CS208818B1 - Manufactiring process of liquid fertilizers based on urea and ammonium nitrate - Google Patents

Manufactiring process of liquid fertilizers based on urea and ammonium nitrate Download PDF

Info

Publication number
CS208818B1
CS208818B1 CS432678A CS432678A CS208818B1 CS 208818 B1 CS208818 B1 CS 208818B1 CS 432678 A CS432678 A CS 432678A CS 432678 A CS432678 A CS 432678A CS 208818 B1 CS208818 B1 CS 208818B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
urea
ammonium nitrate
production
solution
mother liquors
Prior art date
Application number
CS432678A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Inventor
Ondrej Jurovcak
Svatopluk ZEMAN
Original Assignee
Ondrej Jurovcak
Svatopluk ZEMAN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ondrej Jurovcak, Svatopluk ZEMAN filed Critical Ondrej Jurovcak
Priority to CS432678A priority Critical patent/CS208818B1/en
Publication of CS208818B1 publication Critical patent/CS208818B1/en

Links

Landscapes

  • Fertilizers (AREA)

Description

(54) sposob výroby kvapalných hnojív na báze močoviny a dusičnanu amonného(54) method of production of liquid fertilizers based on urea and ammonium nitrate

Tento vynález rieši výrobu kvapalných hnojív na báze močoviny a dusičnanu amonného a využitím upravených matečných luhov, odpadajúcích z výroby 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-1,3,5,7-tetraazacyklooktanu, ako rozpúšťadla komponent.The present invention solves the production of liquid urea and ammonium nitrate fertilizers and utilizing modified mother liquors resulting from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacycloctoctan as a solvent component.

Pre priemyselnú produkciu 1,5_endometylén~3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazácyklooktánu, známého tiež pod názvom N,ft-dinitrózopentametylen-tetramín (DNPT), je z technickoekonomického hladiska najvýhodnéjšie nitrozačné štiepenie hexametyléntetramínu. Ako zdroj nitrozačného činidla sa takmer výhradně používá kombinácia minerálněj kyseliny a dusitanov alkalických kovov, alebo dusitanu vápenatého.For industrial production of 1.5 ~ _ endomethylene 3,7-dinitroso-l, 3,5,7-tetraazácyklooktánu, and also known as N, N-ft-dinitrózopentametylen tetramine (dNTP were used), is the most preferred aspect, the technical-nitrosating cleavage of hexamethylenetetramine. A combination of a mineral acid and an alkali metal nitrite or calcium nitrite is almost exclusively used as the source of the nitrosating agent.

Z hladiska kvality, výťažnosti a problematiky izolácie N,ft-dinitrózopentametyléntetramínu je pri nitrozačnom štiepení najoptimálnějšia aplikácia kombinácie kyseliny dusičnej a dusitanov alkalických kovov (Gries P., Harrov G.: Ber 1888, 21, 2737; Duden P., Scharff M. : Ann. 1895, 288, 218; Antoš K., Forman Z., Kristián Chem. zvěsti 1956, 10, 162; ČSSR autor, osvědč, č. 182 625; ČSSR autor, osvědč, č. 189 980 (alebo dusitanu vápenatého ČSSR autor, osvědč, č. 188 471).In terms of quality, yield and isolation of N, β-dinitrosopentamethylenetetramine, the most optimal application for nitrosation cleavage is the combination of nitric acid and alkali metal nitrites (Gries P., Harrov G .: Ber 1888, 21, 2737; Duden P., Scharff M.: Ann. 1895, 288, 218; Antoš K., Forman Z., Christian Chem. Rumors 1956, 10, 162; Czechoslovakia Author, Certificate, No. 182 625; Czechoslovakia Author, Certificate, No. 189 980 (or calcium nitrite of Czechoslovakia author, certificate, No. 188 471).

Vedlajšími produktami reakcie (to je matečnými lúhmi) sú v tomto případe vodné roztoky anorganického dusičnanu, formaldehydu a amoniových iónov a zostáva tu určité množstvo východzieho dusitanu, braného do reakcie ako pufrujúce a nitrozolýzu katalySS8 SIS zujúoe činidlo.The by-products of the reaction (i.e. mother liquors) in this case are aqueous solutions of inorganic nitrate, formaldehyde and ammonium ions, and there is a certain amount of starting nitrite taken into reaction as buffering and nitrosolysis of the SS8 SIS catalyzing agent.

V odpadajúoioh matečných lúhov je možné amoniakalizáciou formaldehyd previeať na hexametyléntetramín a takto získaný roztok použit ako rozpúšťadjo hexametyléntetramínu a dusitanu, braných do nitrozolýzy (čs. autor, osvědč, č. 191379).In the absence of mother liquors, the ammoniacalization of formaldehyde can be converted to hexamethylenetetramine and the solution thus obtained used as a solvent for hexamethylenetetramine and nitrite taken into nitrosolysis (cf. author, certificate no. 191379).

Z ekonomického hladiska je však výhodné do reakoie brat hexametyléntetramín vo formě čiastočne zahustenýoh reakčných zmesi po amoniakalizáoii vodného roztoku formaldehydu (Bourjol G.: Mem. poudre 1952, 34, 7) a podobné roztoky dusitanov, získané pósohením oxidov dusíka na vodné roztoky příslušných hydroxidov. Tu potom už nie je možné vyušitie odpadejúceho formaldehydu a dusitanu vo vlastiiej nitrozolýze hexametyléntetramínu.However, from an economic point of view, hexamethylenetetramine is partially reacted in the form of a partially concentrated reaction mixture after the ammoniacalization of an aqueous formaldehyde solution (Bourjol G .: Mem. Poudre 1952, 34, 7) and similar nitrite solutions obtained by contacting the oxides of nitrogen with aqueous solutions of the respective hydroxides. Here, it is no longer possible to use the outgoing formaldehyde and nitrite in the intrinsic nitrosolysis of hexamethylenetetramine.

Podobné, ako vynález čs. autor, osvědč, č. 199088, rieši tento vynález spracovanie matečných lúhov z výroby N,Ň-dinitrózopentametyléntetramínu na kvapalné hnojivo. Nežiadúoi dusitan je pri tom odstránený posobením kyseliny dusičnej a spolupčsobením formaldehydu (Z. Anal. Chem. 1913, 52, 21) a amóniovýoh iónov (Monatsch. Chem. 1953,Similar to the invention. author, certificate, no. 199088, the present invention solves the processing of mother liquors from the production of N, N-dinitrosopentamethylenetetramine into a liquid fertilizer. The undesired nitrite is removed by nitric acid deposition and by the action of formaldehyde (Z. Anal. Chem. 1913, 52, 21) and ammonium ions (Monatsch. Chem. 1953,

84. 829{ Japan Kokai 74 110, 148) pri zvýšenej teplote. Po amoniakalizáoii takto získanej reakčnej zmesi móže byť upravený obsah dusičnanov a vzniknutého hexametyléntetramínu odpařením časti vody a rezultujúoi roztok sa potom použije ako rozpúšťadlo komponent kvapalného hnojivá na báze močovino-amóniumnitrátového komplexu. Spraoovanie matečných lúhov z výroby N,ý-dinitrózopentametyléntetramínu podlá tohoto vynálezu nebolo doposial v literatuře popísané.84. 829 (Japan Kokai 74 110, 148) at elevated temperature. After ammoniaization of the reaction mixture so obtained, the content of nitrates and hexamethylenetetramine formed can be adjusted by evaporation of a portion of the water and the resulting solution is then used as a solvent of the urea-ammonium nitrate complex fertilizer component. Spraying of mother liquors from the production of N, N-dinitrosopentamethylenetetramine according to the present invention has not been described in the literature.

Výhody postupu podlá tohoto vynálezu oproti postupu popsáním v popise vynálezu k čs. autor, osvědč, č. 199 088 spočívajú v tom, že nie je nutné formaldehyd viazať před zahušťováním poměrně velkým prebytkom močoviny, na ktorej potom áalším tepelným namáháním roztoku vznikajú straty rozkladom, a Sálej že zahuštěný roztok anorganického dusičnanu a hexametyléntetramínu má pri danej teplote podstatné vyššiu fyzikálnu stabilitu než na ten istý stupeň zahuštěný roztok anorganického dusičnanu a močoviny a močovino-formaldehydovým kondenzátom.Advantages of the process according to the invention over the process described in the description of the invention to U.S. Pat. author, certificate, no. 199 088 is that it is not necessary to bind formaldehyde prior to thickening with a relatively large excess of urea, whereupon further thermal stress of the solution results in loss of decomposition; some degree of concentrated inorganic nitrate and urea solution and urea-formaldehyde condensate.

Spraoovanie matečných lúhov z výroby l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu v zmysle tohoto vynálezu likviduje toxicitu matečných lúhov a vedie ku zhodnoteniu odpadajúoeho anorganického dusičnanu z výroby pre výživu rastlin. Sekundárným účinkom je riešenie problematiky životného prostredia, ktorá súvisí s výrobou l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu.The treatment of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane within the meaning of the present invention eliminates the toxicity of the mother liquors and leads to the recovery of the inorganic nitrates which are removed from the plant nutrition production. The secondary effect is to deal with environmental issues related to the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacycloctocane.

Přiklad 1Example 1

K dispozícii holi matečné lúhy z výroby Ν,ϊί-dinitrózopentametyléntetramínu nitrozačným štiepením hexametyléntetramínu (vo formě zahuštěných reakčných zmesi po amoniakalizáoii vodného formaldehydu) pomocou kyseliny dusičnej a technického dusitanu sodného (získaného z vodného roztoku hydroxidu sodného a oxidov dusíka) nitrozolýza bola ukončovaná nsutralizáoiou celej reakčnej zmesi 20 %-ným hydroxidom sodným. 1000 ml týchto lúhov obsahovaloAvailable mother liquors from the production of ϊ, β-dinitrosopentamethylenetetramine by nitrosation cleavage of hexamethylenetetramine (in the form of a concentrated reaction mixture after aqueous formaldehyde ammoniacalization) using nitric acid and technical nitrite of sodium mixture with 20% sodium hydroxide. 1000 ml of these liquors contained

2,10 g hydroxidu sodného 13,85 g dusitanu sodného 13,30 g formaldehydu2.10 g sodium hydroxide 13.85 g sodium nitrite 13.30 g formaldehyde

3,16 g hexametyléntetramínu 148,41 g pevných podielov (to je solnosť)3.16 g hexamethylenetetramine 148.41 g solids (this is salinity)

Chemická spotřeba kyslíka bola 27 648 mg na 1000 ml. Hustota lúhov pri 20 °C bola 1,097 g.cm'3.The chemical oxygen demand was 27,648 mg per 1000 ml. The density of the liquids at 20 ° C was 1.097 g.cm < 3 >.

Po okyselení 54,15-nou kyselinou dusičnou na pH 2 až 1 boli matečné luhy 40 minut vyhrievané na 95 až 98 °C, Po ochladení na teplotu 62 až 58 °C bolo pH reakčnej zmesi plynným amoniakom upravené na hodnotu 8 až 8,5, Zahuštěním na 41,0 % povodněj (východzej) hmotnosti matečných lúhov bol získaný destilát s obsahom 2,5 g amoniaku na 1000 g destilátu. Destilačný zbytok žltohnedej farby^obsahoval 2,48 % hmotnostných hexametyléntetramínu,1,36 % hmotnostných dusičnanu amonného a 33,80 % hmotnostných dusičnanu sodného. Hustota tohoto roztoku pri 20 °C bola 1,275 g.cm 3.After acidification with 54.15 nitric acid to pH 2 to 1, the mother liquors were heated to 95 to 98 ° C for 40 minutes. After cooling to 62 to 58 ° C, the pH of the reaction mixture was adjusted to 8 to 8.5 with ammonia gas. By concentrating to 41.0% flood (starting) weight of the mother liquors, a distillate containing 2.5 g of ammonia per 1000 g of distillate was obtained. The yellow-brown distillation residue contained 2.48% hexamethylenetetramine, 1.36% ammonium nitrate, and 33.80% sodium nitrate. The density of this solution at 20 ° C was 1.275 g.cm 3 .

Přiklad 2Example 2

Matečné luhy z výroby ako v přiklade 1, ktoré v 1000 ml obsahovali 1,2 g hydroxidu sodnéhoThe mother liquors from the production as in Example 1, which contained 1.2 g of sodium hydroxide in 1000 ml

15,1 g dusitanu sodného 15,5 g formaldehydu15.1 g sodium nitrite 15.5 g formaldehyde

4,1 g hexametylentetramínu4.1 g of hexamethylenetetramine

168,1 g pevných podielov (to je solnosť)168.1 g solids (that is salinity)

Chemická spotřeba kyslíka bola 32 864 mg na 1000 ml. Hustota pri 20 °C bola 1,101 -3The chemical oxygen demand was 32,864 mg per 1000 ml. The density at 20 ° C was 1.101 -3

g.cm .g.cm.

Tieto matečné luhy po okyselení 20,65)-nou kyselinou dusičnou na pH 1 až 0 boli 10 minut zohrievané na teplotu 92 až 96 °C. Po ochladení na teplotu 75 až 72 °C bolo pH reakčnej zmesi čpavkovou vodou 23,6%-nou (připravenou z destilátu v přiklade 1 jeho sýtením plynným amoniakom) upravené, na hosnotu 8,5 až 9. Po zahuštění na 68,4 % povodnej hmotnosti obsahoval destilát 3,9 g amoniaku v 1000 g destilátu. Slabo nažltlý destilačný zbytok obsahoval 1,76 % hmotnostných hexametyléntetramínu 2,0 % hmotnostných dusičnanu amonného a 21,36 % hmotnostných dusičnanu sodného.These mother liquors were heated to 92-96 ° C for 10 minutes after acidification with 20.65N nitric acid to pH 1 to 0. After cooling to 75-72 ° C, the reaction mixture was adjusted to pH 8.5-9 with ammonia water at 23.6% (prepared from the distillate in Example 1 by saturating it with ammonia gas). Concentration to 68.4% of an initial weight, the distillate contained 3.9 g of ammonia in 1000 g of distillate. The slightly yellow distillation residue contained 1.76% by weight hexamethylenetetramine 2.0% by weight ammonium nitrate and 21.36% by weight sodium nitrate.

Přiklad 3Example 3

Z upravených a zahuštěných matečných lúhov přikladu 1 a močoviny bol pri 104 až 107 °C připravený 75%-ný roztok močoviny. Tento roztok o teplote 105 °C bol zmiešaný s 80 °C teplým 75í'^-ným roztokom dusičnanu amonného v hmotnostnom pomere 1:1. Bolo získané kvapalné hnojivo s obsahom 15,29 % dusíka amoniunitraťového a 17,67 % dusíka organického, teda s obsahom 32,96 % dusíka celkového. Teplota vysoToVania bola -19 °C.From the treated and concentrated mother liquors of Example 1 and urea, a 75% urea solution was prepared at 104-107 ° C. This 105 ° C solution was mixed with a 80 ° C warm 1: 1 75% ammonium nitrate solution. A liquid fertilizer was obtained containing 15.29% ammonium nitrate nitrogen and 17.67% organic nitrogen, i.e. 32.96% total nitrogen. The boiling point was -19 ° C.

Přiklad 4Example 4

Z upravených a zahuštěných matečných lúhov podl’a přikladu 1 a močoviny hol pri teplote 80 až 84 °C připravený 75%-ný roztok močoviny, ktorý bol zmiešaný s 80%-nýn roztokom dusičnanu amonného o teplote 115 °C v hmotnostnom pomere 1:1. Bolo tak získané kvapalné hnoj Ivo o obsahu 16,28 % dusíka amoniumnitrátového a 17,32 i? dusíka organického, teda s obsahom 3.3,60 % dusíka celkového. Teplota vyaolovania bola -80 °C.A 75% urea solution was prepared from the treated and concentrated mother liquors of Example 1 and urea at 80-84 ° C and mixed with 80% ammonium nitrate solution at 115 ° C in a 1: 1 weight ratio: first Thus was obtained liquid manure Ivo containing 16.28% of ammonium nitrate nitrogen and 17.32 i? of organic nitrogen, ie containing 3,3,60% of total nitrogen. The rolling temperature was -80 ° C.

Přiklad 5Example 5

Z upravených a zahuštěných matečných lúhov podlá přikladu 1 a močoviny bol pri teplote 70 až 76 °C připravený 70%-ný roztok močoviny, ktorý bol zmiešaný so 75?-—ným roztokom dusičnanu amonného 115 °0 teplým v hmotnostnom pomere 1:1. Bolo tak získané kvapalné hnojivo o obsahu 15,2? % dusíka amoniumnitrátového a 16,72 y dusíka organického, teda o obsahu 31,94 V dusíka celkového. Teplota vyaolovania bola -21 °0 ,A 70% urea solution was prepared from the treated and concentrated mother liquors of Example 1 and urea at 70-76 ° C, and mixed with a 75% ammonium nitrate solution of 115 ° C in a 1: 1 weight ratio. Was a liquid fertilizer of 15.2? % of ammonium nitrate nitrogen and 16.72 y of organic nitrogen, i.e. of 31.94 V total nitrogen. The shaving temperature was -21 ° 0,

Claims (2)

P aP a 2 D úí Β ϊ VYNÁLEZ2 D í Β ϊ INVENTION Sposob výroby kvapainých hnojiv na báze močoviny a dusičnanu amonného s použitím matečných lúhov, odpadajúcich z výroby l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu nitrozačným štiepením hexametyléntetramínu pomocou kyseliny dusičnej a anor ganického dusitanu,.vyznačujúci sa tým, že matečné lúhy, odpadejúce z výroby 1,5-e.ndometylén-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu, sa okyse Via kyselinou dusičnou na pH 0 až 2, potom sú po dobu 10 až 60 minút, s výhodou po dobu 10'až 40 minút, vyhrievané na teplotu 90 až 103 °C, s výhodou na teplotu 92 až 98 °0 , a po úpravě pH pomocou amoniaku na hodnotu 7 až 9, s výhodou na hodnotu pil 8 až 9, je realizované ich zahustenie na maximálně 30 ·;· východzej hmotnosti matečných lúhov, s nadvMaujúoiro přidá vkom močoviny v takom množstve, aby vznikol 60 až 80%-ný roztok močoviny, s výhodou 70 až 75%-ný roztok močoviny, ktorý sa potom zmieša s 75 až SOkným vodným roztokom dusičnanu amonného v hmotnostnom pomere 1:1.Process for the production of liquid fertilizers based on urea and ammonium nitrate using mother liquors resulting from the production of 1,5 - endomethylene-3,7 - dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane by nitrosating cleavage of hexamethylenetetramine with nitric acid and inorganic nitrite, characterized in that the mother liquors resulting from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraazacycloctocane are acidified with nitric acid to a pH of 0 to 2, for 10 to 60 minutes, preferably for 10 to 40 minutes, heated to a temperature of 90 to 103 ° C, preferably to a temperature of 92 to 98 ° 0, and after adjusting the pH with ammonia to a value of 7 to 9, preferably a pH value of 8 to 9, which is concentrated to a maximum of 30% by weight of the mother liquor, with the addition of urea in an amount sufficient to produce a 60 to 80% urea solution, preferably a 70 to 75% solution urea, which is then mixed with 75 to 50% m aqueous ammonium nitrate solution in a weight ratio of 1: 1.
CS432678A 1978-06-30 1978-06-30 Manufactiring process of liquid fertilizers based on urea and ammonium nitrate CS208818B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS432678A CS208818B1 (en) 1978-06-30 1978-06-30 Manufactiring process of liquid fertilizers based on urea and ammonium nitrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS432678A CS208818B1 (en) 1978-06-30 1978-06-30 Manufactiring process of liquid fertilizers based on urea and ammonium nitrate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208818B1 true CS208818B1 (en) 1981-10-30

Family

ID=5385744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS432678A CS208818B1 (en) 1978-06-30 1978-06-30 Manufactiring process of liquid fertilizers based on urea and ammonium nitrate

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS208818B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR920000372B1 (en) Process for the production of dinitrotoluene
US3746528A (en) Utilization of urea production effluents
NO341907B1 (en) Process for the preparation of guanylureadinitramide
CS208818B1 (en) Manufactiring process of liquid fertilizers based on urea and ammonium nitrate
CN104557721A (en) Method for producing 5,5-dimethylhydantoin
US4230479A (en) Process for improving the quality of urea-ammonium nitrate solution
US4155989A (en) Removal of nitric acid from nitric acid-sulfuric acid mixtures
US2916516A (en) Evaporation of aqueous urea solutions
US3404947A (en) Process for waste disposal
CS200037B1 (en) Method of producing liquid fertilisers based on urea and ammonium nitrate
US3404949A (en) Process for the production of ammonium sulfamate
GB1376404A (en) Process for working up the wash solution obtained in the washing of so2-containing off-gas using aqueous ammonia
US3560147A (en) Method for the production of concentrated nitrogen oxide
CN113603557B (en) Process for co-production of dicyandiamide and ammonium nitrate nitrogen fertilizer
Thompson et al. PILOT PLANTS. Diammonium Phosphate
CN115304203B (en) Method for recycling nitroguanidine acidic wastewater
SU191498A1 (en) METHOD OF INHIBITING THE THERMAL DECOMPOSITION OF AMMONIUM SILITRA
GB807107A (en) Fertilizers
SU947046A1 (en) Process for producing ammonium nitrate under pressure
US3124578A (en) Methob of producing cyclotri-
CS199088B1 (en) Process for preparing liquid fertilizers
SU600127A1 (en) Method of obtaining incompressible fertilizers
SU906978A1 (en) Process for producing nitrogen fertilizer based on molybdenum-containing wastes
SU1310376A1 (en) Method for producing liquid nitrogen-phosphorus fertilizers
GB1244786A (en) Improvements in or relating to the treatment of waste water streams