JPS62256723A - バリウム塩の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、精製されたバリウム化合物の製造方法に関す
る。

特に、本発明は、特にストンチウム含有量の低い精製さ
れたバリウム塩の製造方法に関する。本発明の方法は、
高純度のチタン酸バリウムの前駆物質として使用できる
高純度の炭酸バリウムの製造に符に有益に使用すること
ができる。

〔従来技術とその間照点〕

事実、例えばチタン酸バリウムを基材としたセラミック
誘電体又はバリウムへキサフェライトを基材とした磁気
ディスクが大きく発展しているために高純度バリウム塩
に対する需要が増大している。

しかしながら、バリウム含有鉱物は、例えば重晶石の場
合におけるような硫酸塩又は９重土石の場合におけるよ
うな炭酸塩を含有するがどちらかに関係なく、多くの不
純物、符に鉄、カルシウム、ナトリウム及びストロンチ
ウムを含有する。さらに、塩素又は硫黄のようなその他
の不純噴も慣用の炭酸バリウム製造法の過程で導入され
る可能性°がある。

ところで、上述のようなバリウムに通常付頒する不純物
の大部分が慣用の沈殿／再溶解方法によって比較的容易
に除去できるとしても、微量のストロンチウムの除去は
両元素の化学的性質が非常に類似しているためにやはり
問題となる。

例えば、クロマトグラフィー又はイオン交換操作にハづ
くストロンチウムとバリウムとの分配方法が知られてい
るが、これらは工業的規模で技術的に又は経済的に実施
できる真の分離方法というよりはむしろストロンチウム
の定量法として使用できる実＆１！室的方法であるとい
える。

〔発明の目的〕

したがって、本発明の目的は、特に、Ｓｒ／Ｂａ比が多
くとも２００　ｐｐｍである高純度バリウム塩を製造す
るためストロンチウムとバリウム七の分離上の問題点を
解決することを可能にする工業的方法を提供することで
ある。

〔発明の詳細な説明〕

しかして、本発明者は、バリウム水溶液からストロンチ
ウムを有効に除去せしめる方法を見出した。この方法は
、初期バリウム水溶液を少なくとも１種の水に実質上不
溶である陽イオン又は陽イオン／キレート型の抽出剤で
あって、次の一般式（ここでＲ１及びＲ２は２個の置換
又は非置換の分岐鎖状又は直鎖状のアルキル基であって
その２個の基に存在する炭素原子の総数が少なくとも６
に等しいようなものである） のカルボン酸か、又は次の一般式（２）％式％ （ここでＲＩ及びＲ２は２個の分岐鎖状又は直鎖状のハ
ロゲン化されていないアルキル又はアルケニル基である
） のホスホン酸モノエステルが、又は次の一般式（３）（
ここでＲＩ　ＳＲ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同
−又は異なっていてよく、水素、！ｆｔ１９又は非置換
のアルキル、アルケニル、脂環式及び芳香族基のうちか
ら選ばれる。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
及びＲ６は同詩に水素を表わさない） の８−ヒドロキシキノリンよりなる有機溶媒と接触させ
、相分離をした後、生成物をなすＭ製された最終バリウ
ム水溶液と不純物、待にストロンチウムを含有する有機
相とを生じさせることを特徴とする。

このような溶媒の吸引力は、これらがストロンチウムを
優先的に抽出するという事実にあるが、このことは用い
るべき量の溶媒が液状のまま留まることを意味している
。さらに、特に置換８−ヒドロキシキノリンの場合には
、得られるストロンチウム／バリウム分離係数が十分に
高いので所定の精製効果を得るのに要する段階数を低く
することができる。

本発明の他の符色及び利点は以下の詳細な説明から明ら
かとなろう。

本発明の方法の前工程において用いられる原料は硫酸バ
リウム含有鎖である重晶石であってよく、このものはコ
ークスとの反応によって硫化物Ｂｕｓに還元される。次
いで硫化バリウムはそれ自体既知の方法により処理され
て標準的品質、即ち、一般にバリウムの量に関して（Ｓ
ｒ／Ｂａ）１〜５重量％のストロンチウム含有量を有す
る炭酸バリウムとされる。

もちろん、本発明の範囲から離れることなくその他のバ
リウム含有原料を使用できることはいうまでもない。

上記の方法で製造された炭酸バリウムは、次いで、酸、
特に炭酸又は硝酸によって処理され、それぞれ塩化バリ
ウム水溶液又は硝酸バリウム水溶液とされる。これらの
溶液中のストロンチウムの量は、上記した量と同じ量で
ある。このような溶液は、さらに、ある種の不純物、符
にナトリウム、カルシウム、鉄、そして場合によっては
塩素や硫黄のような不純物を、用いた原料の種類、用い
た方法又はこれら元素についての予備精製操作の性能な
どに明らかに左右されて、含有する。

本発明の方法を適用できるのはこれらの溶液、特に塩化
バリウム又は硝酸バリウム溶液である。

しかしながら、その他の可溶性バリウム塩溶液も完全に
好適なものである。

これに関して、水酸化バリウム水和物溶液の使用が特に
有益であることがわかった。事実、これらの溶液は一方
で固体状の水酸化バリウムを水に溶解することによって
容易に得ることができ、これにより炭酸バリウムに酸を
作用させる必要はなくなり、他方で一般式（３）の抽出
剤を用いた場合に以下に記載のような平衡媒体中の最適
ｐＨ値条件が自動的に得られるというようなものである
。

水酸化物の水和度は変ってよく、特に１．３又は８であ
る。

本発明の好ましい具体例によれば、式Ｂａ（ＯＨ）！・
８Ｈ２０の水酸化バリウム８水塩が用いられる。

しかして、本発明によれば、精製しようとする初期バリ
ウム水溶液は有機溶媒と接触せしめられる。

初期有機溶媒は以下に記載の種類の抽出剤の少なくとも
１Ｎよりなり、抽出剤は互に混合されてもよい。

この抽出剤は、陽イオン型又は陽イオン／キレート型の
抽出剤の種類に属する。

前記の一般式（１）　　即ち、 に相当する抽出剤としては、「ベルサチン酸（Ｖｅｒｓ
ａｔｉｅ　ａｃｉｄ　）　Ｊ　（シェル・ケミカル社の
登録商標）として知られている酸、特に「ベルサチン酸
？１１Ｊ（シェル・ケミカル社登録商標）と称されるも
のでＲ１及びＲ：が炭化水素基であってその２個の基の
炭を原子の総数が６．７又は８でありかつＣ９〜Ｃ１ｔ
オレフインのオキソ合成により製造される酸；「ペルサ
チンｒＲ１５／１９Ｊ（シェル・ケミカル社登録商標）
と称されるものでＲ１がヘキシル基でありかつＲ２がオ
クチル基である酸；「ベルサチン酸ｔｏＪ（シェル・ケ
ミカル社’ｉｌ録商標）と称されるもので０９オレフイ
ンのシェルカルボキシル化方法によって得られかっＲ１
及びＲ２が炭化水素基であってその２個の基の炭素原子
の総数が７であるような酸があげられる。

前記したように、次の一般式（２） （ここでＲ１及びＲ，は２個の分岐鎖又はｆｆＥ状のア
ルキル基であっていずれもハロゲン化されていない） の化合物の全てを用いることもできる。ハロゲン化され
た誘導体の場合には、抽出操作においてストロンチウム
とバリウムとの間で選択性がないことがわかった。ただ
し、基Ｒ１及びＲ霊に存在する炭素原子の総数は、抽出
剤が水中に実質上不溶のまま留まるようなものでなけれ
ばならない。

しかし、Ｒ，及びＲ１が２個のアルキル基である化合物
を用いて実施するのが好ましい。本発明の好ましい具体
例で有利に使用される抽出剤は、２−エチルヘキシルホ
スホン酸２−エチルヘキシルである。

さらに、次の一般式（３） の８−ヒドロキシキノリンの類に属する抽出剤に関して
は、下記のものが特に好ましい。

（１）　　次式 （ここでＲ？　、Ｒ８及びＲ９は水素原子又は置換され
ていてもよい炭化水素基を表わす） のα−アルケニル−８−ヒドロキシキノリン、待に次式 ％式％ （！１）　　次式 （ここでＲｙ　、Ｒｓ　％　Ｒｅ　、Ｒｌｏ及びＲ１１
は水素原子又は置換されていてもよい炭化水素基を表わ
す）のβ−アルケニル−８−ヒドロキシキノリン。

（川）　次式 のアルキル−８−ヒドロキシキノリン。

これらのうちで、水素又はアルキル基を有する化合物が
良好な性質を有し、特に７位にある基朗が炭素原子数５
〜２５、好ましくは８〜１５のアルキル基であるときに
特にそうであることがわかった。

好ましい具体例では、７−ウンデシル−８−ヒドロキシ
キノリン、特に７−（１−メチル−４−エチルオクチル
）−８−ヒドロキシキノリンが用いられる。

ある場合には、前記した種類の抽出剤の少なくとも１種
を希釈剤に溶解してなる有機相を用いることが有益であ
る。

事実、その物理的性質のためにいくつかの抽出剤は初期
水性相の抽出にあたって純粋な状すで用いることができ
ない。そのような場合には、希釈剤は、可溶化作用の他
に、例えば有機相の粘度又は密度を低下させることによ
って抽出剤の物理的性質に対して好ましい効果を及ぼす
。

例えば、希釈剤としては、芳香族炭化水素又は飽和若し
くは不飽和の脂肪族炭化水素のような化合物を使用する
ことができ、それらは単独で又は混合物として用いるこ
とができる。ケロシンが特に好ましい。

希釈剤対抽出剤の割合は重要ではない。希釈剤中の抽出
剤の濃度は有機溶媒の総量についてほぼ２〜６０重ｆｆ
１％であり得る。この濃度レベルは、特に、初期有機相
に閃して得ようとする物理的性質に特に左右される。

置換８−ヒドロキシキノリンを用いる１、ｊ別の場合に
は、酸性媒体中で実施するときに生じる恐れのある非混
合という問題点を避けるために有機溶媒に変性剤を添加
するのが好ましい。

しかして、水不溶性にするのに十分に長い鎖を持つアル
コール、例えばデカノールを用いることができる。変性
剤の割合は、ｉ′３１Ｎ、の総量について２〜８０重（
］％、好ましくは５〜１５重量％であってよい。

バリウム含有初期水性相と有機溶媒との間の接触を生じ
させる操作並びに抽出操作は、例えば混合兼沈降器又は
カラム型の装置で知られた態様で実施される。

抽出操作は、連続式で有利に行われる。それは並流方式
で又は好ましくは向流方式で行うことができる。その場
合に１段階又はそれ以上の段階を用いることができる。

これに関して、いえることは、十分な段階数を選定すれ
ば所望するほどに高いストロンチウムに関しこの精製レ
ベル、即ち、バリウムに関して数ｐｐｍ程度であるほど
に低いストロンチウム濃度を得ることができるというこ
とである。特に、一般式（３）の抽出剤を用いるときは
、先に最大値として決めた２　００　ｐｐｍ以下に低下
させるには３段階を含む抽出操作で十分である。

抽出操作を行う温度は重要ではない。実際にはこの温度
は周囲温度から７０℃程度までである。

相の比率（容量）は、慣用の液−液抽出操作の枠内にお
いて当業者により完全に慣用の方法で決定される。

本発明の方法を良好に実施するためには、反応媒体に対
して、その平衡媒体中で下記のｐＨ値条件が生じるよう
な態様で塩基を導入することが有益である。

（１）　　一般式（１）の抽出剤の場合には、ｐＨ値は
５〜９、特に７〜Ｂでなければならない。符に「ベルサ
チン酸１０」についてそうである。

（１１）　　一般式（２）の抽出剤の場合には、操作は
２〜６、特に４〜５のｐＨ値で行われる。

（ｌｔｉ）　　一般式（３）の抽出剤については、１０
以上、符に７−ウンデシル−８−ヒドロキシキノリンを
用いるとき、そしてさらに具体的には７−（１−メチル
−４−エチルオクチル）−８−ヒドロキシキノリンを用
いるときには１１〜１３のｐＨ値で実施するのが好まし
い。このような抽出剤についてこのようなｐＨ値条件を
用いることによりバリウムとストロンチウムとの分離が
促進される。

ｐＨ値をこのようなレベルに調節するためには、水溶液
と有機溶液とを接触させるときに好適な塩基のいずれも
用いることができる。しかしながら、特に１２以上の扁
いｐＨ値を用いるときには、例えば水酸化ナトリウムを
用いることができる。

本発明の好ましい具体例によれば、塩基性についての所
望の条件は、不純物、特にナトリウムを追加することを
避けるため式３３　ａ　（ＯＨ）ｚ・８Ｈ２０のパリタ
を添加することによって達成される。さらに、同じ目的
による本発明の他の好ましい具体例はアンモニアの使用
を伴なう。

接触操作、次いで二相の分離の後に得られる結果物は、
一方では、符にストロンチウムについて実質上精製され
ていて生成物をなす最終水溶液であり、他方では不純物
を含んでいる有機相である。

上記の有機相は、次いで、存在するかもしれない先行段
階で抽出された少量のバリウムを回収するため特に硝酸
を用いる酸洗操作に付され、胱いて第一抽出工程につい
て説明した操作と同じ操作態様を用いて酸水溶液、特に
硝酸又は塩酸溶液と接触させることによって再生操作に
付され、これにより相分離の後に特にストロンチウムを
含有スる水性相と精製された最終有機相を生じる。

特別の具体例によれば、この最終有機相は初期水溶液中
に含まれる不純物を抽出するための操作に循環再使用す
ることができる。しかして、この系は閉ループで操作さ
れる。

生成物をなす最終有機相は、要すれば、実質上ナトリウ
ムの除去に向けられる追加の精製処理に付すことができ
る。硝酸バリウム溶液の場合には、この処理は溶液を蒸
発させることによってバリウム塩を結晶化させるか、又
は硝酸バリウム溶液に炭酸水素アンモニウム溶液を添加
して炭酸バリウムの沈殿を高純度状態で生じさせること
からなる。

この炭酸塩化処理は、もちろん塩化又は水酸化バリウム
溶液に適用して炭酸バリウムの沈殿を高純度状態で得る
ことができる。

このような硝酸塩又は炭酸塩は、多くの用途、特に高純
度のチタン酸バリウムの製造に用いることができる。

〔実施例〕

本発明の実施例を以下に示す。

例１ 炭酸バリウムを容器に６８．　ｙ　ｋｇ／ｈｒの流量で
導入し、これを１１４１　Ｌ／ｈｒの流量の０．６１　
Ｎ硝酸により分解する。

その結果として、バリウムに関して重量外又はｐｐｍで
表わして下記の通りの不純物レベルを示すＢａｇ７ｔの
濃度の硝酸バリウムＢａ（ＮＯｘ）ｚ　　溶液が得られ
た。

Ｓｒ　　　Ｎａ　　　　Ｃａ　　　　　Ｆ＠　　　ＣＩ
２．４４％　Ｑ、３３％　５３２ｐｐｍ　　７０ｐｐｍ
　　１７２ｐｐｍこの溶液を一組の混合兼沈降器に１１
３７ｔ／ｂｙの流量で導入し、そして抽出操作は、Ｑ、
９−１ニル／ｌの濃度レベルの７−ウンゾシルー８−と
ド鴛キシキ／す／（このものはシエレツクスケミカル社
より登録商標ｒＫＥＬＥＸ１００　ｊとして市販されて
いる）及び溶媒について１０重量％の割合のデカノール
である変性剤よりなり、全体をケロシンで希釈して２５
８０ｔ／ｈｒの流量で導入される有機溶媒を用いて４抽
出段階で向流方式で連続的に実施する。

同時に、ｐＨ値を調節するために８０り／ｌの濃度のバ
リタ溶液を硝酸バリウム溶液供給段階で１１２５　ｔ／
ｈｒの流量で導入する。

パリタ溶液は、バリウムについて重量で表わして下記の
不純物を含む。

Ｓｒ　　　Ｎａ　　　Ｃａ　　　　　Ｆ＠Ｃ１２，４３
％　０．２０％　１１０ｐｐｍ　　５５ＰＰＦ２１　２
８５０ｐｐｍ相分雌の後に得られた結果物は、実買上精
製されたかつバリウムに閃して重量で表わして下記の量
の不純物 を含む、２９３６　ｔ／ｈｒの流量で得られる５６り／
ｌの濃度の硝酸バリウム水溶液である。

不純物を含む有機相は、装置の補助段階において６７０
　ｔ／ｈｒの流量の０．６Ｎ＠酸により洗浄し、次いで
不純物再抽出操作での別の補助段階において１０５　ｔ
／ｈｒの流量で導入される０、６Ｎ硝叡により再生され
、これにより精製された有機相（このものは初期水性相
から不純物、特にストロンチウムを抽出する工程に再使
用できる）及び不純物を含みかつストロンチウムに関し
て７０％のレベルまで濃縮された水性相を生じる。

例２ バリウムに関して２重１％のストロンチウム含有量を有
する２９０り／ｌの濃度の１３ａ０１２供給溶液を３段
階の抽出装置に５５．５　Ｌ／ｈｒの流量で向流で連続
的に導入する。有機溶媒は、ｃＬ９モル／ｌの濃度及び
３０重口％の割合の７−ウンデシル−８−ヒドロキシキ
ノリン（ＫＥＬＥＸｌ　００　）と１０重量％の割合の
デカノールである変性剤とからなり、全体をケロシンと
混合したものである。

有機溶媒を６７．７　ｔ／ｈｒの流量で導入する。同時
に、１ＯＮ水酸化ナトリウム溶液を塩化バリウム供給段
階に５．ａｔ７ｈｒの流量で導入する。

相分λ１の後に得られた結果物は、バリウムに関して１
８０　ｐｐｍ以下のストロンチウム量（Ｓｒ／Ｂａ）を
有する２　０５　ｇ／ｌの濃度の塩化バリウム水溶液で
あった。

不純物を含んだ有機相は、１２ｔ／ｈｒの流量で導入さ
れる五４Ｎ塩酸と向流方式で連続的に接触させることに
よって再生する。

例３ °　バリウムに関して２重量％のストロンチウム含有量
を有するｓ　ｏ　ｏ　９／ｌの濃度のＢａＣｌ２供給溶
液を１２段階の抽出装置の１０番目の段階に５４　ｔ７
ｂｒの流量で向流方式で連続的に導入する。

有機溶媒は、ケロシン中に１モル／ｌの濃度の（２−エ
チルヘキシル）ホスホン酸２−エチルヘキシルよりなる
。有機溶媒は６２０１／ｂｒの流量で１番目の段階に導
入する。

また、同じ段階に１ＯＮアンモニア溶液を導入して水性
相のｐＨ値を４に維持する。

最後に、２．９Ｎｇ度の洗浄用塩酸溶液を１２′番目の
段階で５４ｔ／ｈｒの流量で導入する。

バリウム水溶液を１番目の段階で回収されたが、これは
バリウムに関してストンチウムを１９５　ｐｐｍしか含
まなかった（Ｓｒ／Ｂａ）０ 不純物を含んだ有機相は２段階抽出装置１ｔ８Ｌ　／　
ｈ　ｒの流値の２．９Ｎ塩酸を用いて向流方式で再生し
た。この有機相を抽出装置の第一段階に再循環すること
ができる。

例４ バリウムに関して２ｆｆｉｆｆｉ％のストロンチウム含
有量を有する３００９／ｊの濃度のＥａＣ１２供給溶液
を１５段階の抽出装置の１３番目の段階に５４ｔ／ｈｒ
の流量で向流方式で連続的に導入する。有機溶媒は、ケ
ロシン中の１モル／ｌの「ベルサチン酸１ｏＪ（シェル
・ケミカル社登録商標）よりなる。有機溶媒は、第一段
階に６２０　ｔ／ｈｒの流量で導入する。同じ段階に１
ＯＮアンモニア溶液を水性相のｐＨ値を７に保持するよ
うに導入する。

最後に、洗浄用２．９ＮＩ（Ｃ１溶液を１５Ｍ目の段階
に６７．５　Ｌ／ｈｒの流量で導入する。

バリウム水溶液は第１段階が回収したが、これはバリウ
ムに関して１９０　ｐｐｍのストロンチウムしか含有し
なかった（Ｓｒ／Ｂｒ）。

不純物を含んだ有機相は、２段階抽出装置で２３　ｔ７
ｈｒの流量の２．９Ｎ塩酸を用いて自流方式で再生する
。この有機相は抽出装置の第１段階に再循環することが
できる。

例５ 水酸化バリウム８水塩を１７．２１ｃ９／ｈｒの流量で
導入し、２８６０　ｔ／ｈｒの流量の水（２０°Ｃ）に
溶解する。

゛　得られたものは、バリウムに関してｆｆｌｆｆｌ％
又はｐｐｍで表わした下記の不純物レベル を示す６０９／ｌの濃度の水酸化バリウム溶液である。

この溶液を一組の混合兼沈降層に２Ｂ６０ｔ／ｈｒの流
量で導入し、そして抽出操作は、１２２モル／１の濃度
レベルの７−ウンデシル−８−ヒドロキシキノリン（シ
エレツクス・ケミカル社より登登商標ｒＫＥＬＥＸ１０
０Ｊとして販売されている）よりなり、全体をケ四シン
で希釈したものである有機溶媒を１４段階の抽出装置に
３１７７４／ｈｒの流量で向流方式で連続的に導入して
実施する。

相分離の後に得られた生成物は、実質上精製されかつバ
リウムに関して重量で表わして下記の量の不純物 を含有する４Ｂ、６９／ｌの濃度の水酸化バリウム水溶
液である。

不純物を含んだ有機相は、不純物再抽出操作の神助段階
において１４４’Ｌ／ｈｒの流量で導入する１４５Ｎ塩
酸により再生されて精製された有機溶媒（これは初期水
性相から不純物、特にストロンチウムを抽出するための
工程に使用することができる）と不純物を含んだ水性相
（これは典型的な炭酸バリウム製造プラントに容易に再
使用できる）とを生じる。

以上、本発明を具体例でもって畦述したが、多くの変更
が本発明に含まれることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）初期バリウム水溶液を水に実質上不溶でありかつ次
   の一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１及びＲ＿２は２個の置換又は非置換の分
   岐鎖状又は直鎖状のアルキル基であつてその２個の基に
   存在する炭素原子の総数が少なくとも６に等しいような
   ものである） のカルボン酸か、又は次の一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１及びＲ＿２は２個の分岐鎖状又は直鎖状
   のハロゲン化されていないアルキル又はアルケニル基で
   ある） のホスホン酸モノエステルか、又は次の一般式（３）▲
   数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及び
   Ｒ＿６は、同一又は異なつていてよく、水素、置換又は
   非置換のアルキル、アルケニル、脂環式及び芳香族基の
   うちから選ばれる。ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４、Ｒ＿５、及びＲ＿６は同時に水素を表わさない
   ） の８−ヒドロキシキノリンである少なくとも１種の抽出
   剤よりなる有機溶媒と接触させ、相分離をした後、生成
   物をなす精製された最終バリウム水溶液と不純物、特に
   ストロンチウムを含有する有機相とを生じさせることを
   特徴とする、特にストロンチウム含有量の低い精製され
   たバリウム塩の製造方法。 ２）有機溶媒が、基Ｒ＿１及びＲ＿２がアルキル基であ
   る一般式（２）の抽出剤の少なくとも１種を含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）有機溶媒が少なくとも抽出剤として２−エチルヘキ
   シルホスホン酸２−エチルヘキシルを含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４）有機溶媒が、基Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、
   Ｒ＿５及びＲ＿６が水素及びアルキルよりなる群から通
   ばれる一般式（３）の抽出剤の少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲１項記載の方法。 ５）基Ｒ＿１がアルキル基であることを特徴とする特許
   請求の範囲第４項記載の方法。 ６）有機溶媒が少なくとも抽出剤として７−ウンデシル
   −８−ヒドロキシキノリン、特に７−（１−メチル−４
   −エチルオクチル）−８−ヒドロキシキノリンを含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７）有機相が少なくとも１種の希釈剤をも含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲１〜６項のいずれかに記載
   の方法。 ８）希釈剤が飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素及び
   （又は）芳香族炭化水素であることを特徴とする特許請
   求の範囲第７項記載の方法。 ９）希釈剤がケロシンであることを特徴とする特許請求
   の範囲１第８項記載の方法。 １０）有機溶媒が少なくとも１種の変性剤をも含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜９項のいずれか
   に記載の方法。 １１）変性剤が水に実質上不溶であるアルコール、特に
   デカノールであることを特徴とする特許請求の範囲１０
   項記載の方法。 １２）一般式（１）の抽出剤の少なくとも１種を用い、
   そして抽出媒体中にその平衡媒体のｐＨ値が５〜９、好
   ましくは７〜８であるように塩基を導入することを特徴
   とする特許請求の範囲第１又は７〜１４項のいずれかに
   記載の方法。 １３）一般式（２）の抽出剤の少なくとも１種を用い、
   そして抽出媒体中にその平衡媒体のｐＨ値が２〜６、特
   に４〜５であるように塩基を導入することを特徴とする
   特許請求の範囲１〜３又は７〜１４項のいずれかに記載
   の方法。 １４）一般式（３）の抽出剤の少なくとも１種を用い、
   そして抽出媒体中にその平衡媒体のｐＨ値が１０以上、
   好ましくは１１〜１３であるように塩基を導入すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１又は４〜１１項のいず
   れかに記載の方法。 １５）初期水性相と有機相とを接触させる操作のときに
   バリタ及び（又は）アンモニア及び（又は）水酸化ナト
   リウムを、加することによつてｐＨ値に関する一定の条
   件を作り出すことを特徴とする特許請求の範囲第１２〜
   １４項のいずれかに記載の方法。 １６）初期バリウム水溶液と有機溶媒とを並流方式で又
   は好ましくは向流方式で連続的に接触させることを特徴
   とする特許請求の範囲１〜１５項のいずれかに記載の方
   法。 １７）不純物を含有する有機相を酸性水溶液、特に塩酸
   又は硝酸水溶液と接触させ、相の分離をした後、精製さ
   れた最終有機相と特にストロンチウムを含有する水性相
   とを生じさせることを特徴とする特許請求の範囲１〜１
   ６項のいずれかに記載の方法。 １８）精製された最終有機相を初期バリウム水溶液と接
   触させるため再循環させることを特徴とする特許請求の
   範囲第１７項記載の方法。 １９）精製しようとする初期バリウム水溶液が硝酸バリ
   ウム溶液であることを特徴とする特許請求の範囲１〜１
   ３項のいずれかに記載の方法。 ２０）精製された最終バリウム水溶液中に存在する硝酸
   バリウムの結晶化を行うことを特徴とする特許請求の範
   囲１９項記載の方法。 ２１）精製しようとする初期バリウム溶液が塩化バリウ
   ム溶液であることを特徴とする特許請求の範囲１〜１８
   項のいずれかに記載の方法。 ２２）精製しようとする初期バリウム水溶液が水酸化バ
   リウム水和物溶液であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１〜１８項のいずれかに記載の方法。 ２５）水酸化バリウム８水塩を用いることを特徴とする
   特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４）精製された最終バリウム水溶液に炭酸水素アンモ
   ニウム溶液を添加して特にストロンチウムについて精製
   された炭酸バリウムの沈殿を生じさせることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１〜１９又は２１〜２３項のいずれ
   かに記載の方法。