CS199944B1 - Spósob přípravy chromogénnych eubstrátov ester-hydroláz esterifikáciou fenolov - Google Patents

Spósob přípravy chromogénnych eubstrátov ester-hydroláz esterifikáciou fenolov Download PDF

Info

Publication number
CS199944B1
CS199944B1 CS43478A CS43478A CS199944B1 CS 199944 B1 CS199944 B1 CS 199944B1 CS 43478 A CS43478 A CS 43478A CS 43478 A CS43478 A CS 43478A CS 199944 B1 CS199944 B1 CS 199944B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
esterification
phenols
derivatives
esterhydrolases
chromogeneous
Prior art date
Application number
CS43478A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Juraj Zamocky
Juraj Zemek
Stefan Kucar
Jozef Augustin
Original Assignee
Juraj Zamocky
Juraj Zemek
Stefan Kucar
Jozef Augustin
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Juraj Zamocky, Juraj Zemek, Stefan Kucar, Jozef Augustin filed Critical Juraj Zamocky
Priority to CS43478A priority Critical patent/CS199944B1/cs
Publication of CS199944B1 publication Critical patent/CS199944B1/cs

Links

Landscapes

  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 199 944 (11) (Bl) ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA ( 19 )
(61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 23 01 78(21) PV 434-78 (51) lne. Cl3 C 07 C 69/035
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 30 11 79(45) Vydané 30 09 82
Autor vynálezu ZÁMOCKÍ JURAJ ing. CSc., BRATISLAVA, ZEMEK JURAJ ing. CSc., LEHNICE,kuCár Stefan rndp. esc. a augustín jozef Phiir., Bratislava (54) Spósob přípravy chromogénnych eubstrátov ester-hydroláz eaterifikáciou fenolov 1
Vynález sa týká spOsobu přípravy chromogénnych substrátov ester-hydroláz esterifiká-ciou fenolov.
Ester hydrolázy esterov karbonových kyselin s fenolmi ako napr. naftol AS-D eeetát(James, D. J. a Smith, A. R. W., Histochem. J., 6,23 1974), p-nitrofenylacetát (Stoops, J. K. a Bender, 55. L., Anal. Biochem., 63, 543 1975), indoxylacetát, resp. butyrát (Holt, S. J., Nátuře, 169, 271 (1952), Li, C. Y., Lam, L. T. Histochem. Cytochem., 21, 1 (1973)a indofenylacetát a jeho deriváty (Kramer, N. N., Gamson, R. 55. a Miller, F. 55., J. Org.Chem., 24, 1942 (1959)) sa používajú ako substráty karboxy1-ester hydroláz E. C. 3.1.1.1.,aryl-ester hydroláz E. C. 3.1.1.2 alebo acetylcholín hydrolázy E. C. 3.1.1.7, připadneacylcholín hydrolázy E. C, 3.1.1.8 v klinickej a biochemickej praxi, a to jednak pri sta-novení uvedených enzýmových aktivitách v biologických tekutinách a jednak pri histochemic-kom vyšetření biologického materiálu.
Na přípravu esterov fenolov s karbonovými kyselinami sa používajú bu3 acylehloridy(Spasov A. B., 75, 779 (1942)), alebo menej často acylanhydridy (Glidden Co., U.S.P. 2212 509 (1935), Bohme H. a Schraň Η. B., 82, 460 ς1949)) ako esterifikačných činidiel. V případe zložitejších átruktúr vznikajúcich esterov, vyznaCujúcich sa acidolabilitou, sanedosahujú želateTné výtažky, a to aj za použitia pyridinu ako reakčného prostredia (55ills,J. A., Soc., 1951, 2332). 199 944 2 199 944
Esterifikácie fenolov e karbonovými kyselinami při použití polyfosforečných kyselinako kondenzaSného činidla (Nakazava K. a ílatsuura S., J. Pharm. Soc. Japan., 74, 69 (1994))poskytuje nízké výťažky esteru (30 % v případe aoetyláeie fenolu). Esterifikácia fenolovza použitia karbo'novej kyseliny a tionylchloridu iPurr A., Naturwiss. 43, 497 (1956)) před-stavuje obdobu esterifikačných reakcií za použitia acylhalogenidov. Táto reakcia prebiehav silné kyslom prostředí, takže sa hodí len na přípravu acidostabilných esterov.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že na halogénové deriváty indofenolu, alebo sulfono-vé deriváty fenolu sa pdsobí anhydridom kerbonovej kyseliny, výhodné kyseliny oetovej ale-bo maelovej, za přítomnosti bezvodej sodnej alebo draselnej soli príslušnej karbónovej ky-seliny v prostředí benzénu, chloroformu, etylacetátu, dichlormetánu, éteru alebo chloriduuhličitého po dobu 30 minút až 12 hodin při teplote od 15 °C do 80 °C, pričom vedlajšieprodukty sa odstránia ezeotropnou destiláciou a kryštalizácia esterov derivátov indofenoluse prevedie výhodné metanolom. Výhodou navrhovaného postupu přípravy spomínaných esterov je jej jednoduchost, zvýse-nie výťažkov v porovnaní so známými metodami aspoň o 20 %, ako aj nižšie náklady. Příklad 1
Acetylácia 2,6-dichlorindofenolu: Do suspenzie 14,5 g sodnej soli 2,6-dichlórindofe-nolu (0,05 molu) a 1 g bezvodého octanu sodného v 300 ml benzénu sa za intenzívneho mieša-nia prikvapkalo pri izbovej teplote 7,7 g kca 7,15 ml) anhydridu kyseliny oetovej (50 %-nýnedbytok ekvivalentného množstva). Reakčná zmes sa miešala po dobu 4 hodin při uvedenejteplote. Po skončení reakcie sa přidalo do reakčnej zmesi 2 ml metanolu a po rozložení nad-bytkového anhydridu sa z reakčnej zmesi odstránili azeotrópnou destiláciou benzénom zazničeného tlaku vedTajšie produkty najmS kyselina octová. Kryštalizáciu finálneho produktusme po odfiltrovaní soli previedli následovně: Po viacnásobnom znovarozpustení a odpařenísurového produktu v benzéne (ca 5-krát) sa v posledněj operácii zahustila reakčná zmes navelmi malý objem, ku ktorému sa přidalo 50 ml metanolu a obsah sa ihne3 silné pretrepával,až pokial’ nevypadol krystalický produkt, k čomu dochádza velmi rýchlo. Získané kryštály,resp. krystalická masa sa čo najskdr oddělili od rozpúšťadla, nakoiko dochádza k ich rýcbí-lému znovarozpusteniu. Po vysušení sa získá cca 8 g 2,6-dichlórindofenylacetátu s teplotoutavenia 84 až 86 °C, ktorá sa prakticky nezměnila ani po 1-ročnom přechovávaní. Rekryštali-zácia takto získaného produktu uvedeným spdsobom sa deje s velkou stratou, bez toho, abydošlo k zlepšeniu teploty tavenia. Elementárna analýza pre C-^HgNOjClg (310,1): Cvyp = = 54’22 «« Cstan = 54,12 *> Hvyp s 2·89 »» Hstan = 3,08 % a Nyyp = 4,47 %, N0ten = 4,21 %.Příklad 2
Acetylácia 3’,5*-dibrómindofenolu: Tak ako je uvedené v příklade 1, s tým rozdielom,že reakcia sa prevádzole b polovičným množatvom (0,025 molu) sodnej soli 3’,5’-dibrómindo-fenolu pri 80 °C pro dobu dvoch hodin. Výťažok 5 g látky s teplotou tavenia 108 až 111 °C. Příklad 3
Esterifikácia 2,6-dichlorindofenolu anhydridom kyseliny maselnej: Tak ako je uvedené

Claims (1)

  1. 3 198844 v příklade 1, s tým tozdielom, že reakcia sa prevádzala v 100 ml éteru po dobu 12 hodinpři teplote 18 °C. Výťažok 4 g látky s teplotou tavenia 74 °C. Příklad 4 Acetylácia chromotropovej kyseliny: Tak ako je uvedené v příklade 1, s tým rozdielom,že reakcia sa prevádzala s 0,03 mo”lu sodnej soli kyseliny chromotropovej v 100 ml benzénupři teplote 80 °C po dobu 4 hodin. Kryštalizácia sa previedla následovně: Získaný odparokreakčnej zmesi sa rozpustí v 50 ml vody, preéistil cez aktivně uhlie a zahustil na malý ob-jem (10 ml). K získanému roztoku sa přidalo 10 ml nasýteného roztoku chloridu sodného. Stá-ním cez noc vykryštalizoval žiadaný produkt, ktorý sa sfiltroval, premyl etanolom a vysu-šil sa. Výťažok 3 g látky, ktorá nedává s roztokom chloridu železitého žiadne zafarbenie.Elementárna analýza pre C14HioNa2°lOS2 (448,4): Cy^p = 37,50 «, C8ten = 37,32 %, = = 2,25 %, Hgtan = 2,14 % a Svyp = 14,3 %, S8tan = 14,05 % potvrdzuje zloženie žiadanéhoproduktu. Přiklad 5 Acetylácia 2-naftol-6-sulfonovej kyseliny! Tak ako uvedené v přiklade 5, a tým roz-dielom, že reakcia sa prevádzala v 100 ml chloroformu pri 60 °C. Výťažok 4 g látky voformě ihliéiek, ktoré nedávajú s roztokom chloridu železitého žiadne zafarbenie. PREDMET VYNÁLEZU SpOsob přípravy chromogénnych substrátov ester-hydroláz esterifikáciou fenolov, vyzna-éujúci sa tým, že na halogénové deriváty indofenolu alebo sulfónové deriváty fenolu sa p8-sobí anhydridom karbonovej kyseliny, výhodné kyseliny octovej alebo maslovej, za přítom-nosti bezvodej sódnej alebo draselnej soli príslušnej karbonovej kyseliny v prostředí ben-zénu, chloroformu, ecylacetátu, dichlormetánu, éteru alebo chloridu uhličitého po dobu30 minút až 12 hodin pri teplote od 15 °C do 80 °C, priéom vedlajšie produkty sa odstrá-nia azeotropnou destiláciou, a kryštalizácia esterov derivátov indofenolu sa prevedievýhodné metanolom.
CS43478A 1978-01-23 1978-01-23 Spósob přípravy chromogénnych eubstrátov ester-hydroláz esterifikáciou fenolov CS199944B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS43478A CS199944B1 (cs) 1978-01-23 1978-01-23 Spósob přípravy chromogénnych eubstrátov ester-hydroláz esterifikáciou fenolov

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS43478A CS199944B1 (cs) 1978-01-23 1978-01-23 Spósob přípravy chromogénnych eubstrátov ester-hydroláz esterifikáciou fenolov

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199944B1 true CS199944B1 (cs) 1980-08-29

Family

ID=5336396

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS43478A CS199944B1 (cs) 1978-01-23 1978-01-23 Spósob přípravy chromogénnych eubstrátov ester-hydroláz esterifikáciou fenolov

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS199944B1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109456224A (zh) * 2018-12-17 2019-03-12 鲁东大学 一种制备2,6-二氟靛酚乙酸酯的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109456224A (zh) * 2018-12-17 2019-03-12 鲁东大学 一种制备2,6-二氟靛酚乙酸酯的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2760287C2 (cs)
SU971103A3 (ru) Способ получени гемисукцинатов ситостерилгликозидов или их щелочных,щелочноземельных или аммониевых солей
CS220790B2 (en) Method of separation of the -6-methoxy-alpha-methyl-2-naphtalene vinegar acid from the mixtures of the a/-/-6-methoxy-alpha-methyl-2/naphtalene vinegar acid or salts thereof
DE2953878C2 (de) Verfahren zur Herstellung von durch Schutzgruppen N-acylierten Aminoglycosiden
DD237169A5 (de) Verfahren zur herstellung von oligoglucosidderivaten
DE2425983B2 (de) Sulfonsaeuresalze von acylcholinen, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische zusammensetzung
CS199944B1 (cs) Spósob přípravy chromogénnych eubstrátov ester-hydroláz esterifikáciou fenolov
Bollenback et al. Selective Esterification of Methyl α-D-glucopyranoside
DE1695957A1 (de) 2-substituierte 4,5-Dianisylthiazole und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4929633A (en) Actinonin derivatives having physiological activities
DE1620730A1 (de) Acyloxyverbindungen
US3546273A (en) Ester derivatives of 2-(4-halophenoxy)alkanoic acids
DE69722407T2 (de) Verfahren zur herstellung von phenoxy-propionsäure derivate
CH645110A5 (de) Racemische oder optisch aktive oxyaminoeburnane sowie verfahren zu ihrer herstellung.
DE69020240T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Beta-lactamase-Inhibitoren.
US4914195A (en) Process for preparing N-acetylneuraminic acid derivatives
DE1958514B2 (de) Apovincaminsaeureamid
Wood Jr et al. The preparation of crystalline 2-O-methylsulfonyl-D-arabinose and some of its derivatives
US4275068A (en) Lipid lowering alkylene glycols and ester derivatives thereof
DE1668896A1 (de) Phenoxyalkancarbonsaeuren und ihre Derivate
DE69211799T2 (de) Verfahren und Zwischenstation zur Herstellung eines eine Cyclobutylgruppe enthaltenden antiviralen Mittels
US2874181A (en) Salicylic acid 2, 6-dimethyl-4-n-propoxybenzoate
DE3123719C1 (de) Verfahren zur Herstellung von Isomannidmononitrat
FR2590254A1 (fr) Procede d'obtention de l'ester ethylique de l'acide apovincanimique
DE1493249C (de) 2 Desoxy 2,3 dehydro N acyl neuramin sauren und Verfahren zu ihrir Herstellung