CS199088B1 - Process for preparing liquid fertilizers - Google Patents

Process for preparing liquid fertilizers Download PDF

Info

Publication number
CS199088B1
CS199088B1 CS776275A CS627577A CS199088B1 CS 199088 B1 CS199088 B1 CS 199088B1 CS 776275 A CS776275 A CS 776275A CS 627577 A CS627577 A CS 627577A CS 199088 B1 CS199088 B1 CS 199088B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
urea
mother liquors
nitric acid
production
formaldehyde
Prior art date
Application number
CS776275A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Mikulas Collak
Tomas Matzenauer
Svatopluk ZEMAN
Frantisek Friedrich
Original Assignee
Mikulas Collak
Tomas Matzenauer
Svatopluk ZEMAN
Frantisek Friedrich
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mikulas Collak, Tomas Matzenauer, Svatopluk ZEMAN, Frantisek Friedrich filed Critical Mikulas Collak
Priority to CS776275A priority Critical patent/CS199088B1/cs
Publication of CS199088B1 publication Critical patent/CS199088B1/cs

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses

Landscapes

  • Fertilizers (AREA)

Description

POPIS VYNALEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 ) 199 088 (11) (Bl)
(61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 28 09 77(21) PV 6275-77 (51) IntCl3 C 05 F 7/00
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 17 09 79(45) Vydané 30 09 82 (75) COLLÁK MIKULÁŠ ing.,
Autor vynálezu MATZENAUER TOMÁŠ ing., ZEMAN SVATOPLUK ing., a
FRIDRICH FRANTIŠEK ing., MICHALOVCE (54> SpSsob výroby kvapalnýoh hnojív
Vynález sa týká výroby kvapalnýoh hnojív na báze močoviny a dusičňanu amonného(hnojivá typu DAM). Hnojivo sa vyrába z východiskových roztokov, pričom pre přípravuroztoku močoviny sa využívajú matečné lúhy odpadajúoe z výroby l,5-endometylén~3»7-dini-trózo-l,3,5,7-tetraazooyklooktánu, známého tiež pod názvom N,N-dinitrózopentametylén-tetramín (DNPT). Roztok dusičňanu amonného sa připravuje neutralizáciou kyseliny dusič-nej amoniakom obvyklým sposobom.
Pre priemyselnú produkoiu Ν,Ν-dinitrózopentametyléntetramínu je z technieko-ekono-mickéh o hlediska najvýhodnejšie nitrozačné štlepenie hexametyléntetramínu. Ako zdrojanitrozačného činidla sa takmer výhradně používá kombinácia minerálnej kyseliny a dusi-tanov alkalických kovov alebo dusitanu vápenatého. Vedlajšími produktami reakoie, ktorézostávajú v reakčnej zmesi (to je v matečných lúhooh) po izolácii N,Ň-dinitrózopentame-tyléntetramínu je predovšetkým příslušná anorganická sol, formaldehyd, amóniové iontya bývá přítomný aj určitý prebytok dusitanu. Keó je reakoia zakončovaná neutralizácioucelej reakčnej zmesi alkalickým hydroxidem, potom mimo už menované substanoie obsahujúmatečné lúhy z výroby N,U-dinitrózopentametyléntetramínu aj hexametyléntetramín, poly-óly a iné produkty formozačných a N-Mannichových kondenzácií, ako aj produkty nukleo-filnej N nitrozáoie. Doposial nebolo popísané využitie matečných lúhov z výroby N,Ň-di-nitrózopentametyléntetramínu za použitia kyseliny dusičnej a dusitanu sodného, alebo 199 088 2 199 098 dusitanu draselného aleho dusitanu vápenatého, ako zdroja nitrozačného činidla.
Tento vynález rieSi výrobu kvapalnýoh hnojív s využitím matečných lúhov z výrobyU,ft-dinitrózopentametyléntetram£nu tak, že sa prídavkom kyseliny dusičné;) odstraňujez matečných lúhov přítomný dusitan za súčasnej acidolýzy přítomného hexametyléntetra-mínu a volný formaldehyd sa potom prídavkom močoviny vlaže do rozpustných močovino-for-maldehydových kondenzátov. Množstvo kyseliny dusičné;) pre rozklad dusitanov sa volí takvelké, aby pH matečných lúhov po okyselení bolo 2,2 až 1,0. Rozklad dusitanov a hexame-tyléntetramínu sa ukončí refluxovaním okyselených matečných lúhov. Takto upravené ma-tečné lúhy je možné priamo použit ako rozpúStadlo močoviny, alebo ich po přídavku lenmenSieho množstva pevnej močoviny - minimálně 7 mólov na 1 mol přítomného formaldehydu-vákuovo zahustit až na 45 % póvodnej hmotnosti bez toho, že by do destilátu prechá-dzal formaldehyd. Zahuštěné matečné lúhy je potom možné tiež použit ako rozpúšťadlomočoviny. Rezultujúce roztoky močoviny sa potom použijú pre přípravu kvapalného hno-jivá na báze močovino-amoniumnitrátového komplexu.
Sposob výroby kvapalnýoh hnojív s využitím matečných lúhov z výroby R,U-dinitró-zopentametyléntetramínu nebol v literatúre doposial popísaný. Spracovaním matečnýchlúhov v zmysle tohto vynálezu dojde k likvidácii ich toxicity v dčsledku rozloženiapřítomných dusitanov a prevedenia přítomného formaldehydu na biologicky nežkodné mo-čovino-formaldehydové kondenzáty. Rezultujúce roztoky močoviny sa potom používajú navýrobu kvapalnýoh dusíkatých hnojív. Výroba kvapalnýoh hnojív s využitím matečných lú-hov z výroby N,tf-dinitrózopentametyléntetramínu podlá tohto vynálezu rieži problema-tiku životného prostredia súvisiaoou s výrobou Ν,Ν-dinitrózopentametyléntetramínua súčasne zhodnocuje odpadajúoe dusičnany ich využitím pre výživu rastlín. Příklad 1
Pre úpravu boli použité matečné lúhy z výroby dinitrózopentametyléntetramínus kyselinou dusičnou a dusitanom sodným ako zdrojom nitrozačného činidla. Tieto lúhyobsahovali v 1 000 mililitrooh: 6,06 g hydroxidu sodného11,10 g dusitanu sodného 2,52 g hexametyléntetramínu12,92 g formaldehydu 173,75 g solí
Chemická spotřeba kyslíku bola 26 032 mg kyslíku na 1 000 ml.
Tieto lúhy boli okyselené ooa 65%-nou kyselinou dusičnou na pH » 2 a po 10 minú-tovom vare boli oohladené na teplotu laboratória za účelem prevedenia analýzy. V 1 000ml upravených lúhov bolo nájdené» 14,12 g kyseliny dusičnej 14,40 g formaldehydu 3 189 088 170,60 g dusičnanu sodného
Takto upravené matečné lúhy holi použité ako rozpúštadlo močoviny. Příklad 2 Z upravených matečných lúhov podlá příkladu 1 a pevnej močoviny hol pri 75 až80 °C připravený 71,94%-ný roztok močoviny. 980 g tohoto roztoku bolo pri teplote 75až 80 °C zmieéané s 1 110 g roztoku dusičnanu amonného o konoentrácii 79,73 % hmotových.Po ochladení na 20 °0 rezultovalo kvapalné hnojivo o hustotě 1,322 g.cm”·3, ktoré po amo-niakalizácii plynným čpavkom málo pH = 7,8.
Zloženie takto získaného produktu.· 2,04 % dusičnanu sodného0,08 % metylénových skupin 33,73 % močoviny 42,44 % dusičnanu amonného 0,07 % volného amoniaku21,64 % vody
Obsah dusíka teoreticky = 30,96 % hmotnostných
Obsah dusíka stanovený = 30,40 % hmotnostných
Dlhodobým skladováním produktu pri teplote -0,5 až +2,0 °C nedochádzalo k vysolovaniu,hnojivo zostalo kvapalné, čiré. Příklad 3
Pre úpravu boli použité matečné lúhy z výroby dinitrózopentametyléntetramínus kyselinou dusičnou a dusitanom sodným ako zdrojom nitrozačného činidla. 1 000 mili-litrov týchto lúhov málo zloženie: 16,25 g dusitanu sodného2,55 g hexametyléntetramínu 11,63 g formaldehydu139,71 g solí pH lúhov bolo 6,5 a ich chemická spotřeba kyslíku bola 39 278 mg kyslíku na 1 000 ml.
Tieto lúhy boli okyselené cca 65%-nou kyselinou dusičnou na pH = 2,2 a potom boli20 minút refluxované. Po ochladení na teplotu laboratória bolo analýzou v 1 000 ml sta-novené : 6,58 g kyseliny dusičnéj14,50 g formaldehydu138,25 g dusičnanu sodného
Takto upravené matečné lúhy, ktoré mali pri 20 0 hustotu 1,095 g.cm"·3, boli použitéako rozpúšťadlo močoviny. 4 199088 Příklad 4 Z upravených matečných lúhov podl'a příkladu 2 a pevnej močoviny bol pri 70 až 75°C připravený 65,03%-ný roztok. 920 g tohoto roztoku bolo pri teplote 80 až 90 °0 zmie-šané s 835 g roztoku dusičnanu amonného o koncentráoii 89,82 % hmotnostnýoh. Po ochla-dení na teplotu 20 °C rezultovalo kvapalné hnojivo o hustotě 1,341 g.cm’3, ktoré po amo-niakalizáoii plynným čpavkom málo pH = 7,6.
Zloženie získaného produktu: 2,41 % duaičňanu sodného0,12 % metylénových skupin 35,56 % močoviny 43,29 % duaičňanu amonného 0,04 % volného amoniaku 18,60 % vody
Obsah dusíka teoreticky = 32,15 %
Obsah dusíka stanovený = 31,77 %
Dlhodobým skladováním produktu pri -0,5 až +2,0 °C medoohádzalo k vysolovaniu, hnojivozostalo kvapalné, číře. Příklad 5
Pre úpravu sa použili matečné lúhy z výroby dinitrózopentametyléntetramínu s ky-selinou dusičnou a dusitanom sodným ako zdrojom nitrozačného činidla. 1 000 mililitrivtýohto lúhov málo zloženie: 2,24 g hydroxidu sodného12,58 g dusitanu sodného 4,68 g hexametyléntetramínu 10,60 g formaldehydu 154,44 g solí
Chemická spotřeba kyslíka bola 29 559 mg kyelíka na 1 000 ml.
Tieto lúhy boli okyselené oca 65%-nou kyselinou dusičnou na pH = 1 a potom boli10 minút refluxované. Po oohladení na 20 °C bolo analýzou zistené zloženie 1 000 mllúhov: 25,14 g kyseliny dusičnej16,88 g formaldehydu 143,60 g dusičňanu sodného
Takto upravené matečné lúhy, ktoré mail pri 20 °C hustotu 1,09 g.om"^, boli použitépo ich zahuštění ako rozpúSfadlo močoviny. 5 199 999 Příklad 6 131 g upravených matečných lúhov podlá příkladu 5 sa zohrlalo na 80 °C a po pří-davku 41,2 g močoviny (t.j. 10,18 mólov močoviny na 1 mál formaldehydu) bol roztok 15minut zohrievyný na 80 až 85 °C. Po tejto době, ked už roztok neobsahoval volný formal-dehyd, bolo z něho vákuovo oddestilovaných 72,2 g vody (t.j. bolo převedené zahusteniena 44,9 % povodnej hmostnosti upravených matečných lúhov). Příklad 7 K zahuštěným matečným lúhom podlá příkladu 6 bolo pri teplote 85 až 90 °C přidané211,3 g močoviny a takto získaný roztok bol zmiešaný s 451,5 g roztoku dusičnanu amon-ného o koncentrácii 69,93 % hmotnostných, s obsahom volného amoniaku 0,04 % hmotnost-ných. Po ochladení na 20 °C málo rezultujúce hnojivo hustotu 1,315 g.cm”^ a pH = 7,4.Zloženie získaného produktu: 2,26 % dusičňanu sodného0,12 % metylénových skupin 33,11 % močoviny 41,88 % dusičnanu amonného 0,02 % volného amoniaku22,61 % vody
Obsah dusika teoreticky = 30,48 %
Obsah dusika stanovený = 30,07 %
Dlhodobým skladováním produktu pri teplote -0,5 až +2,0 °C nedochádzalo k vysolovaniu,hnojivo zostalo kvapalné, číře. Příklad 8
Pre úpravu boli použité matečné lúhy z výroby dinitrózopentametyléntetramínu s ky-selinou dusičnou e dusitanom vápenatým ako zdrojom nitrozačného činidla. 1 000 mililit-rov týchto lúhov málo zloženie: 1,60 g hydroxidu sodného -17,96 g dusitanu vápenatého 133,33 g dusičnanu vápenatého0,32 g hexametyléntetramínu 21,71 g formaldehydu
Chemická spotřeba kyslíka bola 24 048 mg kyslíka na 1 000 ml.
Tieto lúhy boli ooa 65%-nou kyselinou dusičnou okyselené na pH 2 až 1 s následujú-cim 10-minutovým refluxováním. Po ochladení na 20 °C bolo analýzou zietené zloženie1 000 ml upravených lúhov: 24,92 g kyseliny dusičnej 20,40 g formaldehydu 6 199 099 155,65 g dusičnanu vápenatého 3,40 g dusičnanu sodného
Takto upravené matečné lúhy, ktoré mail hustotu prl 20 °C 1,116 g.cm"^, holi zahuštěnéa potom použité ako rozpúšťadlo močoviny. Příklad 9
Ku 196,3 g upravených matečných lúhov podlá příkladu 8, zohriatych na teplotu70 °C, h-olo přidané 50 močoviny (to je 7 mólov močoviny na 1 mol formaldehydu). Po5-minútovom zohrievaní roztoku na teplotu 90 až 95 °C, bolo z něho vákuovo oddestilova-nýeh 86,6 g vody, to je roztok hol zahuštěný na 55,87 % pdvodnej hmotnosti upravenýchmatečnýoh lúhov. Příklad 10 K zahuštěným matečným lúhom (108 g) podl'a příkladu 9 holo přidaných 93,8 g močovi-ny a zmes bola zohriata na 75 °C, ke3 doSlo takmer k úplnému rozpusteniu močoviny. K re*zultujúcemu roztoku močoviny aa přidalo 215,6 g roztoku dusičňanu amonného o konoentrá-oii 79,77 % hmotnostnýoh a obsahu volného čpavku 0,28 % hmotnostnýoh. Po ochladení na20 °C málo rezultujúoe hnojivo hustotu 1,368 g.cm'-3 a pH 4,9. Po amoniakalizáoii plynrným čpavkom holo pH = 8,1.
Zloženie získaného produktu: 6,47 % dusičnanu vápenatého0,40 % metylénových skupin0,14 % dusičnanu sodného 34,50 % močoviny 42,43 % dusičnanu amonného 0,11 % volného amoniaku15,95 % vody
Obsah dusíka teoreticky » 32,16 %
Obsah dusíka stanovený 32,01 %
Skladováním pri teplote -0,5 až +2,0 °C doSlo po 30-tlch hodinách k vylúčeniu kryčtálovsolíf tieto kryStály zaujímali asi jednú třetinu povodného objemu hnojivá, kvapalinanad kryStálmi bola číra. Příklad 11
Pre úpravu sa použili matečné lúhy z výroby dinitrózopentametyléntetramínu s kyse-linou dusičnou a dusitanem draselným ako zdrojom nitrozačného činidla. 1 000 mililitrovtýohto lúhov málo zloženie: 24,22 g dusitanu draselného229,20 g dusičnanu draselného 7 109 088 23,22 g formaldehydu pH lúhov bolo 4,5 a chemická spotřeba kyslíka 25 642 mg kyslíka na 1 000 ml.
Tieto lúhy bolí kyselinou dusičnou cca 52%-nou okyselené na pH = 2,2 a 10 minút γ»-fluxované. Po ochladení na 20 °C bolo analýzou zistené zloženie 1 000 raililitrov lúhov: 13,20 g kyseliny dusičnej20,80 g formaldehydu 250,60 g dusičnanu draselného
Takto upravené matečné lúhy, ktoré mali pri 20 °C hustotu 1,130 g.cm'^, boli zahuštěnéa potom použité ako rozpúšťadlo močoviny. Příklad 12
Ku 174,2 g upravených matečných lúhov podl'a příkladu 11, zohriatyoh na 80 °C, bolopřidaných 54,6 g močoviny a po trojminútovom zohrievaní na 80 až 85 °C, ke3 už nebol vroztoku přítomný volný formaldehyd, bolo vákuovo oddestilovanýoh 37,5 g vody. Příklad 13 K zahuštěným matečným lúhom podlá příkladu 12 bolo přidaných 209,3 g močoviny a zmesbola zohriata na 75 až 80 °C. Ku tejto zmesi bol přidaný 87,67 %-ný roztok dusičnanuamonného v množstve 352,8 g. Po ochladení na teplotu 20 °C bolo získané hnojivo araonia-kalizované plynným čpavkom na pH » 8,4; rezultujúci produkt pri 20 °C mal hustotu1,330 g.om”'3.
Zloženie získaného produktu: 5,10 % dusičnanu draselného0,20 % metylénovýoh skupin 34,86 % močoviny 41,53 % dusičnanu amonného 0,26 % volného čpavku18,05 % vody
Obsah dusíka teoreticky = 31,73 %
Obsah dusíka stanovený = 31,69 %
Pri skladování v teplotnom rozmedzí -0,5 až +2,0 °C došlo po 80 hodinách k miernemuskryštalizovaniu, ktoré sa Salším skladováním už neměnilo.

Claims (2)

  1. 8 199 088 Příklad 14 K 1 000 g kvapalného hnojivá podl’a příkladu 4 bolo, za účelem úpravy obsahu dusí-ka, přidaných 32 mililitrov upravených matečnýoh lúhov podlá příkladu 3. Rezultujúcehnojivo málo pri 20 °C hustotu 1,329 g.orn-^ a pH = 7,3. Zloženie získaného produktu: 2,76 % dusičnanu sodného0,14 % metylénových skupin 34,36 % močoviny 41.85 % dusičnanu amonného0,03 % volného amoniaku 20.85 % vody Obsah dusíka teoretioky = 30,90 % Obsah dusíka staijvený « 30,49 % Dlhodobým skladováním produktu v teplotnom rozmedzí -0,5 až +2,0 °C nedochádzalo k vy-solovaniu, hnojivo zostalo kvapalné, čiré. PREDMET VYNÁLEZU
    1. SpSsob výroby kvapalnýoh hnojív na báze močoviny a dusičnanu amonného z výohodisko-výoh roztokov, vyznačujúoi sa tým, že matečné lúhy odpadajúoe z výroby 1,5-endome-thylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazocyklookténu nitrozačným štiepením hexamethylén-tetramínu pomooou kyseliny dusičnej a dusitanov alkalických kovov, alebo dusitanu vá-penatého sa okyslia kyselinou dusičnou na pH 1,0 až 2,2, potom sa refluxujú po dobu20 minút, a po přidaní močoviny v množstve 7 až 35 mólov na 1 mol přítomného formal-dehydu sa potom po dobu min. 3 minút zahrejú na teplotu 70 až 95 °C, takto připravenýroztok sa upraví na konoentráoiu močoviny 65 až 81 % a potom sa zmieSa s 65 až 90%~ným roztokom dusičňanu amonného v hmotnostnom pomere 1,0:1,2, s výhodou v hmotnostnompoměre 1,0:0,9 až 1,0:1,1.
  2. 2. SpSsob výroby kvapalnýoh hnojív podlá bodu 1, vyznačujúoi sa tým, že upravené mateč-né lúhy podlá bodu 1 sú zahuštěné až na 44,9 % povodnej hmotnosti. Cena 2,40 Kčs TZ 6/70
CS776275A 1977-09-28 1977-09-28 Process for preparing liquid fertilizers CS199088B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS776275A CS199088B1 (en) 1977-09-28 1977-09-28 Process for preparing liquid fertilizers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS776275A CS199088B1 (en) 1977-09-28 1977-09-28 Process for preparing liquid fertilizers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199088B1 true CS199088B1 (en) 1980-07-31

Family

ID=5409427

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS776275A CS199088B1 (en) 1977-09-28 1977-09-28 Process for preparing liquid fertilizers

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS199088B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4304588A (en) Foliar feed compositions
Chuang et al. Kinetic competition between phosphorus release and denitrification on sludge under anoxic condition
US4089899A (en) Fertilizer compound of the ureaform type and a method for the production thereof
AU2007249718B2 (en) High nitrogen liquid fertilizer
US20090133457A1 (en) High nitrogen liquid fertilizer
US3462256A (en) Process for producing urea-formaledhyde aqueous concentrates
CN107082653A (zh) 一种利用钙镁泥为原料制备中量元素液体肥的方法
US4104162A (en) Process for detoxification of formaldehyde containing waste waters
CS199088B1 (en) Process for preparing liquid fertilizers
US4230479A (en) Process for improving the quality of urea-ammonium nitrate solution
US4895983A (en) Process for producing methylol urea solution and process for producing slow-releasing nitrogenous fertilizer using the same
CN86100516B (zh) 锌钙系磷化液
CA2458083A1 (en) Urea-formaldehyde plant nutrient solution containing high levels of slow release nitrogen
US4775491A (en) Hydrazides of amino-polyacetic acids as chelants
SE9800770L (sv) Sätt att framställa dinitramidsalter
CN1408748A (zh) 一种橡塑发泡助剂及其制备方法
CS200037B1 (en) Method of producing liquid fertilisers based on urea and ammonium nitrate
CS208818B1 (en) Manufactiring process of liquid fertilizers based on urea and ammonium nitrate
CS199090B1 (cs) Způsob úpravy matečných louhu z výroby l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazaoyk1ookt anu
King CCCIX.—A new synthesis of creatine and alacreatine
Wang Wastewater treatment in hydrazine hydrate production
US2139142A (en) Purification of materials containing nitrite
CN120679320A (zh) 一种含氨废气的回收利用方法
JPH0725624B2 (ja) 安定な高濃度透明液体肥料の製造方法
JPS63129088A (ja) 緩効性窒素肥料の製造方法