CS197333B2 - Způsob přípravy monoazobarviv - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu přípravy nových cenných monoazobarviv obecného vzorce I,

kde znamená

X heterocyklický s vláknem reaktivní substituemt, jako je 2,4-dichlortriazinylová skupina, nebo alifatickou halogenovanou acylaminoákupinu, jako. je α,β-dichlorpropionylaminoskupina nebo _;a,(S-dibrompropionylaminoskuplna nebo a-chlorakrylaminoskuplna nebo a-bromakrylaminoskupina,

Ri zbytek benzenu obsahující skupiny sulfonové kyseliny, substituovaný popřípadě atoímem halogenu, acylaminosk-upinou s 2 až 4 atomy uhlíku nebo methylovou skupinou,

R2 aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo fenyláminoskupinu, n kladné celé číslo nejvýše 2.

Vynález se především vztahuje na barvivá, která odpovídají obecnému vzorci II,

X je heterocyklický, na vláknu reaktivní substituent, s výhodou alifatická halogenovaná acylaminová skupina, kde je α,/3-idichlorpropionylamlno- nebo α,/3-dibrompropionylamino- nebo a-chlorakrylamino- nebo a-bromakrylaminoskupina, n má význam u bodu 1,

Y je atom halogenu, acylaminskupina s 2 až 4 atomy uhlíku nebo zvláště methylová skupina nebo atom vodíku a

R3 je fenylový zbytek nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methylový, nebo značí atom vodíku.

Nová monoazobarviva se mohou vyrábět tak, že se barvivo vzorce 3,

kde znamená

X3 acylaminoskupinu s až 13 atomy uhlíku, .

Ri, R2 a n mají uvedený význam, acyluje chloridem s reaktivním acylovým zbytkem obecného vzorce

XC1 .

například α,+dibrompropionylchloridem, a-bromakryloylchloridem nebo kyanurohloridem v přítomnosti prostředku vážícího kyselinu.

Jako výchozí látky sloužící aminoazobarviva se mohou vyrábět známými způsoby tak, že se některá z dále uváděných kopulačních komponent obecného vzorce IV

kopulují v kyselém prostředí s diazosloučeninaml v aminu obecného vzorce V,

kde n, Z, R2 a Ri mají významy uvedené u obecného vzorce I, a X je volná aminová skupina nebo substituent, který může být převeden na takovou skupinu, například nitrosubstituent nebo acetylaminosubstituent, který po dokončené kopulaci se obměňuje odpovídajícím způsobem,' například reakcí nebo zmýdelněním.

Jako· chloridy uvolňující reaktivní acylové zbytky se uvádějí sloučeniny s nenasycenými vazbami, jako například odvozené z kyseliny chlormaleinové, propiolové, akrylové, bromakrylové, chlorakrylové nebo chlorkrotonové, dále sloučeniny s pohyblivými atomy halogenů, jako například odvozené z kyseliny chloroctové, sulfochloroctové, +chlorpropionové nebo /3-brompropionové, a,+dlchlorpropionové nebo α,/3-dibrompropionové, 3,5-dinitro-4-chlorbenzoylchlorid, chlorid 3,5-dinitro-4-chlorbenzensulfonové kyseliny jakožto chloridy kyselin některých heterocyklických sloučenin majících povahu kyseliny, které obsahují labilní atom halogenu, vázaný na heterocyklickém kruhu, to je heterocyklické sloučeniny obsahující alespoň dva atomy halogenů, jako tetrahalogenpyridaziny, například 2,4,5,6-tetrachlorpyridazin, halogenpyrimidiny, například

2,4,6-tri- nebo

2,4,5,6-tetrachlorpyrimidin,

5-brom-2,4,6-trichlorpyrimidin,

5-acetyl-2,4,6-trichlorpyrimidin, kyselina 2,4-dichlorpyrimidin-5-sulfonová,

5-hitro- nebo

5-kyano-2,4,6-trichlorpyrimidin,

5-nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidiin, chlorid 2-chlorbenzthiazol-6-karboxylové kyseliny, chlorid 2-chlorbenzthiazol-6-sulfonové kyseliny, chlotrid-2,6-dichlorpyrimidin-4-karboxylové kyseliny, chlorid 2,3-dichlorchinoxalin-6-karboxylové kyseliny, chlorid 2,4-dichlorpyrimidin-5-sulfonové kyseliny, jakož i odpovídající brompyrimidiny, především di- a tri-halogentriazimy, jako kyanurchlorid, 2-methyl-, 2-ethyl nebo 2-fenyl-4,6-dichlortriazin a zvláště dichlortriaziny obecného vzorce VI,

Cl-c C-CÍ

I I!

N N

Á

A kde A značí přes atom kyslíku, nebo popřípadě síry vázaný zbytek hydrolýzy obsahující sloučeniny, popřípadě merkaptosloučeniny, nebo zvláště skupina NH2 nebo zbytek aminové sloučeniny vázaný přes atom dusíku, která v případě, že je aromatická, obsahuje s výhodou silně kyselou skupinu vytvářející rozpustnost ve vodě.

Kondenzace s halogenidy kyselin nebo anhydridy nebo heterocyklickými halogenovanými sloučeninami se provádí účelně za přítomnosti činidla poutajícího kyselinu, jako například uhličitanu sodného. Při těchto reakcích je samozřejmě třeba postupovat tak, aby v hotovém produktu ještě byla nenasycená vazba nebo zaměnitelný atom halogenu.

Jako použitelné kopulační komponenty obecného vzorce IV se uvádějí:

kyselina 2-amino-naftalen-5-, -6- nebo

-7-sulfonová, kyselina 2-N-methylaminonaftalen-6-sulfonová, kyselina 2-N-fenylamínonaftalen-6-sulfonová, kyselina 2-iamino-8-oxynaftalen-6-sulfonová, kyselina 2-N-methylamino-8-oxynaftalen-6-sulfonová a kyselina 2-N-fenylamlno-8-oxynaftalen-6-sulfonová.

Barviva získávaná podle vynálezu jsou nová. Hodí se k barvení a potiskování nejrůznějŠích hmot, zvláště živočišného původu, jako usní, hedvábí a především vlny, jakož i syntetických vláken, například ze syntetického hedvábí přizpůsobené hedvábí přírodního původu, z polyamidů nebo polyurethanů atd. Ta z barviv podle vynálezu, která mají v kopulační komponentě sulfonovou skupinu, se hodí především pro použití z kyselé lázně, popřípadě z lázně s kyselinou sírovou, naproti tomu barviva obsahující sulfonamidové skupiny, se mohou barvit ze slabé kyselých nebo neutrálních lázní. Vybarvení a potisky získané za použití nových barviv z neutrálních nebo· kyselých lázní, se vyznačují cennými odstíny barev, vysokou stálostí na světle, rovnoměrností vybarvení a dobrou odolností vůči praní a valchování, také na chlorované vlně, zvláště v kyselém prostředí. Na rozdíl od známých barviv podle francouzského patentu č. 1 139 039, která nemají sulfonovou skupinu ve zbytku Ri, vykazují barviva získávaná podle vynálezu a nejvýše porovnatelná vyšší rozpustnost, všeobecně lepší stálost za mokra a zvláště lepší chování za přítomnosti egaliziačních činidel, zvláště za přítomnosti derivátů polyglykoletheru, které v průměru obsahují nejméně 10 skupin —CH2—CHz—O— a jsou odvozeny od primárních monoaminů, které obsahují alifatický uhlovodíkový zbytek alespoň s 20 atomy uhlíku.

V dále uvedených příkladech, pokud není jinak uvedeno, jsou díly a·procenta míněny hmotnostně.

Příklad 1 β

se v 1000 dílech vody neutralizuje 2N roztokem hydroxidu sodného a smísí se se 16,4 díly bezvodého octanu sodného. Za prudkého míchání se nechá při 0 až 5 °C během 30 minut přikapat roztok 25 dílů α,/3-dibroimpropionylchloridu/ Po krátké době se aminová skupina zcela acyluje. Takto získané barvivo se známým způsobem přidáním chloridu sodného oddělí a odfiltruje a vysuší. Takto získané barvivo vybarvuje vlnu z lázně neutrální nebo okyselené kyselinou octovou a dává modravě červené odstíny, stálé za mokra a na světle.

Jestliže se místo uvedených 25 dílů α,β-dibromipropionylchloridu použije 17 dílů a-bromJakrylchloridu, získá se podobné, modravě červené barvivo.

Obdobným způsobem se mohou připravit následující barviva následujícího obecného vzorce, která vybarvují vlnu z neutrální lázně až z lázně okyselené kyselinou octovou na odstín uvedený v posledním sloupci ná-

dílů barviva vzorce x‘

Ri R2¹ n

Zi

Z2 Z3 Barevný odstín

«.(S-dibrom- fenyl H propionyl

SOsH

α,/3-dlbrom- propionyl	fenyl	CH3	2
α,β-dibrom- propionyl	p-chlor- fenyl	H	1
α,/3-dibrom- propionyl	fenyl	H	1
2-(/3-methoxy- ethylaminoj- -4-chlortri- azinyl-6 Příklad 2	p-methyl- fenyl	H	1

54,4 dílu barviva vzorce

H červený s nádechem db modra

H červenofialový

SOíH

II SOsH	H	červený
SO3H H	H	červený
H SOsH	H	červený
vlnu z neutrální až kyselinou octovou okyselené lázně červenými odstíny, stálými za mokra a na světle.

se v 1000 dílů vody neutralizuje 2N roztokem hydroxidu sodného a za důkladného míchání se přidá 26,5 dílu jemně práškového chloridu kyseliny 2,3-dichlorchinoxalln-6-karboxylové a při 30 až 40 °C za stálé neutralizace uvolňované kyseliny chlorovodíkové se za přidávání 2N roztoku uhličitanu sodného při pH 6 až 7 tak dlouho míchá, až se aminová skupina, která je v poloze para k diazoskuplně, zcela acyluje. Takto získané barvivo se běžným způsobem odlučuje přidáním chloridu sodného, oddělí filtrací a vysuší. Takto získané barvivo barví

Předpis pro barvení

Rozpustí se 2 díly barviva ve 4000 dílech vody, přidá se 10 dílů krystalického síranu sodného a 0,5 dílu adlčního produktu ethylenoxidu z oleylaminu a do lázně se vloží 100 dílů dobře smáčené vlny při 40 až 50 °C. Potom se přidají 2 díly 40¹% kyseliny octové, lázeň se přivede k varu během půl hodiny a tři čtvrtě hodiny se za varu vybarvuje. Vlna se potom propláchne studenou vodou a vysuší. Vlna je zbarvena v červených odstínech, odolných při praní, s dobrou stálostí na světle.

Výroba adičního produktu ethylenoxidu

100 dílů tecnnického oleylaminu se smíchá s 1 dílem jemně rozptýleného sodíku a zahřeje na 140 °C, načež se ipři 135 až 140° Celsia přivádí ethylenoxid. Jakmile je ethylenoxid rychle vázán, sníží se reakční teplota na 120 až 125 °C a pokračuje se s přiváděním ethylenoxidu až do vázání 113 dílů ethylenoxidu. Takto získaný reakční produkt je ve vodě prakticky zcela rozpustný.

Claims (2)

1. Způsob přípravy monoazobarviv obecného vzorce 1, kde znamená

X heterocyklický s vláknem reaktivní substituent, jako je 2,4-dichlortriaziinylová skupina nebo alifatickou halogenovanou acylaminoskupinu, jako je a^-dičhlorpropionylamínoskupina nebo α,/3-dibrompropionylaminoskupina nebo «-chlorakrylaminoekuplna nebo a-bromakrylaminoskupina,

Ri zbytek benzenu obsahující skupiny sulfonové kyseliny, substituovaný popřípadě atomem halogenu, acylaminoskupinou s 2 až 4 atomy uhlíku nebo methylovou skupinou,

Rz aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo fenylaminoskupinu, n kladné celé číslo nejvýše 2, vyznačený tím, že se barvivo obecného vzorce 3,

VYNALEZU kde znamená

Xs acylaminoskupinu s až 13 atomy uhlíku,

Ri, Rz a n mají uvedený význam, acyluje s chloridem s reaktivním acylotvým zbytkem obecného vzorce

XC1 , například α,^-dibrompropionylchloridem, «-bromakryloylchloridem nebo kyanurchloridem v přítomnosti prostředku vážícího kyselinu.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se barviva obecného vzorce kde znamená

X3 acylaminoskupinu s až 13 atomy uhlíku,

Y methylovou skupinu nebo atom vodíku a n celé číslo nejvýše 2, nechají reagovat s chloridem α,/3-dichlorpropionové kyseliny nebo s chloridem a,/3-dibrompropio(nové kyseliny nebo s chloridem a-chlorakrylové kyseliny nebo s chloridem a-bromakrylové kyseliny.