CS200429B1 - Způsob přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinu - Google Patents
Způsob přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinu Download PDFInfo
- Publication number
- CS200429B1 CS200429B1 CS564778A CS564778A CS200429B1 CS 200429 B1 CS200429 B1 CS 200429B1 CS 564778 A CS564778 A CS 564778A CS 564778 A CS564778 A CS 564778A CS 200429 B1 CS200429 B1 CS 200429B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acetone
- trimethyl
- aniline
- dihydroquinoline
- condensation
- Prior art date
Links
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 10
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 11
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 2
- FADJIMDKDQYNCG-UHFFFAOYSA-N 1h-azet-2-one Chemical compound O=C1NC=C1 FADJIMDKDQYNCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
(54) Způsob přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinv
Vynález se týká způsobu přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinu jako antidegradační přísady vhodné do polymerů, zejména kaučuku, pryže a dále plastickýoh hmot a olejů.
Výrobky z makromolekulárních látek jsou vystaveny během používání působení kyslíku,ozónu a urychlujícím faktorům oxidace, zejména teplu, slunečnímu záření a katalytieky působícím nečistotám. Oxidací dochází ke změnám ve struktuře polymeru, a tím i ke změnám v užitných vlastnostech výrobků. Z těchto důvodů se provádí stabilizace makromolekulárních látek komplexními stabilizačními systémy, kde hlavní složku tvoří antioxidanty a antiozonanty , souhrnně nazývané antigradanty.
Prakticky největší objem produkce výrobků z makromolekulárních látek zaujímají výrobky zhotovené z pryže, a to zejména pneumatiky. Na stabilizaci pryže, která je určena pro výrobu pneumatik, jsou kladeny velké požadavky vzhledem k velkému statickému a dynamickému namáhání pneumatik, dále k jejich dlouhodobému vystavení účinkům povětmosti a možnému styku a organickými látkami jako oleji, pohonnými hmotami a podobně.
V současné době se používají pro tmavé koučukové směsi a tam, kde nepožadujeme hygienickou nezávadnost kompinace antidegradantů jako například fenyl-2-naftylamin s N*- isopropyl-N-fenyl-pfenylendiaminemo Tento je výborným antiozonantem chránící pryž zejména proti oxidaci ozonem při dynamickém namáhání. Přestože jsou všeobecně známy některé nevýhody tohoto
200 429
200 420 antiozonantů jako těkavost za vyěěích teplot, snadné vyluhování vodou a v neposlední řadě 1 částečná hygienická závadnost, není zatím na našem trhu zastupitelný antidegradant. Fenyl -2-nattylamin Jo vynikající barvící antioxidant vhodný pro všeobeoné použití v tmavých gumárenskýoh směsích. Chrání pryž proti oxidaci kyslíkem při skladování, zvětšuje její odolnost proti působení zvýšené teploty a únavě prolamováním. V současné době se použití tohoto antloxldantu silně omezuje pro jeho karcinogenní účinky.
Z těchto důvodů se v mnoha státech snižuje dávkování N'-ieopropyl-N-fenyl-p-fenylendiaminu nebo úplně nahrazuje obdobnými typy antiozonantů o vyěěí molekulové hmotnosti. Místo antloxldantu fonyl-2-naftylaminu se používají antioxidanty typu polymemích hydrochinolinů a jejich derivátů.
Tato třída antloxidantů je zejména vhodná pro kaučukové směsi a pryže. Vlastnosti po lymerních hydroc hinolinů jsou všeobecně známy, jsou středně zbarvující, netěkavé i za vyšších teplot, mají nízkýu teplotu tání, poskytují velmi dobrou odolnost proti tepelnému stárnutí a dále mají částečně ohybové a antiozonové vlastnosti. Nejrozěířenější antioxidant z této skupiny jo polymerní 2,2,4-trimethyl-l,2-dlhydroehinolin. Tento antioxidant vyrábí celá řada výrobců a to v kapalné až pryskyřičnaté formě s různou inhibiční aktivitou. Kvalita a konzistence antloxldantu je závislá na způsobu přípravy.
Zpravidla se připravuje kondenzací acetonu a anilinu v organické fázi, za katalytického působení minerální kyseliny. Tímto způsobem se získá přísada, která je podle reakčních podmínek v kapalné nebo v pevné formě.
Z hlediska využití této přísady, je žádoucí, aby bylo pokud možno v pevné formě. Dosažení pevné formy této přísady dosud známým postupem, je poměrně náročné vzhledem k tomu,že se kondenzaoe musí provádět při nižších teplotách po dlouhou dobu.
Tyto nedostatky dosud známého způsobu přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydro* ohinolinu, vhodného zejména jako antidegradační přísada do polymerů, jako kaučuku, pryže, plastických hmot a olejů, odstraňuje způsob podle vynálezu.
Jeho podstata spočívá v tom, že se 50 až 75 % hmot. z celkového množství aoetonu určeného k reakoi dávkuje během 2 až 4 hodin a zbývajícímh 25 až 50 % hmot. acetonu se dávkuje během dalěíoh 2 až 4 hodin, přičemž kondenzace se provádí při teplotě 120 až 160 0 C ·
Kondenzace acetonu a anilinu se provádí v přítomnosti monojademého alkylovaného aromatického uhlovodíku, výhodně toluenu v množství 0,2 až 0,5 molu vztaženo na výchozí anilin.
Použitím způsobu podle vynálezu se vhodným rozdělením dávkování acetonu, určeného k reakoi a použití teploty, při níž se kondenzaoe provádí, dosáhne toho, že se zkrátí doba potřebná ke kondenzaci na 4 až 8 hod.a přitom se zaohová výtěžek reakce kolem 70 %, vztaženo na výchozí hmotnost anilinu. Provádění kondenzaoe acetonu a anilinu v přítomnosti monoja děrného alkylovaného aromatického uhlovodíku, zejména pak v přítomnosti toluenu, způsobí , že so voda vzniklá kondenzaoí azeotropicky oddestiluje z reakční směsi, čímž se dále zvýší výtěžnost postupu podle vynálezu·
Vynález je blíže objasněn na příkladu jeho výroby a na tabulkách zkoušené směsi v po rovnání se srovnávací směsí získanou známým postupem.
200 428
Příklad
Do skleněné tříhrdlé baňky umístěné v olejové lázni a opatřené míchadlem,teploměrem a Y-nástavcem. v kterém byl umístěn sestupný chladič s předlohou a redukcí pro dávkování acetonu, byl dán 1 mol anilinu, 20 g toluenu a 45 g koncentrované kyseliny chlorovodíková, Teda obsažená v kyselině chlorovodíkové se azeotropioky oddestiluje, toluen se kontinuelně vrací zpět. Potom se při teplotě 130 0 C začne přikapávat 1,3 molu acetonu během 4 hodin a dále pak 0,7 molu acetonu během 3 .hodin. Po ukončení přídavku acetonu se 1,5 hod. míchá při teplotě 130 0 C . Pak se přidá 100 ml toluenu a neutralizuje se přídavkem vodného roztoku louhu. Chlorid sodný se odstraní pronytím vodou. Toluen obsažený v organické fázi se oddestiluje a monomemí 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydroohinolin se vakuově oddestiluje. Horký kapalný produkt se z baňky vypustí a po ochlazení ztuhne. Nezpolymerovaný 2,2,4-trÍmethyl•1,2-dihydrochinolin se použije znovu do reakce. Výtěžek polymerního 2,2,4-trimethy1-1,2-dihydrochinolinu je 70 % hmot.vztaženo na výchozí anilin. Vzniklý pevný produkt je velmi křehký a snadno se drcením nebo mletím upraví do žádané formy.
Přísada získaná postupem podle vynálezu měla ve srovnání s produktem získaným známým postupem tyto vlastnosti»
| Zkouška | Srovnávaoí přísada získaná známým postupem v dávkování 1,5 dek | Přísada podle vynálezu v dávkování 1,5 dsk | |
| Vulkametr 150 | 0 C | ||
| ti ( min ) | 2,4 | 3,0 | |
| tg0 ( min ) | 7,8 | 8,7 | |
| alfa ( ) | 78,5 | 79,0 | |
| Pevnost | MPa | 18,3 | 18,2 |
| Protažení | % | 500 | 470 |
| Modul 300% | MPa | 10 | 11,2 |
| Tvrdost | °Sh | 66 | 67 |
| E lasticita | % | 33 | 34 |
Hodnoty po stárnutí Geer 7 dní, 70 9 o i
| Pevnost | MFa | 19,4 | 19,5 |
| Protažení | % | 400 | 390 |
| Modul 300% | MPa | 14,9 | 14.9 |
| Tvrdost | °Sh | 73 | 74 |
| Elastioita | % | 34 | 36 |
200 420
Hodnoty pe tepelném stárnutí 24 hod,, 120 0 C :
| Pevnost | MPa | 9,0 | 10,6 |
| Protažení | % | 250 | 250 |
| Tvrdost | ®Sh | 71 | 70 |
| Elasticita | % | 32 | 32 |
| Hodnoty no | stárnutí | v kyslíku t | |
| Pevnost | Mpa | 10,6 | 12,0 |
| Protaženi | % | 320 | 330 |
| Modul 300% | MPa | 10,2 | 11,5 |
| Tvrdost | ®Sh | 70 | 71 |
Ozonové stárnuti, 100 ppnm. 7 hod,, deformaoe 44 % «
Prah,deformace % 5,0 4,5
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinu vhodného zejména jakc antldegradační přísada do polymerů, při němž se aceton a anilin kondenzují v organické fázi, za katalytického působení minerální kyseliny, vyznačujíoí se tím, že se 50 až75 % hmot. z celkového množství acetonu určeného k reakci dávkuje během 2 až 4 hodin a zbývajících 25 až 50 % hmot. acetonu so dávkuje během dalších 2 až 4 hodin, přičemž kondenzaoe se provádí při teplotě 120 až 160 0 C,
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím,že se kondenzace aoetonu a anilinu provádí v přítomnosti monojaderného alkylovaného aromatiokého uhlovodíku, s výhodou toluenu, v množství 0,2 až 0,5 mol na výohozí anilin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS564778A CS200429B1 (cs) | 1978-08-31 | 1978-08-31 | Způsob přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS564778A CS200429B1 (cs) | 1978-08-31 | 1978-08-31 | Způsob přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200429B1 true CS200429B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5401715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS564778A CS200429B1 (cs) | 1978-08-31 | 1978-08-31 | Způsob přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200429B1 (cs) |
-
1978
- 1978-08-31 CS CS564778A patent/CS200429B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3012008A (en) | Polyisocyanate compositions | |
| US3097191A (en) | Polyisocyanate compositions | |
| FI84054B (fi) | Substituerade p,p'-metylen-bis -aniliner. | |
| US2002642A (en) | Reaction product of ketones and amines | |
| KR100860910B1 (ko) | 색도가 감소된 디페닐메탄계 폴리이소시아네이트의 제조방법 | |
| US1906935A (en) | Treatment of rubber | |
| CS200429B1 (cs) | Způsob přípravy polymerního 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinu | |
| US3732239A (en) | 4-and 5-methyl-1h-benzotriazoles prepared from vicinal toluenediamine mixtures | |
| CN108129626B (zh) | 一种聚合型碳化二亚胺类化合物及其制备方法 | |
| US2234848A (en) | Treatment of rubber | |
| Rodrigues et al. | Thermal oligomerisation of cardanol | |
| US3776890A (en) | Polyamides from 2-(4-aminocyclohexyl)-1,1-dimethylethylamine or 2-(4-amino-phenyl)-1,1-dimethylethylamine | |
| JPH0376341B2 (cs) | ||
| KR20040002719A (ko) | 색도가 감소된 디페닐메탄기를 갖는 폴리이소시아네이트의제조 방법 | |
| US2560584A (en) | N-carboanhydrides | |
| US4024185A (en) | Cycloaliphatic unsymmetrical diamines | |
| US3505402A (en) | Tetrahydrotricyclopentadienylene diamines | |
| US3012986A (en) | Urea-formaldehyde modification of branched chain polyamides and product obtained thereby | |
| US1945576A (en) | Treatment of rubber | |
| US3162619A (en) | New polyamides from malide and diamines | |
| JPS6142523A (ja) | ヘキサメチレンイソシアヌラ−ト化合物の製造方法 | |
| US3053777A (en) | New polymeric materials of diboronic acid and derivatives | |
| US3032535A (en) | Preparation of polythioethers | |
| CN114410034B (zh) | 一种pvc稳定剂及其制备方法 | |
| KR102914383B1 (ko) | 페닐 이소시아네이트 전환 방법 |