CS199323B1 - Process for preparing magnesium oxide from dolomites and dolomite calcites - Google Patents

Process for preparing magnesium oxide from dolomites and dolomite calcites Download PDF

Info

Publication number
CS199323B1
CS199323B1 CS132679A CS132679A CS199323B1 CS 199323 B1 CS199323 B1 CS 199323B1 CS 132679 A CS132679 A CS 132679A CS 132679 A CS132679 A CS 132679A CS 199323 B1 CS199323 B1 CS 199323B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
magnesium
magnesium oxide
dolomite
leaching
ammonium
Prior art date
Application number
CS132679A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Ivan Novak
Jan Petrovic
Original Assignee
Ivan Novak
Jan Petrovic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ivan Novak, Jan Petrovic filed Critical Ivan Novak
Priority to CS132679A priority Critical patent/CS199323B1/cs
Publication of CS199323B1 publication Critical patent/CS199323B1/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00Compounds of magnesium
    • C01F5/02Magnesia
    • C01F5/06Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU
ČeskoslovenskaSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 ) J99 323 OD znn
ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (75)
Autor vvnálezu (61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 28 02 79(21) PV 1326-79 (Sl)lnt. Cl.3 C 01 P 5/06 (4(1) Zveřejněné 17 09(45) Vydané θ1 1θ 79 82 NOVÁK IVAN ing. CSc. e PETROVlC Ján ing. CSc.,
BRATISLAVA (54) Spdsob výroby kyaličníka horečnatého z dolomítov a dolomitických vápencov 1
Vynález rieši spdsob výroby kyaličníka horečnatého z dolomitov a dolomitických vápen-cov. Základnou surovinou pre výrobu žiaruvzdorných magnezitových ma teriálov je magnezit,MgCOy V surovom magnezite sú okrem uhličitanu horečnatého ako akcesorie obyčejné přítomnéaj variabilně množstvá kyaličníka křemičitého» kyaličníka hlinitého, kysličníka vápenatéhoa hlavně kyaličníka železitého. Pokial’ aú v magnezite tieto příměsi přítomné len v obmedze-nom malom množstve, ovplyvňujú konečné vlastnosti žiaromateriálov len poměrně málo. V ddsledku pokračujúceho vyčerpávania zdrojov kvalitných magnezitov a tým nútenéhopřechodu na neustále menej hodnotné suroviny sa však stává čorraz obtiažnejšie udržiavaťkvalitu žiarovýrobkov na žiadúcej úrovni. Preto je nutné v stále širšom měřítku postupnéprikročovať k fyzikálnym a najmS chemickým spdsobom obohacovania surového magnezitu. Idehlavně o odstraňovanie vysokých podielov kysličníka křemičitého a najmfi kysličníka železi-tého · V poslednej době sa pri výrobě žiaromateriálov na báze kysličníka horečnatého začínauplatnovať nový trend priamej výroby z čistého kysličníka horečnatého, připravovaného che-mickou cestou. Tak napr. sú vypracované spfisoby výroby magnézia z mořskéj vody, kde v mor-skej vodě přítomný chlorid horečnatý sa zráža pomocou hydroxidu vápenatého na hydroxid ho-rěčnatý. Nevýhodou tohto spfisobu výroby kysličníka horečnatého je značné nízká koncentráciavýchodiskového chloridu horečnatého a problémy s neželate&iou koprecipitáciou niektorých 199Ό23 199 323 dalších kysličníkov, v morekej vodě přítomných (napr. kysličník boritý).
Preto vfičáina navrhovaných metod výroby čistého kysličníka horečnatého vychádza zosurového magnezitu, ktorý sa obyčajne z dflvodov zniženia rozpustnosti kysličníka železité-ho kalcinuje na teploty 1100-1200 °C, načo sa takto vypálený magnezit rozpúšťa v kyselinách.Ak sa k rozpúšťaniu používá kyselina dusičná, prevádza sa vzniknutý duáičnan horečnatý zrá-žaním pomocou kvapalného amoniaku na hydroxid horečnatý. Při použití kyseliny chlorovodíko-vej ako rozpúšťadla, sa vzniknutý roztok chloridu horečnatého po zahuštění rozstrekuje v re-aktoři pri 600 °C, kde se Stiepi priamo na kysličník horečnatý a chlorovctdík.
Existuje tiež spdsob bikarbonátový, kde sa suspenzia sýti pri chladení s kysličníkomuhličitým a vzniknutý rozpustný hydrouhličitan horečnatý sa pri zvýšenej teplote rozkládána nerozpustný trihydrát uhličitanu horečnatého.
Nedostatky týchto spdsobov sú - okrem dosť komplikovanéj technologie a nevyriešenos-ti problémov v oblasti konátrukčných materiálov - hlavně v znečisťovaní životného prostre-dia a v potiažach s využitím odpadových produktov.
Nedávno boli opísané spdsoby výroby zásaditého uhličitanu horečnatého selektívnym lú-žením vyžíhaného magnezitu vodnými roztokmi amonných solí niektorých organických kyselin,s výhodou mravčenov a oxalátov amonnyefy. Z roztoku mravčanu amonného sa po odstránení ne-rozpustných nečistdt vyzráža zásaditý uhličitan horečnatý vháňaním amoniaku a kysličníkauhličitého.
Existuje aj spdsob výroby kysličníka horečnatého z dolomitu; tak například sa podlárumunského patentu č. 59 712 připravuje kysličník horečnatý dvojstupňovou úpravou dolomitu:v 1. stupni sa vypálený dolomit upravuje odpadnými roztokmi z amoniakového spfisobu výrobyso’dy, pričom vzniká hydroxid horečnatý; v druhom stupni se tento Salčj upravuje prídavkomodpadových roztokov, čím vzniká roztok chloridu horečnatého, ktorý sa po zbavení chloriduvápenatého zráža hydrouhličitanom sodným, čím vzniká uhličitan horečnatý, ktorý vyžíhanímdává kysličník horečnatý.
Iný spfisob popísáný v rumunskom patente č. 59 779 spočívá v tom, že sa dolomit upra-vuje roztokmi, odpadajúcimi pri výrobě sody amoniakovým spfisobom, načo sa získaný roztoksaturuje kyaličníkom uhličitým, načo po filtrácii a oddělení posledných zvyškov chloriduvápenatého pomocou uhličitanu horečnatého, sa roztok chloridu horečnatého upravuje hydro-uhličitanom sodným pri 25 °C, čím vzniká uhličitan horečnatý.
Vyššie uvedené nedostatky nemá spflsob výroby kysličníka horečnatého z dolomitov a do-lomitických vápencov podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že dolomit alebo do-lomitický vápenec, s výhodou vo formě dolomitických pieskov, připadne odpadných dolomitic-kých prachov a kusových dolomitov sa podrobí selektívnej kalcinácii pri teplotách od 650 °Cdo 850 °C, načo sa vyžíhaný produkt podrobí vyluhovaniu roztokmi, s výhodou 10 - 40 % vod-nými roztokmi, amonných solí anorganických kyselin, s výhodou síranu a) alebo dusičnanu a)alebo chloridu amonného, obsahujúcich amónnu sol v množstva 100 až 200 molárnych %, vztiahnutých na obsah kysličníka horečnatého v polovypálenom dolomite, pričom vyluhovanie sa robípri teplote 50 až 110 °C po dobu 5 až 20 minút, s výhodou 5 až 10 minút, načo při použití 199 323 síranu amonného k vyluhovaniu polovypáleného dolomitu sa po vyluhovaní a oddělení tuhejfázy podrobí.získaný roztok kryštalizácii, s výhodou ochladením horúceho roztoku pod 5 °C,načo sa vykrystalizovaný síran horečnatý po vysušení rozloží kalcináciou při teplete v roz-medzí 1000 až 1200 °C na kysličník horečnatý, lebo pri použití síranu a) alebo dusičnanu a)alebo chloridu amonného k vylučovaniu sa po vyluhovaní a oddělení tuhej fázy zo získanéhoroztoku horečnatej soli zráža zásaditý uhličitan horečnatý pomocou súčasného alebo za sebouprivádzaného amoniaku a kysličníka uhličitého, načo sa tento po oddělení a vysušeni kalci-nuje pri teplote nad 400 °C na kysličník horečnatý, alebo na výluh zráža kysélinou oxalovoualebo oxalátom amonným na oxalát horečnatý, ktorý po oddělení od matočného lúhu sa podrobíkalcinácii pri teplote nad 550 °C na kysličník horečnatý.
Selektívna kalcinácia sa prevádza tak, aby všetok v dolomite obsiahnutý uhličitan ho-rečnatý prešiel na MgO a CaCO^ ostal nerozložený. Výhodou spčsobu výroby kysličníka horečnatého podl’a vynálezu je, že rieši výrobu kys-ličníka horečnatého najmfi využíváním podřadných alebo odpadových karbonátových surovin ob-sahujúcich hořčík. S výhodou je možno k výrobě použiť piesčité dolomity, ktoré hoci chemic-ky velmi čisté, sú nevhodné pre vfičšinu aplikácii z hlediska svojej sypkosti. fialej možnotakto spracovávať odpady, vznikajúce pri úpravě vysokohodnotných dolomitov.
Materiál ostávajúci po vyluhovaní kysličníka horečnatého představuje v podstatě čistýuhličitan vápenatý, ktorý možno využit ako plnohodnotná surovinu (výroba cement, slinku, vsklárstve a pod.). V tejto súvislosti možno uvažovat o využití vynálezu k odstraňovaniu vyš-ších obsahov kysličníka horečnatého z vápencov tam, kde je přítomnost kysličníka horečnatéhonežiadúca ^kysličník vápenatý pre stavebníctvo, výroba cementu, l’ahké stavebné hmoty, at3.). Příklad 1
Vypálením 5 kg dolomitu pri teplote 825 °C sa získal polovypálený dolomit s obsahom27,21 % kysličníka horečnatého. Takto získaný materiál sa pomlel a preosial sitom 0,5 mm. Příklad 2 Vždy po 100 g polovypáleného dolomitu připraveného podlá příkladu 1 sa podrobilo vylu-hovaniu v 230 ml 40 % roztoku síranu amonného po dobu 5 min pri teplote 100 °C, načo po od-filtrovaní a premytí sa v metečnom výluhu analyticky stanovil obsah kysličníka horečnatého akysličníka vápenatého. V tabulke 1 sú uvedené výsledky pre příslušné teploty a doby vyluho-vania.
Tabulka 1
Teplota vyluhovánia 100 °C 90 °C 70 °0 doba vyluhovania(min) 5 10 20 5 10 20 5 10 20 obsah MgO vo Výluhu,na polovypál.dolom.(%) 26,75 26,94 27,02 26,19 26,82 26,94 25,05 26,32 26,74 obsah CaO vo výluhu,na polovypál.dolom.(%) 1,00 2,14 6,16 0,85 1,17 2,47 0,75 1,10 1,74 4 199 323 Příklad 3 100 g polovypáleného dolomitu připraveného podl’a příkladu 1 sa podrobilo vyluhovaniu v 230 ml 40 % roztoku síranu amonného po dobu 20 minút pri teplote 70 °C. fiale j sa postupo- valo ako v příklade 2. Příklad 4 100 g polovypáleného dolomitu připraveného podlá příkladu 1 se podrobilo vyluhovaniuv 230 ml 40 % roztoku síranu amonného po dobu 10 minút při teplote 90 °C. fialej sa postupo-valo ako v příklade 2. Příklad 5 Vždy po 100 g polovypáleného dolomitu připraveného podlá příkladu 1 sa podrobilo vylu-hovaniu v 1 li tri 10 % roztoku síranu amonného po dobu 5 minút pri teplote 100 °C, načo poodfiltrovaní a premytí sa vo výluhu stanovil analyticky obsah kysličníka horečnatého a kys-ličníka vápenatého. V tabulke 2 sú výsledky uvedené pre příslušné teploty a doby vyluhova-nia.
Tabulka 2 -y η----- Teplota vylu-hovania ICO °c 90 °C 70 °C 50 °C doba vyluhova-ní a Ámin) 5 10 20 5 10 20 5 10 20 7^ 5 10 20 obsah I.ígO vo vý-luhu na polovyp.dol. ÍSJ 25,92 26,47 26,83 24,85 25,56 26,14 25,31 25,94 26,36 19,43 22,62 23,73 obsah OaQ vo výlu-hu, na polovyp.dol. («) 0,96 1,49 3,42 0,38 0,75 1,10 0,35 0,69 0,88 0,28 0,45 0,65 Příklad 6 100 g polovypáleného dolomitu připraveného podlá příkladu 1 sa podrobilo vyluhovaniuv 1 litri 10 % roztoku síranu amonného po dobu 20 minút pri teplote 50 °C.fialej sa postupovalo ako v příklade 5. Příklad 7 100 g polovypáleného dolomitu připraveného podle příkladu 1 sa podrobilo vyluhovaniuv 1 litri 10 % roztoku síranu amonného po dobu 10 minút při teplote 70 °C. fialej sa postu-povalo ako v příklade 5« Příklad 8 0,5 kg dolomitu sa kalcinuje pri teplote 690 °C, načo sa získaný materiál premelie apreoseje sitom 0,5 mm a vyluhuje v 2,5 litre 30 % roztoku dusičnanu amonného po dobu 10min pri teplote 85 °C. Po odfiltrovaní a schladení sa na roztok pdsobí súčasne plynným amo-niakom a kysličníkom uhličitým po dobu 30 min pri prietoku každého z plynov 200 ml/min.

Claims (1)

  1. Získaná zrazenina zásaditého uhličitanu horečnatého sa oddělí od roztoku filtráciou. Vysuše- ný materiál sa kaleinuje pri teplote 440 °C. Takto sa získalo 95 g kysličníka horečnatého, čo je zhruba 92 % výťažok z celkového obsahu kysličníka horečnatého v dolomite. Příklad 9 Vypálený dolomit podTa příkladu 1 o hmotnosti 0,5 kg sa podrobil vyluhovaniu v 1,75litra 30 % roztoku síranu amo'nneho pri 90 °C po dobu 8 min. Po odfiltrovaní sa horúci roz-tok ochladil na 15 °C, načo po 30-minútovej kryštalizácii sa vzniknuté kryštály oddělilifiltráciou. Získaný síran horečnatý sa vyžíhal pri teplote 1050 °C. Získala sa pálená magné-zia s obsahom 98,60 % kysličníka horečnatého. Příklad 10 K 0,5 kg polovypáleného dolomitu podl’a příkladu 1 sa přidali 2 litre 20 % roztoku chlo-ridu amonného. Vyluhovanie sa vykonalo pri teplote 70 °C po dobu 10 min. Po filtrácii sak roztoku přidalo 500 g oxalátu amonného. Po rozpuštění a prereagovaní sa získala zrazeninaoxalátu horečnatého, ktorý po odfiltrovaní a premytí sa vyžíhal při teplote 600 °C. Získalsa produkt v množstve 129 g, obeahujúci 95,37 % kysličníka horečnatého. PRBDMET VYNÁLEZU Spfisob výroby kysličníka horečnatého z dolomitov a dolomitických vápencov vyznačujúcisa tým, že dolomit alebo dolomitický vápenec, s výhodou vo formě dolomitických pieskov,připadne odpadných dolomitických prachov a kusových dolomitov nevhodných pre iné použitie,sa podrobí selektívnej kalcinácii při teplotách od 650 °C do 850 °C, načó sa vyžíhaný pro-dukt podrobí vyluhovaniu roztokmi, s výhodou 10 až 40 % vodnými roztokmi, amonných solíanorganických kyselin, s výhodou síranu a) alebo dusičnanu a) alebo chloridu amonného, obsa-hujúcich amónnu soT v množstve 100 až 200 molárnych % vztiahnutých na obsah kysličníka ho-rečnatého v polovypálenom dolomite, pričom vyluhovanie sa robí pri teplote 50 až 110 °C podobu 5 až 20 minút, s výhodou 5 až 10 minút, načo pri použití síranu amonného k vyluhovaniupolovypáleného dolomitu sa po vyluhovaní a oddělení tuhej fázy podrobí získaný roztok kryš-talizácii, s výhodou ochladením horúceho roztoku pod 15 °C, načo sa vykrystalizovaný síranhorečnatý po vysušení rozloží kalcináciou pri teplote v rozmedzí 1000 až 1200 °C na kyslič-ník horečnatý, lebo pri použití síranu a) alebo dusičnanu a) alebo chloridu amonného k vylu-hovaniu sa po vyluhovaní a oddělení tuhej fázy zo získaného roztoku horečnatej soli zrážazásaditý uhličitan horečnatý pomocou súčasného alebo za sebou privádzaného amoniaku a kys-ličníka uhličitého, načo sa tento po oddělení a vysušení kalcinuje pri teplote nad 400 °Cna kysličník horečnatý, alebo na výluh zráža kyselinou oxalovou alebo oxalátom amonným naoxalát horečnatý, ktorý po oddělení od matočného lúhu sa podrobí kalcinácii pri teplote nad550 °C na kysličník horečnatý.
CS132679A 1979-02-28 1979-02-28 Process for preparing magnesium oxide from dolomites and dolomite calcites CS199323B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS132679A CS199323B1 (en) 1979-02-28 1979-02-28 Process for preparing magnesium oxide from dolomites and dolomite calcites

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS132679A CS199323B1 (en) 1979-02-28 1979-02-28 Process for preparing magnesium oxide from dolomites and dolomite calcites

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199323B1 true CS199323B1 (en) 1980-07-31

Family

ID=5347358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS132679A CS199323B1 (en) 1979-02-28 1979-02-28 Process for preparing magnesium oxide from dolomites and dolomite calcites

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS199323B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6692710B1 (en) Method for obtaining magnesium by leaching a laterite material
US4720375A (en) Process for producing magnesium oxide
US3862293A (en) Process for the continuous acid treatment of crude clays and schists
US4668485A (en) Recovery of sodium aluminate from Bayer process red mud
US4474736A (en) Treatment of aluminous materials
JPS62256723A (ja) バリウム塩の精製方法
US4508690A (en) Method of producing very pure magnesium oxide
IE44748B1 (en) Improvements in the bayer process for producing hydrated alumina
KR20070099669A (ko) 산화마그네슘의 제조 방법
KR20000068137A (ko) 무수 염화마그네슘의 제조 방법
JPS6236021A (ja) ストロンチウム含有量の少ない炭酸カルシウムの製造方法
CS265971B1 (en) Process for preparing anhydrous magnesium carbonate
US2144339A (en) Recovery of magnesium
KR101856959B1 (ko) 중조 및 탄산칼슘 제조방법 및 제조설비
CS199323B1 (en) Process for preparing magnesium oxide from dolomites and dolomite calcites
US4179490A (en) Preparation of pure magnesian values
US2204454A (en) Process for decomposing zirconium ore
CA1101636A (en) Upgrading of magnesium containing materials
CA1093277A (en) Process of producing aqueous solution of magnesium chloride
DE2512272A1 (de) Verfahren zum aufarbeiten von magnesiumverbindungen
KR830002841B1 (ko) 반토질 광물로부터 Al₂O₃를 추출하는 방법
AU728854B2 (en) The production of calcium carbonate and of magnesium oxide from impure sources of calcium and magnesium
CS249457B1 (sk) Spdsob odstraňovania zlúčenin vápnika
US1321424A (en) Alonzo l
SU718489A1 (ru) Способ обогащени хромовой руды