CS201601B1 - Způsob výroby antidegradační přísady do polymerů, zejména do kaučuku, pryže, plastických hmot a olejů - Google Patents
Způsob výroby antidegradační přísady do polymerů, zejména do kaučuku, pryže, plastických hmot a olejů Download PDFInfo
- Publication number
- CS201601B1 CS201601B1 CS519075A CS519075A CS201601B1 CS 201601 B1 CS201601 B1 CS 201601B1 CS 519075 A CS519075 A CS 519075A CS 519075 A CS519075 A CS 519075A CS 201601 B1 CS201601 B1 CS 201601B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- rubber
- plastics
- oils
- polymers
- phenyl
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 19
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 title description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 title 1
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZZWZMUXHALBCQ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 AZZWZMUXHALBCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 3
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby antidegradační přísady do polymerů, zejména do kaučuku, pryže, plastických hmot a olejů.
Jedním z vážných problémů u výrobků z pryže je jejich ochrana proti stárnutí. Od výrobků z pryže se požaduje, aby byly odolné proti oxidaci kyslíkem a ozónom za statických i dynamických podmínek, dále proti ultrafialovému záření a podobně. Výrobek, který není vhodně a dostatečně chráněn proti těmto vlivům, stárne rychleji než ten, který obsahuje přísady. Zatím není známa chemická sloučenina, která by zajišťovala spolehlivou a dostatečnou ochranu výrobků proti všem vlivům stárnutí. Přestože existuje celá řada antioxidantů a antiozónantů (souhrnně nazývaných antidegradanty), které dávají pryži specifickou ochranu proti některému z vlivů stárnutí, není znám antidegradant, který lby cihrálnií pryž proti všem vlivům, jímž je vystavena. Z toho důvodu je nutno k dosažení žádoucí ochrany výrobků z pryže antidegradanty kombinovat. Jde o tzv. synergické směsi.
V gumárenském průmyslu se pro výrobky, kde nepožadujeme hygienickou nezávadnost, tj. především u pneumatik, používají například fenyl-jS-naftylamin, který je výborným antioxidantem pro všeobecné použití v tmavých směsích. Chrání pryž proti oxidaci při skladování, zvětšuje její odolnost proti působení zvýšené teploty a únavě prolamováním, nechrání však pryž proti účinkům ozónů. V posledních letech došlo v některých státech k zákazu používat tento ántioxidant pro jeho karcerogenní účinky. Dále se používá N-isopropyl-N’-fenyl-p-fenylendiamin, který je výborným prostředkem chránícím pryž proti oxidaci při skladování, působení zvýšené teploty, praskání ohybem, růstu trhlin a hlavně proti účinku ozónu. Dávkování do gumárenských směsí je prakticky nezbytné. Vosky jsou používány jako sekundární antidegradanty, které migrují na povrch výrobků a zabraňují tak přímému styku kyslíku a ozónu s povrchem výrobku.
Způsoby výroby těchto zmíněných přísad, například fenyl-^-naftylaminu a N-isopropylN’-fenyl-p-fenylendiaminu, jsou všeobecně známy. Použití těchto přísad je v poslední době omezováno. U fenyl-j3-naftylaminu byly zjištěny karcerogenní účinky, stejně tak Nisopropyl-N’-fenyl-p-fenylendiamin je částečně hygienicky závadný. Z toho důvodu je snaha omezit jeho dávkování do směsí na 0,5 dsk.
Uvedené nedostatky odstraňuje spůsob výroby antidegradační přísady do polymerů, zejména do kaučuků, pryže, plastických hmot a olejů, podle vynálezu. Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že 2,6-xylenol a formaldehyd kondenzují ve vodní emulsi za přítomnosti organické kyseliny mono- nebo dikarbonové s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo s halogen- nebo hydroxyderiváty těchto kyselin, přičemě se pH emulse upraví na hodnotu 0,8 až 4. Dalšího zvýšení účinku je možno dosáhnout tak, že se před kondenzaci přidá do reakční směsi 5 až 50 % hmot. alifatického uhlovodíku s 5 až 10 uhlíkovými atomy nebo jejich směsí, vztaženo na množství 2,6-xylenolu.
Účinek přísady podle vynálezu spočívá v tom, že oproti známým látkám je vysoce účinný, způsobuje jen slabé zbarvení a je hygienicky nezávadný.
Kondenzací 2,6-xylenolu a formaldehydu se získá ve velmi vysokém výtěžku 4,4’-metylen bis(2,6-dimetylfenol). Ten v kombinaci s N-isopropyl-N’-fenyl-p-fenylendiaminem dává velmi dobrou ochranu pryži a nahradí běžné kombinace N-isopropyl-N’-fenyl-p-fenylendiaminu s fenyl-jS-naftylaminem. 4,4’Metylén bis(2,6-dimetylfenol) může být použit samostatně'(od 2 do 4 dsk) nebo v kombinaci s N-isopropyl-N’-fenyl-p-fenylendiaminem v množství od 1 do 4 dsk. Jako nezbarvujícího antioxidantu jej lze použít jak pro světlé zboží, tak pro technickou pryž, jako například pro podlahové krytiny, spotřební zboží, pneumatiky, klínové řemeny, hadice atd. Stejně tak lze využít přísadu podle vynálezu jako antioxidant do olejů a antidegradant do plastických hmot.
Vynález je blíže objasněn na příkladu jeho výroby a na tabulkách jednotlivých zkoušených směsí v porovnání se srovnávací směsí. Příklad
Do skleněné trojhrdlé baňky, umístěné ve vodní lázni a opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem, se vpraví 2 moly 2,6-xylenolu, které za tepla zemulgují pomocí ionogenního emulgátora ve vodě, jejíž pH se upraví přídavkem kyseliny dichloroctové na hodnotu pH = l,5. Po vytvoření emulse se přidá 1 mol formaldehydu a ponechá se při teplotě 70—90 °C kondenzovat do zreagování veškerého 2,6-xylenolu. Po zchladnutí se produkt z reakční směsi odstředí, promyje vodou a suší v temnu v dusíkové atmosféře. Reakční voda po odstředění produktu se použije zpět do reakce. Výtěžek 4,4’-metylénbis(2,6-dimetylfenolu) je 95—97 % hmot., vztaženo na výchozí 2,6-xylenol.
| srovnávací směs | zkoušená směs | |
| N-isopro- pyl-N’-fe- nyl-p-fe- | ||
| zkouška · | nylendi- | 4,4’-mety- |
| amin 1 dsk fenyl-naftylamin 1 dsk | lén bis (2,6dimetylfenol) 2 dsk | |
| pevnost v tahu (kp/cm2) | 185 | 175 |
| tažnost (%) | 530 | 500 |
| modul 300 % (kp/cm2) | 88 | 84 |
| tvrdost (°Sh) | 58 | 61 |
| elasticita (%) strukturní pevnost | 42 | 40 |
| (kp/cm) | 58,8 | 61,7 |
| růst trhlin (kc) | 22,7 | 105,7 |
| Mooney 120 °C (min/°ML) vulkametr 150 °C | 22/55 | 22,5/56,5 |
| tj (min) | 7,8 | 7,5 |
| t!)0 (min) hodnoty po stárnutí Geer- 7 dní/70 °C | 15,0 | 15,0 |
| pevnost (kp/cm2) | 170 | 155 |
| tažnost (%) | 430 | 400 |
| modul 300 % (kp/cm2) | 110 | 113 |
| tvrdost (°Sh) | 62 | 65 |
| elasticita (%) | 42 | 38 |
| růst trhlin (kc) ozonové stárnutí prahové deformace | 15,0 | 46,0 |
| 200 pphm 3 hod. (%) | 5 | 5 |
| srovnávací směs | zkoušená směs | |
| zkouška · | N-isopro- pyl-Ň-fe- nyl-p-feny- | 4,4’-metylén bis-(2,6dimetylfenol) 2 dsk |
| lendiamin | N-isopro- | |
| 1 dsk fenyl-naftyl- | pyl-N’-fe- nyl-p-fe- nylen-di- | |
| amin 1 dsk | amin 0,5 dsk · | |
| pevnost v tahu | 185 | 185 |
| tažnost (%) · | 530 | 530 |
| modul 300 % (kp/cm2) | 88 | 84 |
| tvrdost (° Sh) | 58 | 59 |
| elasticita (%) | 42 | 40 |
| strukturní pevnost (kp/cm) | 58,8 | 60,3 |
| růst trhlin (kc) | 22,7 | 115,9 |
| Mooney 120 °C (min/ °ML) | 22/55 | 27/54 |
| vulkametr 150 °C ti (min) | 7,8 | 7,4 |
| t90 (min) | 15,0 | 14,5 |
| hodnoty po stárnutí Geer 7 dní/70 °C pevnost (kp/cm2) | 170 | 165 |
| tažnost (%) | 430 | 410 |
| modul 300 % (kp/cm2) | 110 | 114 |
| tvrdost (° Sh) | 62 | 64 |
| elasticita (%) | 42 | 40 |
| růst trhlin (kc) | 15,0 | 10,0 |
| ozonové stárnutí prahová deformace 200 pphm 3 hod. (%) | 5 | 5 |
| srovnávací směs | zkoušená směs | |
| » tň | ||
| _2, | t τ3 | |
| zkouška | C tí ‘T.s ε žS Λ 2 £> | íetylén bis-(2,6 ylfenol) 1 dsk oropyl-N’-feny en diamin 0,5 - -naftylamin . k |
| >>73 Ή o c d g 4> V a , | ||
| g «as v Jd i 'Η Ό tí Ό | c φ o τ? τ! 'n.-Bu 8 Si | |
| pevnost v tahu | 185 | 185 |
| tažnost (%) | 530 | 530 |
| modul 300 % (kp/cm2) · | 88 | 87 |
| tvrdost (°Sh) | 58 | 60 |
| elasticita (%) strukturní pevnost (kp/ | 42 | 40 |
| cm) | 58,8 | 64,6 |
| růst trhlin (kc) Mooney 120 °C (min/ | 22,7 | 108,2 |
| °ML) vulkametr 150 °C | 22/55 | 27/58,5 |
| tj (min) t90(min) | 7,8 | 7,5 |
| hodnoty po stárnutí Geer 7 dní/70 °C | 15,0 | 14,8 - |
| pevnost (kp/cm2) | 170 | 170 |
| tažnost (%) | 430 | 430 |
| modul 300 % (kp/cm2) | 110 | 109 |
| tvrdost (°Sh) | 62 | 63 |
| elasticita (%) | 42 | 40 |
| růst trhlin (kc) , | 15,0 | 12,5 |
| ozonové stárnutí prahová deformace 200 pphm 3 hod. (%) | 5 | |
| 5 |
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby antidegradační přísady do polymerů, zejména do kaučuku, pryže, plastických hmot a olejů, vyznačený tím, že 2,6-xylenol a formaldehyd kondenzují ve vodní emulsí za přítomnosti organické kyseliny mono- nebo dikarbonové s 1 až 4 Uhlíkovými atomy nebo s halogen- nebo hydroxyderiváty těchto kyselin, přičemž se pH emulse upraví na hodnotu 0,8 až 4.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se před kondenzací přidá do reakční směsi 5 až 50 % hmot. alifatického uhlovodíku s 5 až 10 uhlíkovými atomy nebo jejich směsi, vztaženo na množství výchozího 2,6-xyle•nolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS519075A CS201601B1 (cs) | 1975-07-23 | 1975-07-23 | Způsob výroby antidegradační přísady do polymerů, zejména do kaučuku, pryže, plastických hmot a olejů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS519075A CS201601B1 (cs) | 1975-07-23 | 1975-07-23 | Způsob výroby antidegradační přísady do polymerů, zejména do kaučuku, pryže, plastických hmot a olejů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201601B1 true CS201601B1 (cs) | 1980-11-28 |
Family
ID=5396316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS519075A CS201601B1 (cs) | 1975-07-23 | 1975-07-23 | Způsob výroby antidegradační přísady do polymerů, zejména do kaučuku, pryže, plastických hmot a olejů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201601B1 (cs) |
-
1975
- 1975-07-23 CS CS519075A patent/CS201601B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0700959A1 (en) | A rubber composition and a vulcanizing adhesion method using the same | |
| US3466261A (en) | Polyolefins stabilized by thioesters of antimonious acid | |
| DE2164800B2 (de) | P-aminophenylamino-s-triazin-verbindungen und deren verwendung | |
| JP2594612B2 (ja) | 安定化コポリマー組成物 | |
| CN101153077A (zh) | 新型多羧基官能团的有机硅氧烷基衍生物及其用于皮革处理的用途 | |
| US1780334A (en) | Aldehyde amine condensation products | |
| US1906935A (en) | Treatment of rubber | |
| JPS59133245A (ja) | オキシメチレン共重合体の紫外線安定化 | |
| CS201601B1 (cs) | Způsob výroby antidegradační přísady do polymerů, zejména do kaučuku, pryže, plastických hmot a olejů | |
| US2794020A (en) | 6-amino substituted 1, 2, 3, 4-tetrahydroquinolines | |
| JPS6310769A (ja) | 不飽和過酸化物 | |
| US2947789A (en) | 1, 1-bis(hydroxy-3-alkyl-6-isopropylphenyl) alkanes | |
| JPH08134275A (ja) | 加工性に優れたゴム組成物 | |
| EP0636647A1 (de) | Verwendung von substituierten Phenolen als Ermüdungsschutzmittel für dynamisch beanspruchte Elastomere | |
| US2616871A (en) | Rubber preserved with thiazylthio dihydroxybenzenes | |
| US3702331A (en) | Antiozonants | |
| US3551377A (en) | Method of producing heat-resistant rubber | |
| JPS58104946A (ja) | 安定化されたポリアミド | |
| DE2038287C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von Halogen enthaltenden Polyarylestern | |
| US2805212A (en) | Rubber compositions stabilized with 6-diethylamino substituted 1, 2-dihydroquinolines | |
| JPH05247260A (ja) | 有機ポリマーに対する安定化組成物 | |
| US3657184A (en) | Polyurethane elastomeric compositions exhibiting improved light stability | |
| CS200429B1 (cs) | Způsob přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinu | |
| US4650903A (en) | Oligomeric amides as synergists for antioxidants and UV stabilizers | |
| US3580885A (en) | Antiozonants |