CS199088B1 - Sposob výroby kvapalnýoh hnojív - Google Patents

Sposob výroby kvapalnýoh hnojív Download PDF

Info

Publication number
CS199088B1
CS199088B1 CS776275A CS627577A CS199088B1 CS 199088 B1 CS199088 B1 CS 199088B1 CS 776275 A CS776275 A CS 776275A CS 627577 A CS627577 A CS 627577A CS 199088 B1 CS199088 B1 CS 199088B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
urea
mother liquors
nitric acid
production
formaldehyde
Prior art date
Application number
CS776275A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Inventor
Mikulas Collak
Tomas Matzenauer
Svatopluk ZEMAN
Frantisek Friedrich
Original Assignee
Mikulas Collak
Tomas Matzenauer
Svatopluk ZEMAN
Frantisek Friedrich
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mikulas Collak, Tomas Matzenauer, Svatopluk ZEMAN, Frantisek Friedrich filed Critical Mikulas Collak
Priority to CS776275A priority Critical patent/CS199088B1/sk
Publication of CS199088B1 publication Critical patent/CS199088B1/sk

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses

Landscapes

  • Fertilizers (AREA)

Description

Vynález sa týká výroby kvapalnýoh hnojív na báze močoviny a dueičňanu amonného (hnojivá typu DAM). Hnojivo sa vyrába z východiskových roztokov, pričom pre přípravu roztoku močoviny sa využívajú matečné lúhy odpadajúoe z výroby l,5-endometylén~3»7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazooyklooktánu, známého tiež pod názvom N,N-dinitrózopentametyléntetramín (DNPT). Roztok dueičňanu amonného aa připravuje neutralizáeiou kyseliny dusičnej amoniakom obvyklým sposobom.
Pre priemyselnú produkoiu Ν,Ν-dinitrózopentametyléntetramínu je z technieko-ekonomiekéh o híadiska najvýhodnejšie nitrozačné štlepenie hexametyléntetramínu. Ako zdroja nitrozačného činidla sa takmer výhradně používá kombináoia minerálnej kyseliny a dusitanov alkalických kovov alebo dusitanu vápenatého. Vedlajšími produktami reakoie, ktoré zostávajú v reakčnej zmesi (to je v matečných lúhooh) po izoláoii N,Ň-dinitrózopentametyléntetramínu je predovšetkým příslušná anorganická sol, formaldehyd, amóniové ionty a bývá přítomný aj určitý přebytek dusitanu. Keó je reakoia zakončovaná neutralizáeiou oelej reakčnej zmesi alkalickým hydroxidem, potom mimo už menované substanoie obsahujú matečné lúhy z výroby N,U-dinitrózopentametyléntetramínu aj hexametyléntetramín, polyóly a iné produkty formozačných a N-Mannichových kondenzácií, ako aj produkty nukleofilnej N nitrozáoie. Doposial nebolo popísaná využitie matečných lúhov z výroby N,Ň-dinitrózopentametyléntetramínu za použitia kyseliny dusičnej a dusitanu sodného, alebo
199 088
199 098 dusitanu draselného alebo dusitanu vápenatého, ako zdroja nitrozačného činidla.
Tento vynález rieši výrobu kvapalnýoh hnojiv s využitím matečných lúhov z výroby N,fl-dinitrózopentametyléntetram£nu tak, Se sa prídavkom kyseliny dusičnej odstraňuje z matečných lúhov přítomný dusitan za súoasnej acidolýzy přítomného hexametyléntetramínu a volný formaldehyd sa potom prídavkom močoviny vlaže do rozpustných močovino-formaldehydovýoh kondenzátov. Množstvo kyseliny dusičnej pre rozklad dusitanov sa volí tek velké, aby pH matečných lúhov po okyselení bolo 2,2 až 1,0. Rozklad dusitanov a hexametyléntetramínu sa ukončí refluxovaním okyselených matečných lúhov. Takto upravené matečné lúhy je možné priamo použit ako rozpúšťadlo močoviny, alebo ich po přídavku len menšieho množstva pevnej močoviny - minimálně 7 mólov na 1 mol přítomného formaldehyduvákuovo zahustit až na 45 % póvodnej hmotnosti bez toho, že by do destilátu preohádzal formaldehyd. Zahuštěné matečné lúhy je potom možné tiež použiť ako rozpúšťadlo močoviny. Rezultujúoe roztoky močoviny sa potom použijú pre přípravu kvapalného hnojivá na báze močovino-amoniumnitrátového komplexu.
Sposob výroby kvapalnýoh hnojív s využitím matečných lúhov z výroby N,Ř-dinitrózopentametyléntetramínu nebol v literatúre doposial popísaný. Spracovaním matečných lúhov v zmysle tohto vynálezu dojde k likvidácii ioh toxicity v dčsledku rozloženia přítomných dusitanov a prevedenia přítomného formaldehydu na biologicky neškodné močovino-formaldehydové kondenzáty. Rezultujúoe roztoky močoviny sa potom používajú na výrobu kvapalnýoh dusíkatých hnojív. Výroba kvapalnýoh hnojív s využitím matečných lúhov z výroby If,tf-dinitrózopentametyléntetramínu podía tohto vynálezu rieši problematiku životného prostredia súvisiaoou s výrobou N,Ň-dinitrózopentametyléntetramínu a súčasne zhodnocuje odpadajúoe dusičnany ioh využitím pre výživu rastlín.
Příklad 1
Pre úpravu boli použité matečné lúhy z výroby dinitrózopentametyléntetramínu s kyselinou dusičnou a dusitanem sodným ako zdrojom nitrozačného činidla. Tieto lúhy obsahovali v 1 000 mililitrooh:
6,06 g hydroxidu sodného 11,10 g dusitanu sodného
2,52 g hexametyléntetramínu 12,92 g formaldehydu
173,75 g solí
Chemická spotřeba kyslíku bola 26 032 mg kyslíku na 1 000 ml.
Tieto lúhy boli okyselené ooa 65%-nou kyselinou dusičnou na pH » 2 a po 10 minútovom vare Soli oohladené na teplotu laboratória za účelom prevedenia analýzy. V 1 000 ml upravených lúhov bolo nájdené»
14,12 g kyseliny dusičnej
14,40 g formaldehydu
199 089
170,60 g dusičnanu sodného
Takto upravené matečné lúhy holi použité ako rozpúšfadlo močoviny.
Příklad 2
Z upravených matečných lúhov podlá příkladu 1 a pevnej močoviny hol pri 75 až 80 °C připravený 71,94%-ný roztok močoviny. 980 g tohoto roztoku bolo pri teplote 75 až 80 °C zmiešané s 1 110 g roztoku dusičnanu amonného o koncentrácii 79,73 % hmotových. Po ochladení na 20 °0 rezultovalo kvapalné hnojivo o hustotě 1,322 g.om-3, ktoré po amoniakalizácii plynným čpavkom málo pH = 7,8.
Zloženie takto získaného produktu.·
2,04 % dusičnanu sodného 0,08 % metylénových skupin
33,73 % močoviny
42,44 % dusičnanu amonného
0,07 % volného amoniaku 21,64 % vody
Obsah dusíka teoreticky = 30,96 % hmotnostných
Obsah dusíka stanovený = 30,40 % hmotnostných
Dlhodobým skladováním produktu pri teplote -0,5 až +2,0 °C nedoohádzalo k vysolovaniu, hnojivo zostalo kvapalné, čiré.
Příklad 3
Pre úpravu boli použité matečné lúhy z výroby dinitrózopentametyléntetramínu s kyselinou dusičnou a dusitanom sodným ako zdrojom nitrozaoného činidla. 1 000 mililitrov týchto lúhov málo zloženie:
16,25 g dusitanu sodného 2,55 g hexametyléntetramínu
11,63 g formaldehydu 139,71 g solí pH lúhov bolo 6,5 a ich chemická spotřeba kyslíku bola 39 278 mg kyslíku na 1 000 ml.
Tieto lúhy boli okyselené cca 65%-nou kyselinou dusičnou na pH = 2,2 a potom boli 20 minút refluxované. Po ochladení na teplotu laboratória bolo analýzou v 1 000 ml stanovené :
6,58 g kyseliny dusičnéj 14,50 g formaldehydu 138,25 g dusičnanu sodného
Takto upravené matečné lúhy, ktoré mail pri 20 0 hustotu 1,095 g.cm3, boli použité ako rozpúšťadlo močoviny.
Příklad 4
Z upravených matečnýoh lúhov podl'a příkladu 2 a pevnej močoviny bol pri 70 až 75 °C připravený 65,03%-ný roztok. 920 g tohoto roztoku bolo pri teplote 80 až 90 °0 zmiešané s 835 g roztoku dusičnanu amonného o koncentráoii 89,82 % hmotnostnýoh. Po oohladení na teplotu 20 °C rezultovalo kvapalné hnojivo o hustotě 1,341 g.cnT3, ktoré po amoniakalizáoii plynným čpavkom málo pH = 7,6.
Zloženie získaného produktu:
2,41 % dusičňanu sodného 0,12 % metylénovýoh skupin
35,56 % močoviny
43,29 % dusičňanu amonného
0,04 % volného amoniaku
18,60 % vody
Obsah dusíka teoreticky = 32,15 %
Obsah dusíka stanovený = 31,77 %
Dlhodobým skladováním produktu pri -0,5 až +2,0 °C medoohádzalo k vysolovaniu, hnojivo zostalo kvapalné, číře.
Příklad 5
Pre úpravu sa použili matečné lúhy z výroby dinitrózopentametyléntetramínu s kyselinou dusičnou a dusitanom sodným ako zdrojom nitrozačného činidla. 1 000 mililitriv týohto lúhov málo zloženie:
2,24 g hydroxidu sodného 12,58 g dusitanu sodného
4,68 g hexametyléntetramínu
10,60 g formaldehydu
154,44 g solí
Chemická spotřeba kyslíka bola 29 559 mg kyelíka na 1 000 ml.
Tieto lúhy boli okyselené ooa 65%-nou kyselinou dusičnou na pH = 1 a potom boli 10 minút refluxované. Po oohladení na 20 °C bolo analýzou zistené zloženie 1 000 ml lúhov:
25,14 g kyseliny dusičnéj 16,88 g formaldehydu
143,60 g dusičňanu sodného
Takto upravené matečné lúhy, ktoré mail pri 20 °C hustotu 1,09 g.om^, boli použité po ioh zahuštění ako rozpúSfadlo močoviny.
199 088
Příklad 6
131 g upravených matečných lúhov podlá příkladu 5 sa zohrlalo na 80 °C a po přídavku 41,2 g močoviny (t.j. 10,18 mólov močoviny na 1 mol formaldehydu) bol roztok 15 minut zohrievyný na 80 až 85 °C. Po tejto době, ked už roztok neobsahoval volný formaldehyd, bolo z něho vákuovo oddestilovaných 72,2 g vody (t.j. bolo převedené zahustenie na 44,9 % povodnej hmostnosti upravených matečných lúhov).
Příklad 7
K zahuštěným matečným lúhom podlá příkladu 6 bolo pri teplote 85 až 90 °C přidané 211,3 g močoviny a takto získaný roztok bol zmiešaný s 451,5 g roztoku dusičnanu amonného o konoentrácii 69,93 % hmotnostných, s obsahom volného amoniaku 0,04 % hmotnostných. Po ochladení na 20 °C málo rezultujúce hnojivo hustotu 1,315 g.om”^ a pH = 7,4. Zloženie získaného produktu:
2,26 % dusičňanu sodného 0,12 % metylénových skupin
33,11 % močoviny
41,88 % dusičnanu amonného
0,02 % volného amoniaku 22,61 % vody
Obsah dusíka teoreticky = 30,48 %
Obsah dusíka stanovený = 30,07 %
Dlhodobým skladováním produktu pri teplote -0,5 až +2,0 °C nedochádzslo k vysolovaniu, hnojivo zostalo kvapalné, číře.
Příklad 8
Pre úpravu boli použité matečné lúhy z výroby dinitrózopentametyléntetramínu s kyselinou dusičnou β dusitanom vápenatým ako zdrojom nitrozaoného činidla. 1 000 mililitrov týchto lúhov málo zloženie:
1,60 g hydroxidu sodného 17,96 g dusitanu vápenatého
133,33 g dusičnanu vápenatého 0,32 g hexametyléntetramínu
21,71 g formaldehydu
Chemická spotřeba kyslíka bola 24 048 mg kyslíka na 1 000 ml.
Tieto lúhy boli ooa 65%-nou kyselinou dusičnou okyselené na pH 2 až 1 s následujúcim 10-minutovým refluxováním. Po ochladení na 20 °C bolo analýzou zistené zloženie 1 000 ml upravených lúhov:
24,92 g kyseliny dusičnej
20,40 g formaldehydu
199 099
155,65 g dusičnanu vápenatého
3,40 g dusičnanu sodného
Takto upravené matečné lúhy, ktoré mail hustotu pri 20 °C 1,116 g.cm^, bolí zahuštěné a potom použité ako rozpúšťadlo močoviny.
Příklad 9
Ku 196,3 g upravených matečných lúhov podl'a příkladu 8, zohriatyoh na teplotu 70 °C, b-olo přidané 50 močoviny (to je 7 mólov močoviny na 1 mol formaldehydu). Po 5-minútovom zohrievaní roztoku na teplotu 90 až 95 °C, bolo z něho vákuovo oddestilovanýeh 86,6 g vody, to je roztok bol zahuštěný na 55,87 % p3vodnej hmotnosti upravených matečrýoh lúhov.
Příklad 10
K zahuštěným matečným lúhom (108 g) podl'a příkladu 9 bolo přidaných 93,8 g močoviny a zmes bola zohriata na 75 °C, ke3 došlo takmer k úplnému rozpusteniu močoviny. K re* zultujúcemu roztoku močoviny sa přidalo 215,6 g roztoku dusičňanu amonného o konoentráoii 79,77 % hmotnostných a obsahu volného čpavku 0,28 % hmotnostnýoh. Po oohladení na 20 °C málo rezultujúoe hnojivo hustotu 1,368 g.cnT-3 a pH 4,9. Po amoniakalizáoii plynným čpavkom bolo pH = 8,1.
Zloženie získaného produktu:
6,47 % dusičnanu vápenatého 0,40 % metylénovýoh skupin 0,14 % dusičnanu sodného
34,50 % močoviny
42,43 % dusičnanu amonného
0,11 % volného amoniaku 15,95 % vody
Obsah dusíka teoreticky » 32,16 %
Obsah dusíka stanovený 32,01 %
Skladováním pri teplote -0,5 až +2,0 °C došlo po 30-tich hodinách k vylúčeniu kryštálov solíf tieto kryštály zaujímali asi jednú třetinu povodného objemu hnojivá, kvapalina nad kryštálmi bola číra.
Příklad 11
Pre úpravu ea použili matečné lúhy z výroby dinitrózopentametyléntetramínu s kyselinou dusičnou a dusitanem draselným ako zdrojom nitrozačného činidla. 1 000 mililitrov týchto lúhov málo zloženie:
24,22 g dusitanu draselného 229,20 g dusičnanu draselného
109 088
23,22 g formaldehydu pH lúhov bolo 4,5 a chemická spotřeba kyslíka 25 642 mg kyslíka na 1 000 ml.
Tieto lúhy boli kyselinou dusičnou cca 52%-nou okyselené na pH = 2,2 a 10 minút rttfluxované. Po ochladení na 20 °C bolo analýzou zistené zloženie 1 000 mililitrov lúhov:
13,20 g kyseliny dusičnej 20,80 g formaldehydu
250,60 g dusičnanu draselného
Takto upravené matečné lúhy, ktoré mali pri 20 °C hustotu 1,130 g.cm'^, boli zahuštěné a potom použité ako rozpúšťadlo močoviny.
Příklad 12
Ku 174,2 g upravených matečných lúhov podl'a příkladu 11, zohriatyoh na 80 °C, bolo přidaných 54,6 g močoviny a po trojminútovom zohrievaní na 80 až 85 °C, ke3 už nebol v roztoku přítomný volný formaldehyd, bolo vákuovo oddestilovanýoh 37,5 g vody.
Příklad 13
K zahuštěným matečným lúhom podía příkladu 12 bolo přidaných 209,3 g močoviny a zmes bola zohriata na 75 až 80 °0. Ku tejto zmesi bol přidaný 87,67 %-ný roztok dusičnanu amonného v množstve 352,8 g. Po ochladení na teplotu 20 °C bolo získané hnojivo araoniakalizované plynným čpavkom na pH » 8,4; rezultujúci produkt pri 20 °C mal hustotu 1,330 g.om”3.
Zloženie získaného produktu:
5,10 % dusičnanu draselného 0,20 % metylénovýoh skupin
34,86 % močoviny
41,53 % dusičnanu amonného
0,26 % volného čpavku 18,05 % vody
Obsah dusíka teoreticky = 31,73 %
Obsah dusíka stanovený = 31,69 %
Pri skladování v teplotnom rozmedzí -0,5 až +2,0 °C došlo po 80 hodinách k miernemu skryštalizovaniu, ktoré sa Salším skladováním už neměnilo.
199 088
Příklad 14
K 1 000 g kvapalného hnojivá podl’a příkladu 4 bolo, za účelem úpravy obsahu dusíka, přidaných 32 mililitrov upravených matečnýoh lúhov podlá příkladu 3. Rezultujúce hnojivo málo pri 20 °C hustotu 1,329 g.orn-^ a pH = 7,3. Zloženie získaného produktu:
2,76 % dusičnanu sodného 0,14 % metylénových skupin
34,36 % močoviny
41.85 % dusičnanu amonného 0,03 % volného amoniaku
20.85 % vody
Obsah dusíka teoretioky = 30,90 %
Obsah dusíka staijvený « 30,49 %
Dlhodobým skladováním produktu v teplotnom rozmedzi -0,5 až +2,0 °C nedoohádzalo k vysolovaniu, hnojivo zostalo kvapalné, čiré.

Claims (2)

1. SpSsob výroby kvapalnýoh hnojív na báze močoviny a dusičnanu amonného z výohodiskovýoh roztokov, vyznačujúoi sa tým, že matečné lúhy odpadajúoe z výroby 1,5-endomethylán-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazocyklooktánu nitrozačným štiepením hexamethyléntetramínu pomocou kyseliny dusičnej a dusitanov alkalických kovov, alebo dusitanu vápenatého sa okyslia kyselinou dusičnou na pH 1,0 až 2,2, potom sa refluxujú po dobu 20 minút, a po přidaní močoviny v množstve 7 až 35 mólov na 1 mól přítomného formaldehydu sa potom po dobu min. 3 minút zahrejú na teplotu 70 až 95 °0, takto připravený roztok sa upraví na konoentráoiu močoviny 65 až 81 % a potom sa zmieSa s 65 až 90%~ ným roztokom dusičňanu amonného v hmotnostnom pomere 1,0:1,2, s výhodou v hmotnostnom pomere 1,0:0,9 až 1,0:1,1.
2. SpSsob výroby kvapalnýoh hnojív podlá bodu 1, vyznačujúoi sa tým, že upravené matečné lúhy podlá bodu 1 sú zahuštěné až na 44,9 % povodnej hmotnosti.
CS776275A 1977-09-28 1977-09-28 Sposob výroby kvapalnýoh hnojív CS199088B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS776275A CS199088B1 (sk) 1977-09-28 1977-09-28 Sposob výroby kvapalnýoh hnojív

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS776275A CS199088B1 (sk) 1977-09-28 1977-09-28 Sposob výroby kvapalnýoh hnojív

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199088B1 true CS199088B1 (sk) 1980-07-31

Family

ID=5409427

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS776275A CS199088B1 (sk) 1977-09-28 1977-09-28 Sposob výroby kvapalnýoh hnojív

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS199088B1 (sk)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4304588A (en) Foliar feed compositions
Chuang et al. Kinetic competition between phosphorus release and denitrification on sludge under anoxic condition
US4089899A (en) Fertilizer compound of the ureaform type and a method for the production thereof
AU2007249718B2 (en) High nitrogen liquid fertilizer
US20090133457A1 (en) High nitrogen liquid fertilizer
US3462256A (en) Process for producing urea-formaledhyde aqueous concentrates
CN107082653A (zh) 一种利用钙镁泥为原料制备中量元素液体肥的方法
US4104162A (en) Process for detoxification of formaldehyde containing waste waters
NO118935B (sk)
CS199088B1 (sk) Sposob výroby kvapalnýoh hnojív
US3438764A (en) Stable fertilizer ammoniating solution and method of making said solution
US4230479A (en) Process for improving the quality of urea-ammonium nitrate solution
US4895983A (en) Process for producing methylol urea solution and process for producing slow-releasing nitrogenous fertilizer using the same
CN86100516B (zh) 锌钙系磷化液
CA2458083A1 (en) Urea-formaldehyde plant nutrient solution containing high levels of slow release nitrogen
SE9800770L (sv) Sätt att framställa dinitramidsalter
CN1408748A (zh) 一种橡塑发泡助剂及其制备方法
CS200037B1 (sk) Sposob výroby kvapalných hnojív na báze močoviny a dusičňanu amonného
CS208818B1 (sk) Spôsob výroby kvapalných hnojív na báze močoviny a dusičnanu amónneho
CS199090B1 (cs) Způsob úpravy matečných louhu z výroby l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazaoyk1ookt anu
Wang Wastewater treatment in hydrazine hydrate production
JP2002284591A (ja) 尿素−ホルムアルデヒド縮合物系超緩効性窒素肥料の製造方法
US2139142A (en) Purification of materials containing nitrite
DE700921C (de) Verfahren zur Herstellung von Duengemitteln
CN120679320A (zh) 一种含氨废气的回收利用方法