JPH05247260A - 有機ポリマーに対する安定化組成物 - Google Patents
有機ポリマーに対する安定化組成物Info
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- JPH05247260A JPH05247260A JP4099038A JP9903892A JPH05247260A JP H05247260 A JPH05247260 A JP H05247260A JP 4099038 A JP4099038 A JP 4099038A JP 9903892 A JP9903892 A JP 9903892A JP H05247260 A JPH05247260 A JP H05247260A
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Abstract
(57)【要約】
〔構成〕 一般式Ｉ
【化１】
〔Ｒ１；Ｃ４〜Ｃ２０のアルキル基〕で表わされる少く
とも１種の液体フェノール系酸化防止剤と、少くとも１
種のアミン系酸化防止剤〔例：ジフェニルアミンとアセ
トンとの縮合生成物〕との混合物を熱処理した安定化組
成物。 〔効果〕 この組成物は該混合物の単一成分又は相当す
る不処理混合物よりかなり▲高▼い安定化能力をもち、
有機ポリマーの酸化劣化などに対する安定剤として有用
である。
とも１種の液体フェノール系酸化防止剤と、少くとも１
種のアミン系酸化防止剤〔例：ジフェニルアミンとアセ
トンとの縮合生成物〕との混合物を熱処理した安定化組
成物。 〔効果〕 この組成物は該混合物の単一成分又は相当す
る不処理混合物よりかなり▲高▼い安定化能力をもち、
有機ポリマーの酸化劣化などに対する安定剤として有用
である。
Description
【０００１】本発明はフェノール系酸化防止剤とアミン
系酸化防止剤との混合物の熱処理により得られる改良さ
れた効果をもつ安定化組成物に関する。
系酸化防止剤との混合物の熱処理により得られる改良さ
れた効果をもつ安定化組成物に関する。
【０００２】立体的に障害されたフェノールを基にした
フェノール系酸化防止剤を部分的に酸化劣化されやすい
有機物質の安定化に使用することはかなり長い間知られ
ている。殊に、一般式
フェノール系酸化防止剤を部分的に酸化劣化されやすい
有機物質の安定化に使用することはかなり長い間知られ
ている。殊に、一般式
【０００３】
【化６】
【０００４】（式中、Ｒは６〜２０個の炭素原子をもつ
アルキル基である）をもつ立体的に障害されたフェノー
ル類が広範囲のポリマー物質、とりわけ塩化ビニルの
（コ）ポリマー、ポリオレフィン例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、ポリウレタン、ポリアル
コール、ポリエステルなどの酸化に対する安定剤である
ことがよく知られている（Ｕ．Ｓ．３，３３０，８５
９）。フェノール系酸化防止剤を添加できる他の物質は
ポリエステル型の潤滑油（例えばペンタエリトリトール
テトラカプロナート）、植物及び鉱油である。
アルキル基である）をもつ立体的に障害されたフェノー
ル類が広範囲のポリマー物質、とりわけ塩化ビニルの
（コ）ポリマー、ポリオレフィン例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、ポリウレタン、ポリアル
コール、ポリエステルなどの酸化に対する安定剤である
ことがよく知られている（Ｕ．Ｓ．３，３３０，８５
９）。フェノール系酸化防止剤を添加できる他の物質は
ポリエステル型の潤滑油（例えばペンタエリトリトール
テトラカプロナート）、植物及び鉱油である。
【０００５】型
【０００６】
【化７】
【０００７】の第二級芳香族アミン、とりわけ、好まし
くはＲ＝Ｃ８Ｈ１７であるもの、又はアニリンとアセト
ンとの縮合から誘導される型
くはＲ＝Ｃ８Ｈ１７であるもの、又はアニリンとアセト
ンとの縮合から誘導される型
【０００８】
【化８】
【０００９】の複素環式アミン〔ボイト（Ｖｏｉｇ
ｔ）；「光及び熱に対するプラスチックの安定化（Ｄｉ
ｅ Ｓｔａｂｉｌｉｓｉｅｒｕｎｇ ｄｅｒ Ｋｕｎｓ
ｔｓｏｆｆｅ ｇｅｇｅｎ Ｌｉｃｈｔ ｕｎｄ Ｗａ
ｅｒｍｅ）」（１９８６）；３１３頁〕、あるいは基本
的に５，５−ジメチルアクリダンからなるジフェニルア
ミンとアセトンとの縮合生成物（同上、２９２頁）、あ
るいはＮ，Ｎ′−二置換したパラフェニレンジアミン
（同上、２８２〜２８４頁）が加硫及び加硫ゴム、ポリ
テン、ポリカプロラクタム、ポリウレタンなどに対する
優れた酸化防止剤であることもまたよく知られている。
これらのアミン類は実際に上記ヒドロキシベンゼンプロ
パン酸のエステルより高い酸化防止活性をもつ。しか
し、アミン系酸化防止剤の黄〜褐色着色のために、それ
らの使用は色が特定特徴でないポリマーの安定化に限定
される。２つの型の酸化防止剤、それぞれフェノール系
及びアミン系、を一緒に使用すると、ポリマー基体に対
するそれらの保護効果はアミン系酸化防止剤単独と同様
か又はそれより低い。
ｔ）；「光及び熱に対するプラスチックの安定化（Ｄｉ
ｅ Ｓｔａｂｉｌｉｓｉｅｒｕｎｇ ｄｅｒ Ｋｕｎｓ
ｔｓｏｆｆｅ ｇｅｇｅｎ Ｌｉｃｈｔ ｕｎｄ Ｗａ
ｅｒｍｅ）」（１９８６）；３１３頁〕、あるいは基本
的に５，５−ジメチルアクリダンからなるジフェニルア
ミンとアセトンとの縮合生成物（同上、２９２頁）、あ
るいはＮ，Ｎ′−二置換したパラフェニレンジアミン
（同上、２８２〜２８４頁）が加硫及び加硫ゴム、ポリ
テン、ポリカプロラクタム、ポリウレタンなどに対する
優れた酸化防止剤であることもまたよく知られている。
これらのアミン類は実際に上記ヒドロキシベンゼンプロ
パン酸のエステルより高い酸化防止活性をもつ。しか
し、アミン系酸化防止剤の黄〜褐色着色のために、それ
らの使用は色が特定特徴でないポリマーの安定化に限定
される。２つの型の酸化防止剤、それぞれフェノール系
及びアミン系、を一緒に使用すると、ポリマー基体に対
するそれらの保護効果はアミン系酸化防止剤単独と同様
か又はそれより低い。
【００１０】今回意外にも、同様の酸化防止性混合物、
それぞれフェノール系及びアミン系、が長時間の熱及び
適当な温度にさらされると、それらを挿入されたポリマ
ー基体に関して、既知技術の上記混合物より２〜５倍高
い保護活性をもつことが認められた。従って本発明は、
一般式
それぞれフェノール系及びアミン系、が長時間の熱及び
適当な温度にさらされると、それらを挿入されたポリマ
ー基体に関して、既知技術の上記混合物より２〜５倍高
い保護活性をもつことが認められた。従って本発明は、
一般式
【００１１】
【化９】
【００１２】（式中、Ｒ１は４〜２０個の炭素原子をも
つ炭化水素基である）をもつ４′−ヒドロキシベンゼン
−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−プロパン酸のアルキル
エステルから選ばれる少くとも１種のフェノール系酸化
防止剤と、次の一般式：
つ炭化水素基である）をもつ４′−ヒドロキシベンゼン
−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−プロパン酸のアルキル
エステルから選ばれる少くとも１種のフェノール系酸化
防止剤と、次の一般式：
【００１３】
【化１０】
【００１４】（式中、Ｒ２は水素又は４〜１２の炭素原
子数をもつ炭化水素基であり、Ｒ３は１〜１２個の炭素
原子をもつ炭化水素基である）；主に
子数をもつ炭化水素基であり、Ｒ３は１〜１２個の炭素
原子をもつ炭化水素基である）；主に
【００１５】
【化１１】
【００１６】（式中、ｎは１〜１０の範囲内の整数であ
る）からなるアニリンとアセトンとの縮合生成物；主に
る）からなるアニリンとアセトンとの縮合生成物；主に
【００１７】
【化１２】
【００１８】をもつジフェニルアミンとアセトンとの縮
合生成物；
合生成物；
【００１９】
【化１３】
【００２０】（式中、Ｒ４は１〜６個の炭素原子をもつ
アルキル基であり、Ｒ５はアルキル又はフェニルである
ことができる）の１つに相当するものから選ばれる少く
とも１種のアミン系酸化防止剤とからなる酸化防止剤の
混合物の熱処理により得られる安定化組成物に関する。
アルキル基であり、Ｒ５はアルキル又はフェニルである
ことができる）の１つに相当するものから選ばれる少く
とも１種のアミン系酸化防止剤とからなる酸化防止剤の
混合物の熱処理により得られる安定化組成物に関する。
【００２１】上記熱処理は混合物を５０〜１５０℃の範
囲内の温度で０．３〜６時間の間加熱することからな
る。混合物は、好ましくは１００〜１１０℃の温度で３
時間の時間にわたり処理される。使用される立体的に障
害されたフェノール系安定剤は、好ましくはペンゼンプ
ロパン−３，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヒドロ
キシ酸の（Ｃ１４〜Ｃ１５）エステル〔Ｒ１が（Ｃ１４
〜Ｃ１５）炭化水素基である式Ｉ〕の混合物からなる。
Ｒ１がイソ（Ｃ１４〜Ｃ１５）アルコールの混合物であ
ると、生成物は高沸淡黄色液体である（通常、酸の純エ
ステルは室温で固体形態で生成される）。フェノール系
酸化防止剤とアミン系酸化防止剤ＩＩ及び（又は）ＩＩ
Ｉ並びに（又は）ＩＶとの長時間の熱処理により得られ
る新規安定化系の有効性がダウ・ケミカル（Ｄｏｗ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ）の非安定化ポリオールで示された。
囲内の温度で０．３〜６時間の間加熱することからな
る。混合物は、好ましくは１００〜１１０℃の温度で３
時間の時間にわたり処理される。使用される立体的に障
害されたフェノール系安定剤は、好ましくはペンゼンプ
ロパン−３，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヒドロ
キシ酸の（Ｃ１４〜Ｃ１５）エステル〔Ｒ１が（Ｃ１４
〜Ｃ１５）炭化水素基である式Ｉ〕の混合物からなる。
Ｒ１がイソ（Ｃ１４〜Ｃ１５）アルコールの混合物であ
ると、生成物は高沸淡黄色液体である（通常、酸の純エ
ステルは室温で固体形態で生成される）。フェノール系
酸化防止剤とアミン系酸化防止剤ＩＩ及び（又は）ＩＩ
Ｉ並びに（又は）ＩＶとの長時間の熱処理により得られ
る新規安定化系の有効性がダウ・ケミカル（Ｄｏｗ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ）の非安定化ポリオールで示された。
【００２２】本特許出願の組成物の安定化活性を実証す
るため、殊にポリオールを基にしたポリマー系中の酸素
の吸収の防止における酸化防止剤の熱処理した混合物の
相乗効果を示すために、示差熱分析を行なって系の酸化
反応の誘導に必要な時間を測定した。安定剤は７５０〜
１０００及び１５００ｐｐｍの濃度に添加した。酸素吸
収の誘導時間の測定はポリオールに対して酸素流下に１
４０℃の温度で行なった。酸素吸収の誘導時間が大きい
ほど用いた安定化系は良好であろう。熱的に処理した混
合物の改良された安定化能力の実証は、１００〜１１１
℃で数時間加熱することにより別個に製造した酸化防止
性混合物を添加したポリオールの酸素吸収の誘導時間を
観察し、混合物に同一の、しかし別々にポリオールに加
えた安定剤を含むポリオールの誘導時間と比較すること
により得られた。意外にも、酸素吸収の誘導時間はこの
説明の終りにおける実施例及び含まれる表中に示される
ように、熱的に処理されなかった混合物の場合に観察さ
れたものに関して２倍以上であることが見いだされた。
熱的に処理された混合物の製造におけるフェノール系及
びアミン系の酸化防止剤の間に用いた割合は任意程度に
変化することができるが、しかし最終生成物を室温で不
溶性物質のない透明な液体の形態で得るために適当に選
ばれた。フェノール系及びアミン系の酸化防止剤の間に
用いた割合は１０：１から１０：１０まで変化する。好
ましい混合物は１０：３０フェノール系及びアミン系の
酸化防止剤の間の重量比を有した。最終生成物は室温で
液体である。これは、現在使用される工業技術に関し
て、ポリオールの安定化が一般に単一の固体安定剤又は
２つの引続く固体安定剤例えばＢＨＴ及びアルキレート
ジフェニルアミンの添加を必要とし、必然的な困難及び
二重の操作に必要な長い時間を伴なうので、非常に大き
い利点である。以下の実施例は本発明の例を提供し、決
してそれを限定しない。
るため、殊にポリオールを基にしたポリマー系中の酸素
の吸収の防止における酸化防止剤の熱処理した混合物の
相乗効果を示すために、示差熱分析を行なって系の酸化
反応の誘導に必要な時間を測定した。安定剤は７５０〜
１０００及び１５００ｐｐｍの濃度に添加した。酸素吸
収の誘導時間の測定はポリオールに対して酸素流下に１
４０℃の温度で行なった。酸素吸収の誘導時間が大きい
ほど用いた安定化系は良好であろう。熱的に処理した混
合物の改良された安定化能力の実証は、１００〜１１１
℃で数時間加熱することにより別個に製造した酸化防止
性混合物を添加したポリオールの酸素吸収の誘導時間を
観察し、混合物に同一の、しかし別々にポリオールに加
えた安定剤を含むポリオールの誘導時間と比較すること
により得られた。意外にも、酸素吸収の誘導時間はこの
説明の終りにおける実施例及び含まれる表中に示される
ように、熱的に処理されなかった混合物の場合に観察さ
れたものに関して２倍以上であることが見いだされた。
熱的に処理された混合物の製造におけるフェノール系及
びアミン系の酸化防止剤の間に用いた割合は任意程度に
変化することができるが、しかし最終生成物を室温で不
溶性物質のない透明な液体の形態で得るために適当に選
ばれた。フェノール系及びアミン系の酸化防止剤の間に
用いた割合は１０：１から１０：１０まで変化する。好
ましい混合物は１０：３０フェノール系及びアミン系の
酸化防止剤の間の重量比を有した。最終生成物は室温で
液体である。これは、現在使用される工業技術に関し
て、ポリオールの安定化が一般に単一の固体安定剤又は
２つの引続く固体安定剤例えばＢＨＴ及びアルキレート
ジフェニルアミンの添加を必要とし、必然的な困難及び
二重の操作に必要な長い時間を伴なうので、非常に大き
い利点である。以下の実施例は本発明の例を提供し、決
してそれを限定しない。
【００２３】実施例１ １．１ フェノール系ＡＯＸ（ＡＯＸ Ｉｂ）の製造
【００２４】
【化１４】
【００２５】化合物Ｉａ６１３ｇ（２．１モル）、アル
コール（Ｃ１４〜Ｃ１５）の混合物４３６ｇ（２．０モ
ル）、エステル交換反応に通常使用される触媒２ｇを、
かくはん機、温度計及び冷却器と捕集フラスコを備えた
２ｌの四口フラスコ中へ装入する。物質を水ポンプの最
大真空（２０〜３０ｍｍＨｇ）にさらし、融点に、及び
１６０〜１６５℃のより高い温度に加熱する。メタノー
ルのかなりの遊離があり、これは熱を減少させることに
より制御できる。２時間後、メタノールの発生が低下
し、温度を徐々に１７０℃に上げ、そこで５時間保持す
る。この段階で物質を冷却させ、真空を機械的ポンプで
数ｍｍＨｇになし、過剰の化合物（Ｉａ）４０ｇを少量
の未反応アルコールとともに留出させる。最終条件は、
ボイラー中で２１０℃、ヘッド中で１６０℃、真空０．
５ｍｍＨｇであった。ボイラー中の残留物を６０℃に冷
却させ、大気圧を再び確立させ、生成物（ＡＯＸ Ｉ
ｂ）を排出させる。次の特性をもつ透明な淡黄色液体生
成物９４０ｇが得られる： 密度、２５℃ ： ０．９３７ ヘオプラー（Ｈｅｐｐｌｅｒ）粘度、３０℃ ： 約２２０ｃｐｓ 酸性度数（ａｃｉｄｉｔｙ ｎｕｍｂｅｒ） ： ０．５ 揮発性生成物（１０５℃で２時間） ： ０．５％
コール（Ｃ１４〜Ｃ１５）の混合物４３６ｇ（２．０モ
ル）、エステル交換反応に通常使用される触媒２ｇを、
かくはん機、温度計及び冷却器と捕集フラスコを備えた
２ｌの四口フラスコ中へ装入する。物質を水ポンプの最
大真空（２０〜３０ｍｍＨｇ）にさらし、融点に、及び
１６０〜１６５℃のより高い温度に加熱する。メタノー
ルのかなりの遊離があり、これは熱を減少させることに
より制御できる。２時間後、メタノールの発生が低下
し、温度を徐々に１７０℃に上げ、そこで５時間保持す
る。この段階で物質を冷却させ、真空を機械的ポンプで
数ｍｍＨｇになし、過剰の化合物（Ｉａ）４０ｇを少量
の未反応アルコールとともに留出させる。最終条件は、
ボイラー中で２１０℃、ヘッド中で１６０℃、真空０．
５ｍｍＨｇであった。ボイラー中の残留物を６０℃に冷
却させ、大気圧を再び確立させ、生成物（ＡＯＸ Ｉ
ｂ）を排出させる。次の特性をもつ透明な淡黄色液体生
成物９４０ｇが得られる： 密度、２５℃ ： ０．９３７ ヘオプラー（Ｈｅｐｐｌｅｒ）粘度、３０℃ ： 約２２０ｃｐｓ 酸性度数（ａｃｉｄｉｔｙ ｎｕｍｂｅｒ） ： ０．５ 揮発性生成物（１０５℃で２時間） ： ０．５％
【００２６】１．２ フェノール系ＡＯＸ Ｉｂとアミ
ン系ＡＯＸ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリンホモポリマー）との１０：３混合物の製造 ＡＯＸ Ｉｂ１００ｇを反応器中へ装入し、１００℃に
加熱する。アミン系酸化防止剤（以下ＡＮＯＸ ＨＢと
して示す）のチップ３０ｇを小部ずつかくはん下に加え
る。エステル中のＡＮＯＸ ＨＢの溶解は即時的でな
く、数分を要する。ＡＮＯＸＨＢが溶解すると物質が非
常に暗色になるので溶解の持続時間を決定することが困
難である。混合物は１００℃の温度でかくはん下に３時
間保持される。次いで物質を５０℃に冷却し、容器に移
し、室温に冷却させる。非常に粘性の透明な褐色液体生
成物１３０ｇが得られる。
ン系ＡＯＸ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリンホモポリマー）との１０：３混合物の製造 ＡＯＸ Ｉｂ１００ｇを反応器中へ装入し、１００℃に
加熱する。アミン系酸化防止剤（以下ＡＮＯＸ ＨＢと
して示す）のチップ３０ｇを小部ずつかくはん下に加え
る。エステル中のＡＮＯＸ ＨＢの溶解は即時的でな
く、数分を要する。ＡＮＯＸＨＢが溶解すると物質が非
常に暗色になるので溶解の持続時間を決定することが困
難である。混合物は１００℃の温度でかくはん下に３時
間保持される。次いで物質を５０℃に冷却し、容器に移
し、室温に冷却させる。非常に粘性の透明な褐色液体生
成物１３０ｇが得られる。
【００２７】１．３ １．２で製造された混合物のポリ
オールに対する安定化活性の、示差熱分析による試験 種々の添加剤の混合物で安定化したポリオールの酸化速
度論が１４０℃における示差熱分析により行なわれた。
分析した系は、窒素下に５分以内に測定カプセルの内部
で分析温度になった。酸素流（７ｍｌ／ｈ）で、酸化速
度論をプロセスの間の熱の発生に関して観察した。誘導
時間は、発生した熱の量（ｍＷとして示される：縦座標
軸）を時間の関数として示す図１中に示されるように、
１ｍＷにおける酸化曲線に対する接線ベクトルの時間軸
との接触点で計算した。ポリオールの添加は用いた生成
物が完全に溶解するまでかくはんすることにより得た。
安定剤なくダウ・ケミカルにより供給された実験生成物
をポリオールとして用いた。表１は１４０℃におけるポ
リオールの熱酸化中の酸素吸収の誘導時間、分、を示
す。
オールに対する安定化活性の、示差熱分析による試験 種々の添加剤の混合物で安定化したポリオールの酸化速
度論が１４０℃における示差熱分析により行なわれた。
分析した系は、窒素下に５分以内に測定カプセルの内部
で分析温度になった。酸素流（７ｍｌ／ｈ）で、酸化速
度論をプロセスの間の熱の発生に関して観察した。誘導
時間は、発生した熱の量（ｍＷとして示される：縦座標
軸）を時間の関数として示す図１中に示されるように、
１ｍＷにおける酸化曲線に対する接線ベクトルの時間軸
との接触点で計算した。ポリオールの添加は用いた生成
物が完全に溶解するまでかくはんすることにより得た。
安定剤なくダウ・ケミカルにより供給された実験生成物
をポリオールとして用いた。表１は１４０℃におけるポ
リオールの熱酸化中の酸素吸収の誘導時間、分、を示
す。
【００２８】
【００２９】実施例２ 実施例１中に記載した生成物Ｉｂをフェノール系ＡＯＸ
として用いる。ＡＮＯＸ ＧＡＭＭＡ〔ボゼット・ラバ
ー・ケミカルス（ＢｏｚｚｅｔｔｏＲｕｂｂｅｒ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ）〕と称されるジフェニルアミンとアセ
トンとの縮合生成物をアミン系ＡＯＸとして用いた。実
施例１中の記載と同様の操作を用い、ＡＯＸ Ｉｂ：Ａ
ＮＯＸ ＧＡＭＭＡの混合物を、種々の比で物質を１１
０℃に３時間加熱することにより製造した。前もって混
合し、熱的に処理したフェノールとアミンの相乗効果は
次の操作により実証された。ポリオールの試料を製造
し、直接（かつ別個に）混合したＡＯＸ ＩｂとＡＮＯ
Ｘ ＧＡＭＭＡを種々の比でポリオールに加え、安定化
成分の全濃度は７５０ｐｐｍ重量であった。ポリオール
の試料はまたＡＯＸ Ｉｂ及びＡＮＯＸ ＧＡＭＭＡの
熱的に処理した混合物を７５０ｐｐｍ重量の濃度に加え
た。種々の試料に観察された誘導時間の測定値はそれぞ
れ表２ａ（添加剤を熱前処理なく直接ポリオール中に混
合）、及び表２ｂ（熱前処理後のＡＯＸ ＩｂとＡＮＯ
Ｘ ＧＡＭＭＡの種々の混合物）中に示される。
として用いる。ＡＮＯＸ ＧＡＭＭＡ〔ボゼット・ラバ
ー・ケミカルス（ＢｏｚｚｅｔｔｏＲｕｂｂｅｒ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ）〕と称されるジフェニルアミンとアセ
トンとの縮合生成物をアミン系ＡＯＸとして用いた。実
施例１中の記載と同様の操作を用い、ＡＯＸ Ｉｂ：Ａ
ＮＯＸ ＧＡＭＭＡの混合物を、種々の比で物質を１１
０℃に３時間加熱することにより製造した。前もって混
合し、熱的に処理したフェノールとアミンの相乗効果は
次の操作により実証された。ポリオールの試料を製造
し、直接（かつ別個に）混合したＡＯＸ ＩｂとＡＮＯ
Ｘ ＧＡＭＭＡを種々の比でポリオールに加え、安定化
成分の全濃度は７５０ｐｐｍ重量であった。ポリオール
の試料はまたＡＯＸ Ｉｂ及びＡＮＯＸ ＧＡＭＭＡの
熱的に処理した混合物を７５０ｐｐｍ重量の濃度に加え
た。種々の試料に観察された誘導時間の測定値はそれぞ
れ表２ａ（添加剤を熱前処理なく直接ポリオール中に混
合）、及び表２ｂ（熱前処理後のＡＯＸ ＩｂとＡＮＯ
Ｘ ＧＡＭＭＡの種々の混合物）中に示される。
【００３０】
【００３１】
【００３２】ポリオール中に直接かつ別々に混合した２
つの添加剤間に相乗効果がないこと、及び安定化効果が
単に２つの成分の活性のそれらの重量比に関する和であ
ることを認めることができる（表２ａ）。しかし、熱的
に処理した混合物を加えたポリオールの場合（表２ｂ）
に、安定化活性の著しい増加がある。これはまた、比Ａ
ＯＸ Ｉｂ／ＡＮＯＸ ＧＡＭＭＡに関するそれらの処
理（□）及び不処理（−−−）混合物のそれぞれの誘導
時間の傾向を示す図２中で明白である。
つの添加剤間に相乗効果がないこと、及び安定化効果が
単に２つの成分の活性のそれらの重量比に関する和であ
ることを認めることができる（表２ａ）。しかし、熱的
に処理した混合物を加えたポリオールの場合（表２ｂ）
に、安定化活性の著しい増加がある。これはまた、比Ａ
ＯＸ Ｉｂ／ＡＮＯＸ ＧＡＭＭＡに関するそれらの処
理（□）及び不処理（−−−）混合物のそれぞれの誘導
時間の傾向を示す図２中で明白である。
【００３３】実施例３ 実施例１中に記載した生成物Ｉｂをフェノール系ＡＯＸ
として用いた。ジフェニルアミンジオクチラート、すな
わちＡＮＯＸ ＮＳ（ボゼット・ラバー・ケミカルス）
と称される製品、をアミン系ＡＯＸとして用いた。実施
例１中の記載と同様の操作を用い、ＡＯＸ Ｉｂ：ＡＮ
ＯＸ ＮＳの混合物を１１０℃で１時間、３時間及び６
時間の異なる処理時間で製造した。ポリオールで行なっ
た試験の誘導時間は表３中に示される。混合物はポリオ
ール中に１２５０ｐｐｍ重量の濃度で用いた。最良の結
果は３時間の相互作用時間で得られた。
として用いた。ジフェニルアミンジオクチラート、すな
わちＡＮＯＸ ＮＳ（ボゼット・ラバー・ケミカルス）
と称される製品、をアミン系ＡＯＸとして用いた。実施
例１中の記載と同様の操作を用い、ＡＯＸ Ｉｂ：ＡＮ
ＯＸ ＮＳの混合物を１１０℃で１時間、３時間及び６
時間の異なる処理時間で製造した。ポリオールで行なっ
た試験の誘導時間は表３中に示される。混合物はポリオ
ール中に１２５０ｐｐｍ重量の濃度で用いた。最良の結
果は３時間の相互作用時間で得られた。
【００３４】
【００３５】実施例４ ＡＯＸ Ｉｂ（１０部）とＡＮＯＸ ＧＡＭＭＡ（３
部）との混合物を実施例２に記載のように製造した。混
合物を１００〜１１０℃で１時間、１．５時間、３時間
及び６時間加熱した。測定は９００ｐｐｍを添加したポ
リオールで行なった。結果は表４中に示される。この場
合にもまた、加熱下の長時間の相互作用時間に基づく改
良された効果が存在する。
部）との混合物を実施例２に記載のように製造した。混
合物を１００〜１１０℃で１時間、１．５時間、３時間
及び６時間加熱した。測定は９００ｐｐｍを添加したポ
リオールで行なった。結果は表４中に示される。この場
合にもまた、加熱下の長時間の相互作用時間に基づく改
良された効果が存在する。
【００３６】
【図１】酸化防止剤を混合したポリオールの熱示差分析
による誘導時間を示す発生した熱の量と時間の関係を示
すグラフである。
による誘導時間を示す発生した熱の量と時間の関係を示
すグラフである。
【図２】ＡＯＸ Ｉｂ／ＡＮＯＸ ＧＡＭＭＡの比に関
するそれらの熱処理及び不処理混合物の酸化誘導時間を
示すグラフである。
するそれらの熱処理及び不処理混合物の酸化誘導時間を
示すグラフである。
Claims (5)
- 【請求項１】 熱的に処理された、一般式 【化１】 （式中、Ｒ１は４〜２０個の炭素原子をもつ線状又は枝
分れ炭化水素基である）をもつ少くとも１種のフェノー
ル系酸化防止剤及び、次の一般式： 【化２】 （式中、Ｒ２は水素又は４〜１２の炭素原子数をもつ炭
化水素基であり、Ｒ３は１〜１２個の炭素原子をもつ炭
化水素基である）；主に 【化３】 （式中、ｎは１〜１０の範囲内の整数である）をもつア
ニリンとアセトンとの縮合生成物；主に 【化４】 をもつジフェニルアミンとアセトンとの縮合生成物； 【化５】 （式中、Ｒ４は１〜６個の炭素原子をもつアルキル基で
あり、Ｒ５はアルキル又はフェニルであることができ
る）の１つに相当するものから選ばれる少くとも１種の
アミン系酸化防止剤を含む混合物からなる安定化組成
物。 - 【請求項２】 フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸
化防止剤の混合物が５０〜１５０℃の温度に０．３〜６
時間の範囲内の時間加熱された、請求項１に記載の有機
ポリマーに対する安定化組成物。 - 【請求項３】 フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸
化防止剤の混合物が好ましくは１００〜１５０℃の温度
に３時間の間加熱された、請求項１又は２に記載の有機
ポリマーに対する安定化組成物。 - 【請求項４】 一般式Ｉｂをもつフェノール系酸化防止
剤が好ましくは４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−プロパン酸と１４〜１５個の炭素原子をもつアルコ
ールの混合物とのエステル化により得られるエステルで
ある、請求項１に記載の安定化組成物。 - 【請求項５】 請求項１に記載の安定化組成物により安
定化されたポリマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT000594A/91 | 1991-03-07 | ||
| ITMI910594A IT1247144B (it) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | Composizioni stabilizzanti per polimeri organici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247260A true JPH05247260A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=11358912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4099038A Pending JPH05247260A (ja) | 1991-03-07 | 1992-03-07 | 有機ポリマーに対する安定化組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5229442A (ja) |
| EP (1) | EP0502520B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05247260A (ja) |
| AT (1) | ATE160158T1 (ja) |
| DE (1) | DE69223078T2 (ja) |
| DK (1) | DK0502520T3 (ja) |
| ES (1) | ES2110451T3 (ja) |
| GR (1) | GR3025438T3 (ja) |
| IT (1) | IT1247144B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6916555B2 (en) | 2001-09-03 | 2005-07-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Organic luminescence device |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6267148B1 (en) * | 1997-12-15 | 2001-07-31 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Conductive resin tube and conductive polyamide resin composition |
| IT1318478B1 (it) * | 2000-04-20 | 2003-08-25 | Great Lakes Chemical Europ | Miscele stabilizzanti liquide per polimeri organici. |
| US7928045B2 (en) * | 2006-02-28 | 2011-04-19 | Chemtura Corporation | Stabilizing compositions for lubricants |
| US8110532B2 (en) | 2008-11-24 | 2012-02-07 | Chemtura Corporation | Antioxidant compositions |
| GB2523756B (en) * | 2014-03-03 | 2017-01-11 | Addivant Switzerland Gmbh | Antioxidant compositions |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1063079A (en) * | 1963-04-29 | 1967-03-30 | Geigy Ag J R | Hydroxyphenyl alkanoamides and their use in stabilizing organic materials |
| GB1128388A (en) * | 1966-06-14 | 1968-09-25 | Monsanto Chemicals | Rubber antioxidants |
| US3703552A (en) * | 1967-10-02 | 1972-11-21 | Ronald B Spacht | N-phenyl-n'-salicyloyl-phenylene diamines |
| US3677965A (en) * | 1967-12-29 | 1972-07-18 | Geigy Chem Corp | Alkylhydroxyphenyl polyamides as antioxidants |
| CH540954A (de) * | 1970-12-07 | 1973-08-31 | Ciba Geigy Ag | Stabilisatorsystem für Polyamide |
| US3984460A (en) * | 1973-09-25 | 1976-10-05 | Ciba-Geigy Corporation | Esters of trisubstituted hydroxyphenylalkanoic acids |
| NL7713885A (nl) * | 1977-12-15 | 1979-06-19 | Stamicarbon | Werkwijze voor het verwijderen van niet-omgezet- te monomeren uit een acrylonitril-bevattend co- polymeer. |
| US4277391A (en) * | 1979-12-27 | 1981-07-07 | Gaf Corporation | Durable polyester molding composition and product |
| DE3542465A1 (de) * | 1985-11-30 | 1987-06-04 | Bayer Ag | Neue stabilisatorsysteme fuer polymere ii |
| DE3542468A1 (de) * | 1985-11-30 | 1987-06-04 | Bayer Ag | Neue stabilisatorsysteme fuer polymere i |
| CA1318059C (en) * | 1986-12-11 | 1993-05-18 | Thomas Max Chucta | Polyolefins stabilized against oxidative degradation with mixtures of aralkyl-substituted diarylamines and sterically hindered phenols |
| ZA887069B (en) * | 1987-09-25 | 1989-05-30 | Uniroyal Chem Co Inc | Polypropylene stabilized against oxidative degradation with mixtures of diarylemine derivatives and sterically hindered phenols |
| US4822839A (en) * | 1987-11-25 | 1989-04-18 | Hercules Incorporated | Polyunsaturated hydrocarbon polymer-compatible antioxidant compositions |
| US5120792A (en) * | 1990-05-03 | 1992-06-09 | Ethyl Corporation | Tertiary amide antioxidants |
-
1991
- 1991-03-07 IT ITMI910594A patent/IT1247144B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-03-05 DE DE69223078T patent/DE69223078T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1992-03-05 DK DK92103766.9T patent/DK0502520T3/da active
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- 1992-03-05 EP EP92103766A patent/EP0502520B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-06 US US07/846,936 patent/US5229442A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-07 JP JP4099038A patent/JPH05247260A/ja active Pending
-
1997
- 1997-11-19 GR GR970403083T patent/GR3025438T3/el unknown
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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Also Published As
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