparação da 4-aminodifenilamina |
| US8686188B2 (en) | 2003-07-04 | 2014-04-01 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Process for preparing 4-aminodiphenylamine |
| CN102259029B (zh) | 2010-05-24 | 2014-12-10 | 江苏圣奥化学科技有限公司 | 固体碱催化剂 |
| CN119661372A (zh) * | 2023-09-19 | 2025-03-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯胺合成二苯胺的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1296211A (cs) * | 1969-01-27 | 1972-11-15 | ||
| DE2355737C2 (de) * | 1973-11-08 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-diphenylamin |
-
1978
- 1978-03-11 DE DE2810666A patent/DE2810666B2/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-03-06 CS CS791503A patent/CS203035B2/cs unknown
- 1979-03-06 ZA ZA791041A patent/ZA791041B/xx unknown
- 1979-03-07 NL NL7901809A patent/NL7901809A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-03-07 CH CH221879A patent/CH639937A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-08 DD DD79211479A patent/DD142331A5/de unknown
- 1979-03-08 BR BR7901401A patent/BR7901401A/pt unknown
- 1979-03-08 CA CA323,034A patent/CA1127666A/en not_active Expired
- 1979-03-09 IT IT48277/79A patent/IT1114098B/it active
- 1979-03-09 AT AT0180079A patent/AT367017B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-09 ES ES478478A patent/ES478478A1/es not_active Expired
- 1979-03-09 GB GB7908332A patent/GB2015998B/en not_active Expired
- 1979-03-09 FR FR7906137A patent/FR2419276A1/fr active Pending
- 1979-03-09 BE BE0/193920A patent/BE874713A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-09 RO RO7996829A patent/RO76866A/ro unknown
- 1979-03-09 JP JP2680779A patent/JPS54128530A/ja active Pending
- 1979-03-09 HU HU79AO475A patent/HU180419B/hu unknown
- 1979-03-09 SU SU792738051A patent/SU828961A3/ru active
- 1979-03-10 PL PL1979214043A patent/PL113863B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2810666B2 (de) | 1981-01-29 |
| CA1127666A (en) | 1982-07-13 |
| BR7901401A (pt) | 1979-10-09 |
| BE874713A (fr) | 1979-07-02 |
| CH639937A5 (de) | 1983-12-15 |
| IT7948277A0 (it) | 1979-03-09 |
| GB2015998A (en) | 1979-09-19 |
| HU180419B (en) | 1983-03-28 |
| RO76866A (ro) | 1982-03-24 |
| JPS54128530A (en) | 1979-10-05 |
| NL7901809A (nl) | 1979-09-13 |
| ATA180079A (de) | 1981-10-15 |
| DE2810666A1 (de) | 1979-09-27 |
| SU828961A3 (ru) | 1981-05-07 |
| ZA791041B (en) | 1980-03-26 |
| ES478478A1 (es) | 1979-06-01 |
| IT1114098B (it) | 1986-01-27 |
| PL214043A1 (cs) | 1979-11-05 |
| PL113863B1 (en) | 1981-01-31 |
| AT367017B (de) | 1982-05-25 |
| GB2015998B (en) | 1982-07-14 |
| DD142331A5 (de) | 1980-06-18 |
| FR2419276A1 (fr) | 1979-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| USRE44175E1 (en) | Process for preparing 4-aminodiphenylamines | |
| RU2280640C2 (ru) | Способ получения 4-аминодифениламинов | |
| US4404401A (en) | Process for the preparation of para-amino-diphenylamine | |
| US4085141A (en) | Process for the preparation of anilines meta-substituted by chlorine | |
| US5840982A (en) | Process for preparing para-phenylenediamine derivatives | |
| CA1111451A (en) | Process for the preparation of diaminotoluenes | |
| US6395933B1 (en) | Process for preparing 4-aminodiphenylamine intermediates | |
| US5410085A (en) | Process for the preparation of chlorine-substituted aromatic amines and of catalysts | |
| CS203035B2 (en) | Process for preparing p-aminodiphenylamine | |
| US4960936A (en) | Process for the preparation of halogenated aromatic primary amines | |
| US3231601A (en) | Process for the cyanoethylation of aromatic amines | |
| US4996316A (en) | Process for the preparation of tertiary N, N-dimethylamines | |
| US4026944A (en) | Process for manufacturing diaminonaphthalene | |
| US4324914A (en) | Process for preparation of anilines substituted by chlorine in the meta-position | |
| SU454734A3 (ru) | Способ получени ароматических гидроксиламинов | |
| JP2702262B2 (ja) | ビス（３‐アミノフェノキシ）化合物の製造方法 | |
| JPS6117549A (ja) | ４‐アシルアミノ‐２‐アルキルアミノ‐フエニルエーテルの製法 | |
| US3260750A (en) | Process for preparing hydrazobenzenes | |
| US3707563A (en) | Process for preparing n-alkylated aliphatic diamines | |
| US4230637A (en) | Process for the preparation of chlorine-substituted aromatic amines | |
| EP0006590B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylarylaminen | |
| IE49642B1 (en) | The preparation of anilines substituted in the meta-position(s)by chlorine | |
| CN112209835A (zh) | 一种制备对苯二胺的方法 | |
| US5861535A (en) | Reductive alkylation process to prepare tertiary aminoaryl compounds | |
| US4219503A (en) | Process for producing 2,6-dialkylanilines |