CS200523B2 - Method for removal of calcium ions from chlorides solutions - Google Patents

Method for removal of calcium ions from chlorides solutions Download PDF

Info

Publication number
CS200523B2
CS200523B2 CS512077A CS512077A CS200523B2 CS 200523 B2 CS200523 B2 CS 200523B2 CS 512077 A CS512077 A CS 512077A CS 512077 A CS512077 A CS 512077A CS 200523 B2 CS200523 B2 CS 200523B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
soln
solns
ions
sulphate
calcium
Prior art date
Application number
CS512077A
Other languages
English (en)
Inventor
Josef Jeney
Original Assignee
Ruthner Eng Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruthner Eng Gmbh filed Critical Ruthner Eng Gmbh
Publication of CS200523B2 publication Critical patent/CS200523B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46Sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00Compounds of magnesium
    • C01F5/26Magnesium halides
    • C01F5/30Chlorides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/48Halides, with or without other cations besides aluminium
    • C01F7/56Chlorides
    • C01F7/62Purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu odstraňování iontů 'vápníku z chloridových roztoků, zejména z roztoků chloridu horečnatého, jež se pak převádějí pyrolýzou na kysličník horečnatý (periklas) pro výrobu žáruvzdorných cihel, jakož i plynný chlorovodík, který se po- absorpci do vody nebo vodných roztoků vrací jako kyselina chlorovodíková do procesu (recyklování HC1) k rozpouštění čerstvé suroviny, například magnezitu MgCOs.
Uvedený postup se volí jak známo pro odstranění rušivých nečistot z chloridového roztoku, jako sloučenin železa, hliníku a podobně, chemickou cestou, například zvýšením hodnoty pH.
Odstraňování vápníkových' nečistot přitom- představuje -zvláštní problém. Ke stavu techniky patří pokusy vypírání chloridu vápenatého z -periklasu -vodou, neboť chlorid vápenatý se jak známo z termodynamických důvodů při tepelné úpravě nerozkládá. Vypírání je sice možné, avšak způsob je spojen s vysokými náklady na vysoušení materiálu -po vypírání a štěpení vzniklého hydrátu Mg (OH) 2. Hledělo se proto odstraňovat vápník již před pyrolýzou roztoku chloridu horečnatého chemickým srážením. Srážení kyselinou šťavelovou ztroskotalo především na příliš vysoké ceně kyseliny šťave2 lové. Z chemického a ekonomického hlediska bylo nasnadě uhličitanové srážení, avšak překvapivě není uhličitan vápenatý s rozpustností cca 5 g Ca++/1 dostatečně nerozpustný v koncentrovaném - roztoku chloridu horečnatého. Zvýšením hodnoty pH do alkalické oblasti lze sice rozpustnost snížit, avšak přitom již vypadává Mg(0H)2. Při zvážení všech okolností se praxe proto vrací vždy ke srážení vápníku ve formě síranu vápenatého-. Speciální -varianta tohoto postupu je též předmětem dále uvedeného způsobu.
Při srážení a filtraci síranu vápenatého se dosud využívalo okolnosti, že rozpustnost ve vodě při vyšších teplotách silně klesá, a sráželo se proto za horka. Obr. 1 znázorňuje . (podle tabulky v D‘ANS-LAX, Taschenbuch fůr Chemiker. und Physiker, 2. vyd. 1949 Berlin, str. 927) poměry ve vodných roztocích bez cizích solí. Pod - 40 °C existuje jako <tu<há fáze sádra Ca-SCO. 2ΗζΟ s mírně positivním sklonem k rozpouštění; nad 40 °C anhydrit II CaSOá (bez krystalové vody) se silně klesající rozpouštěcí tendencí. Cizí soli, zejména chloridy, zvyšují rozpustnost obou solí, sádry i anhydritu, takže nelze předpovědět, zda se přitom rozšiřuje oblast sádry s její positivní nebo anhydritu s jeho negativní -rozpouštěcí tendencí.
V literatuře se však nacházejí odkazy z oboru geologického průzkumu o vykrystalovaných mořských solích, to je o chování solí ve vysoce koncentrovaných a nasycených roztocích chloridu sodného. Obr. 2 (podle ULLMANN‘S EnzyklopSdie der etchnischen Chemie, 3. vyd. 1957, Munchen, sv. 8, s. 107, obr. 8) ukazuje, že se v koncentrovaných roztocích chloridu sodného· existenční oblast anhydritu II silně rozšiřuje — z 40· °C na 15 °C a níže, což znamená, že rozpustnost sádry v přítomnosti NaCl zvyšuje podstatněji než· .anhydritu II. To· odpovídá ostatně též obecným pravidlům v takových systémech, protože se s klesající koncentrací vody též zpravidla potlačuje existence solí s vysokým obsahem krystalové vody ve prospěch solí s nízkým obsahem krystalové vody nebo· bez krystalové vody.
Podle toho se obvykle sráží -síran vápenatý nejen z roztoků sádry, nýbrž i z jiných roztoků jiných solí za horka, protože teplotní interval· anhydritu II se svou negativní závislostí rozpustnosti na teplotě se v takových roztocích obecně zdánlivě zvětšuje.
To však nemění nic na technologických obtížích při filtraci vysráženého síranu vápenatého, protože filtrační plochy mají sklon k zarůstání. Spatřuje se v tom kinetický efekt podle představy, že srážení posledních podílů vyžaduje dlouhý čas.
Podstata -předmětného vynálezu spočívá tedy v tom, že se pro odstraňování iontů vápníku z chloridových roztoků, zejména roztoků chloridu horečnatého s obsahem nad 10 % MgC12, přísadou síranových iontů a oddělením vysráženého síranu vápenatého provádí tím způsobem, že se přidávání síranových iontů a . vlastní srážení provádí za míchání při ' hodnotě pH 2 - až 7 a při konstantní teplotě pod 40 °C, zejména při 15 až 25 °C. Překvapivá výhoda uvedeného způsobu, překonávajícího vžitý předsudek o nutnosti srážení za horka, spočívá v tom, že při do-, držení význaků — hodnoty pH mezi 2 a 7, dodržení konstantní teploty a též míchání — přinejmenším. u roztoků . chloridu horečnatého- se nevyskytuje zdánlivě kineticky podmíněné dodatečné vysrážení síranu vápenatého a z obávané se stává snadno zvládnutelná operace bez znatelného sklonu k zanášení filtračních ploch.
Metodické laboratorní zkoušky rovněž ukázaly, v čem pravděpodobně spočívá celý jev. Obr. 3 znázorňuje zjištěnou, překvapivě pozitivní závislost síranu vápenatého. na teplotě v roztoku 70 g Mg++/1 při hodnotě pH cca 6,5. Funkci lze vyjádřit následujícím vztahem:
[g Ca++/1] = 0,907 + [°C] :
: 400 + [°CJ-2 : 9333
Jinými slovy: přinejmenším v roztocích chloridu hořečnatého, pravděpodobně však •i v četných jiných soilných roztocích o vyšší koncentraci jsou poměry rozpustnosti opět opačné; je příznivé srážet síran vápenatý při nižší teplotě a „kineticky“ vykládaný efekt zarůstání filtrů jistě často vznikal následkem· ochlazení, to jest snížením rozpustnosti na filtrační ploše.
U způsobu podle vynálezu se osvědčily jako srážedlo koncentrovaná kyselina sírová nebo zředěná kyselina sírová, avšak též. sírany kovů, například síran hořečnatý v tuhé nebo rozpuštěné formě. Během přidávání se doporučuje míchat. Po několika minutách lze již filtrovat
Je rovněž možné o^^tra^it seskvioxidy a s nimi kyselinu křemičitou zvýšením hodnoty pH chloridového roztoku, například přídavkem kysličníku hořečnatého před nebo též během srážení síranu vápenatého. Většinou se však dává přednost srážení seskvioxidů za horka, například při 90 °C, k vůli lepší filtrovatelnosti, a pak vápníku za studená. Obě sraženiny však lze bezevšehb odstraňovat společně a nikoliv každou samostatně.
Příklad
I
Ze znečištěného roztoku chloridu íhořečnatého, obsahujícího ještě volnou kyselinu chlorovodíkovou, se srazí seskvioxidy a popřípadě přítomná kyselina křemičitá při 90° Celsia za míchání pálenou magnézií a zfiltruje se. Roztok obsahuje nyní 274,1 g/1 MgCla, 16,6 g/1 CaCla a má hodnotu pH přibližně 6,5. Jako tuhého srážedla se použije tuhého MgSOá . 7H2O v ekvivalentním množství na Ca++. Sůl se přidává za silného míchání po ochlazení na cca 20 °C. Po· 5 minutách se míchání zastaví a po dalších 5 minutách se filtruje.
JI Čirý zfiltrovaný roztok se již nezakalí ani po hodinách a dnech a obsahuje 274 g/1 MgC12, 2,8 g/1 CaCla a 2,4 g/1 SOt. To odpovídá pyrolýznímu produktu vyrobenému rozprašováním s obsahem 96 % MgO, 2,3 CaCla a 1,7 % SOT-.
V rámci vynálezu lze předmětný. způsob použít též pro jiné chloridové roztoky než roztoky chloridu horečnatého, například pro roztoky chloridu hlinitého. ..

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    Způsob odstraňování iontů vápníku z chloridových roztoků, zejména roztoků chloridu, horečnatého s o-bsíahem nad 10 % hmot. MgC’12, přísadou síranových iontů a oddělením vyzrázeného síranu vápenatého, vyznačený tím, že se přídavek síranových iontů a vlastní srážení provádí za míchání při hodnotě pH 2 až 7 a při konstantní teplotě pod 40· °C, zejména při 15 až 25 °C.
CS512077A 1976-08-25 1977-08-02 Method for removal of calcium ions from chlorides solutions CS200523B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762638123 DE2638123A1 (de) 1976-08-25 1976-08-25 Verfahren zur beseitigung von calciumionen aus salzsauren loesungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS200523B2 true CS200523B2 (en) 1980-09-15

Family

ID=5986250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS512077A CS200523B2 (en) 1976-08-25 1977-08-02 Method for removal of calcium ions from chlorides solutions

Country Status (4)

Country Link
BR (1) BR7705628A (cs)
CS (1) CS200523B2 (cs)
DE (1) DE2638123A1 (cs)
YU (1) YU199277A (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103818940B (zh) * 2013-12-30 2016-08-17 中国神华能源股份有限公司 氯化铝溶液脱钙的方法及粉煤灰提取氧化铝的方法
CN106277006B (zh) * 2016-07-29 2018-01-12 陕西师范大学 一种用于氯化铝精制除钙的方法
CN114836624A (zh) * 2022-04-20 2022-08-02 荆门市格林美新材料有限公司 一种氯化盐或者硫酸盐溶液的除钙方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE2638123A1 (de) 1978-03-09
BR7705628A (pt) 1978-06-06
YU199277A (en) 1982-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7993612B2 (en) Recovery of rare earth elements
RU2176984C2 (ru) Способ выделения глинозема и кремнезема
US9631258B2 (en) Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate
EP0723933B1 (en) Process for the preparation of aluminum salt solutions
US9657371B2 (en) Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate
CN112771185B (zh) 对磷石膏中的稀土进行提纯和浓缩的工艺
KR101663515B1 (ko) 고순도 하이드레이트 마그네슘 카보네이트의 제조방법
CS200523B2 (en) Method for removal of calcium ions from chlorides solutions
ES2254648T3 (es) Metodo para la extraccion de calcio de una disolucion de sulfato de un proceso de zinc.
US4126665A (en) Preparation of polymeric alkaline earth metaphosphate glasses
CA1203665A (en) Method for producing basic aluminium sulphate
JPH09286613A (ja) 電子材料用高純度アルミナ及びムライトの製造方法
DE2107844A1 (de) Verfahren zur großtechnischen Gewin nung von Magnesiumoxyd hoher Reinheit
CN110869524B (zh) 用于从起始水溶液中获得铯的方法
SU1161467A1 (ru) Способ получени глинозема из высококремнистого алюминийсодержащего сырь
JPH02233520A (ja) 水溶性ストロンチウム塩からのバリウムの分離法
US4117078A (en) Process for the production of highly concentrated magnesium chloride solutions
KR20250101671A (ko) 화학평형 전산모사를 활용한 정제염 제조공정 부산물로부터 고순도 수산화마그네슘의 제조 방법
KR20010057412A (ko) 마그네슘염 용액으로부터의 칼슘이온 제거방법
SU929556A1 (ru) Способ переработки растворов,содержащих хлориды и сульфаты натри ,кали и магни
JPH06200240A (ja) 融雪剤
JP2020142962A (ja) 二水石膏の製造方法
US41979A (en) Improvement in the manufacture of common salt
NO126313B (cs)
SU326773A1 (ru) Способ извлечения магния