CS197332B2

CS197332B2 - Process for preparing monoazodyes

Info

Publication number: CS197332B2
Application number: CS852267A
Authority: CS
Inventors: Montmollin Rene De
Original assignee: Montmollin Rene De
Priority date: 1966-12-01
Filing date: 1967-12-01
Publication date: 1980-04-30
Also published as: SE324198B; NL160314C; DE1644132A1; NL160314B; DE1644132C3; NL6716325A; GB1179760A; CH487988A; BE707307A; DE1644132B2

Description

Vynález se týká nových cenných monoazobarviv obecného vzorce I

kde znamená

X heterocyklický s vláknem reaktivní substituent, jako je 2,4-dichlortriazinová skupina,, - nebo alifatickou halogenovanou acylaminoskupinu vybíranou ze souboru zahrnujícího α,/3-dichlorpropionylaminosku.pínu, a,jS-di'br omproplony laminoskupinu, ' ' a-chlorakrylaminoskupinu a a-bromakrylaminoskupinu,

Ri zbytek benzenu obsahující skupinu kyseliny sulfonové, substituovaný popřípadě atomem halogenu acylaminoskupinou s 2 až atomy uhlíku v acylovém podílu nebo methylovou skupinu,

R2 aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 - atomy uhlíku v , alkylovém podílu nebo fenylaminoskupinu, n kladné celé číslo nejvýše 2.

Vynález se ' především vztahuje na barviva, která odpovídají obecnému vzorci Ia

Y

kde X je heterocyklický na vlákně reagující substituent s výhodou alifatická, halogenovaná - acylaminoškupina s nejvýše . 13 atomy uhlíku v acylové složce jako α,β-dichlo- neuhlíku v acylové složce jako α,β-dichlor- - nebo ' aj-díbiOmpropionylaminoskupm nebo a-chlor- nebo α-bromakrylaminové skupiny, n má význam jako ve vzorci I, Y je atom halogenu, acylaminová- skupina s nejvýšte 13 atomy uhlíku v acylové - složce zvláště methylová skupina nebo atom vodíku a R3 je fenylový zbytek, alkylový - zbytek s 1 - až 4 - atomy uhlíku, nebo atom vodíku.

Nové .monoazobarviva lze připravovat tak, Že se · kopulační komponenty obecného vzorce II

uvádějí v reakci . s diazosloučeninami z aminů obecného vzorce III

V^soa. (UĎ kde R2, n a ' Ri mají výše uvedený význam, a Xi je acylaminová skupina s nejvýše 13 atomy uhlíku v acylové složce, přičemž před . kopulací nebo po. kopulaci se acylací příslušné aminové skupiny zavádí místo skupiny,Xi na vlákně reagující acylaminová skupina X.

Aminy používané jako výchozí látky vzorce III lze získat účelně reakcí 1,4-diaminobenzenu s anhydridem kyseliny uvolňující reaktivní acylový zbytek.

Jako takové reaktivní acylové zbytky uvolňující chloridy, popřípadě anhydridy se uvádějí: Sloučeniny s nenasycenými vazbami jako například odvozené od chlormaleinové kyseliny, propiolové kyseliny, ' akrylové . kyseliny, bromakrylové kyseliny, chlorakrylové kyseliny nebo chlorkrotonové kyseliny, dále sloučeniny s presunovatelnými atomy halogenů, například odvozené z kyselin chloroctové, sulfochloroctové, ^-c^lill^irpropionové nebo β-brompropionové, α,/3-dichlorpropionové nebo a,ó-dibrompropionové, 3,5-dmitro-4-chlorbenzoylchlorid, chlorid 3,5-diiiitro-4-chlorbenzensulfonové kyseliny, jakož i . chloridy kyselin některých heterocyklických sloučenin s charakterem kyseliny, které mají vázán labilní atom halogenu na heterocyklickém kruhu, to je heterocyklické sloučeniny s nejméně dvěma atomy halogenů, jako tetrahalogeiipyridaziny, například 2,4,.5,6-Ceerachlo'rpyridazin, halogenpyrimidiny, například 2,4,6-tri- nebo 2,4,5Д-Ceerachlorpyrimidin, 5-brom-2,4,6-trlchlorpyrimidin, 5-acetyl-2,4,6-richlorpyrimidin, .kyselina 2,4-dichlorpyrimidin-5

-sulfonová, . 5-nitro- nebo ' 5-kyan-2,4,6-trichlorpyrimidin, 5-nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidiin, chlorid kyseliny 2-chlorbenzthiazol-6-karbonové, chlorid kyseliny 2-chlorbenzthiazol-6-sulfonové, chlorid kyseliny 2,6-dichlorpyrimidin-4-karbonové, chlorid kyseliny 2,3-dichlorchinoxaiin-6-karbonové, chlorid kyseliny 2,4-dichlorpyrlmidin-5-sulfonové, jakož i odpovídající brompyrimidiny, především . ale di- a . trihalogentriaziny, jako kyanurchlorid, . 2-methyl-, 2-et'hyl- nebo· ' 2-fenyl-4,6-dichlortriazin a zvláště triaziny vzorce V.

kde A značí zbytek hydroxylové, popřípadě merkaptosloučeniny vázaný prostřednictvím atomu kyslíku, popřípadě síry, nebo zvláště skupinu NH2 nebo zbytek aminosloučeniny vázaný přes atom dusíku, přičemž tato· aminosloučenina, pokud je . aromatická, má s výhodou silně kyselou skupinu vyvolávající rozpustnost ve vodě.

Kondenzace s halogenidy kyselin nebo· anhydridy nebo s heterocyklickými halogenovanými sloučeninami se účelně provádí v přítomnosti prostředků poutajících kyselinu, jako například uhličitanu sodného. U všech těchto reakcí se samozřejmě postupuje ták, aby v hotovém produktu zůstala ještě nenasycená vazba, nebo atom halogenu, .schopný výměny.

Jako použitelné kopulační komponenty obecného- vzorce 4 se uvádějí:

kyseliny 2-aminooaffalen-5-, -6- nebo -7-^1fonové, .

kyselina 2-N-methylaminonaftalen-6-sulfonová,

2-N--епу laminonaftalen-6-sulf onová, 2caminoc8-oxynaftalenc6csulf onová, 2-N-fenylamino-8-oxynaftalen-6-sulfonová, jakož i odpovídající sloučeniny, které v poloze 6 místo sulfonové skupiny mají nesubstltuovanou nebo substituovanou sulfonamidovou Skupinu, jako například skupinu amidu kyseliny Ν-methyl-, -ethyl-, -isobutyl-, -β-oxyethyl-, -3‘-methoxypropyl-, ' . -cyklohexyl-, -furfuryl-, -dimethyl-, -diethyl-, -N-methyl-N-jSoxyethyl-, -fenyl-, -N-methyl-Ncfenyl-, -N-eithyl-N-fenylsulfonové, jakož i fenylsulfonamidy, ' odpovídající posledním třem jmenovaným fenylsulfonamidům, .které například mají jako substrtuent na jádře atom ' chloru nebo methyl.

Diazotace aminů obecného vzorce III, používaných v tomto . způsobu . jako výchozích látek, se může provádět o sobě známými způsoby, například za . použití minerální kyseliny, zvláště solné, a dusitanu sodného nebo za použití jiných způsobů . běžných pro obtížně diazotovatelné sloučeniny, například za pomoci kyseliny nitrosylsíi^ové. V posledním případě je často . účelné, aby se diazosloučeniny například zředěním diazotační směsi vodou odfiltrovaly, a tak.se . kopulovaly. Kopulace se . provádí v · kyselém · .pro-, středí,· například v prostředí slabě kyselém na kongo-červeň .až v prostředí ·okyseleném kyselinou octovou. Je často použitelné a · doporučitelné, aby se účinek volné minerální kyseliny, která vzniká při kopulační · reakci, otupil například octanem sodným. .

Při izolaci barviv z kopulační hmoty se postupuje tak, aby reakce schopný zbytek izolovaných produktů zůstal nedotčen.

Nová barviva podle obecného vzorce I lze vyrábět rovněž obměnou uvedeného způsobu, která se vyznačuje tím, že sé . kondenzuje 1 mol monoazobarviva obecného vzorce I, kde Rt, R2, Z a n. mají v tomto vzorci uvedený význam a X je acylace schopná aminoskupina, s chloridem . kyseliny . nebo anhydridem, například výše . uvedeného druhu, který uvolňuje reaktivní acylový zbytek. Aminoazobarviva, jichž se používá přitom jako výchozích látek, lze vyrábět . o sobě známými . způsoby . . tak, že se kopuluje 1 z kopulačních komponent výše uváděná, . ' v kyselém prostředí s diazosloučeninami, které vedle diazoskupiny a sulfonové skupiny jsoucí . k . ní . v poloze ortho, . . mají . v poloze para volnou amiňoskupinu, . nebo . substituent. způsobilý k převedení na takovou skupinu, například nitrosubstituent nebo acetylaminosubstituent, který po dokončení kopulace může být přiměřeným způsobem přeměněn redukcí nebo zmýdelněním.

Další způsob výroby banviv, která mají jako substituent X reagující na vlákně akrylaminos-kupinu nebo halogenovanou . akrylaminoskupinu, tkví v tom, že se vychází z barviv obecného ..vzorce 1, kde Ri, R2, Z a n mají význam tam uvedený, naproti tomu X například je halogen- nebo dihalogenpropionylaminová skupina, a z těchto výchozích . barviv se dospěje odštěpením halogenovodíku k barvivům podle . vynálezu. Zmíněná výchozí barviva . lze vyrábět postupem v základě odpovídajícím .oběma výše uváděným variantám výroby, to je kopulací nebo· kondenzací. Aby se dosáhlo odštěpení halogenovodíku podle vynálezu, působí se na zmíněná . barviva, zvláště na taková, která mají β-chlor- nebo β-brompropionylaminovou . skupinu nebo a,/--dichlor- nebo α,β-dibrompropionyjovou skupinu, účelně hydroxidem nebo uhličitanem alkalického kovu, nebo kovu alkalických zemin . za nízké nebo mírně zvýšené teploty. Barviva získaná.způsobem podle vynálezu a .podle obměn tohoto způsobu jsou nová. Hodí se k barvení a potiskování nejrůznějších látek, zvláště látek živočišného původu, jako je kůže, hedvábí a především vlna, jakož i k barvení a potiskování různých syntetických vláken, například animalizovaného umělého hedvábí, polyamidů nebo. polyurethanů atd. Barviva podle vynálezu, která v kopulační komponentě mají .skupinu kyseliny sulfonové, se hodí především k aplikaci z kyselé lázně nebo popřípadě lázně s kyselinou .sírovou, naproti tomu . barviva se . skupinou sulfonamidovou se hodí . k aplikaci .ze. .slabě kyselé ' jneloo- neutrální lázně. Vybarvení .a tisky, jichž .. se dosáhne s . novými . barvivý z neutrální ' nebo kyselé lázně, .se . vyznačují .cennými barevnými . odstíny, vysokou stálostí na světle, stejnoměrností vybarvení a dobrou . stálostí při praní . a ve valše .a .také u chlorované vlny, zvláště v kyselé . oblasti. Proti známým barvivům . podle . francouzského patentu číslo . 139 039, která nemají ve zbytku Ri žádnou sulfonovou skupinu, se . vyznačují barviva získaná podle . . vynálezu jako. nejblíže porovnatelná vyšší rozpustností a především lepší stálostí za . mokra .a zvláště lepším chováním za přítomnosti egal-izačních prostředků, zejména v . přítomnosti derivátů polyglykoletheru, které průměrně, obsahu jí nejméně 10 skupin —CH2—CH2—O— a . jsou odvozeny . od primárních monoaminů, .které obsahují alifatický uhlovodíkový . zbytek. s nejméně 20 atomy uhlíku.

V dalších příkladech . jsou . díly a procenta, pokud .není nic jiného· .. uvedeno, míněily hmotnostně, . a .teploty jsou ve stupních Celsia. .

Příiklad.l

Neutrální roztok 228 dílů kyseliny 5-(α,β-dibrompr opionylamino J -2-amino-4‘-methyl-l,r-difenylsulfon-.3‘-sulfonové ve 2000 dílech vody .se smíchá .se 125 díly 30% kyseliny solné, provede se obvyklým způsobem . při 10 až 15° diazotace 125 objemovými díly roztoku 4 N dusitanu sodného .a malý přebytek . dusitanu se rozloží. Do získané diazosloučeniny, prosté kyseliny dusité, se přikape roztok 120 dílů 2-amino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonové kyseliny .v 500 obj. dílech 1 N roztoku hydroxidu . sodného. Míchá se za přikapávání 200 dílů 4 N roztoku octanu sodného. při 20^ ' až 25°, . až .je kopulace skončena, . kopulační .směs ochlazená na 10 až 15° se pak smíchá . s ..250 obj. díly 10 N roztoku hydroxidu . sodného a . míchá se přibližně 15 minul při 10 . až 15°, přičemž se α,β-dibrompropio^ιnylov.á skupina přemění na skupinu a-bromakrylovou.. . ' Suspenze barviva, na níž . se . takto působilo, se pak neutralizuje . 30·% kyselinou . solnou . až na slabě alkalickou reakci . (pH přibližně 8) zfiltruje, barvivo . se důkladně promyje 15% roztokem chloridu sodného . a suší . ve vakuu . při 80 . až 90°. Získá . se červený prášek, který se rozpustí v horné vodě a vybarvuje . vlnu nebo vlákna ze superpolyamidů v červenofialových odstínech . stálých v mokru. Když se použije místo 228 dílů kyseliny 5-(a,.?-dibromjpropiony lamino) -2-amino-4‘-methyl-l,r-difenylsulfon-3‘-sulfonové 180 dílů kyseliny . · 5-(a-broinakrylamino)-2-amino-4‘-methylll,r-difenyIsulfon-3‘-sⁱalfonové a vynechá se působení roztokem . hydroxidu sodného, získá se stejné barvivo.

. Obdobná barviva, která vybarvují vlnu v odstínech uvedených ve sloupci llI tabulky, která následuje, se získají, když se diazosloučeniny aminů uvedených ve sloupci I kopulují s azokomponentami uvedenými ve sloupci II podle uvedeného příkladu a když se přemění získaná dihalogempropioňylamiI nová barviva odštěpením halogenovodíku na odpovídající monohalogenakryloivá barviva. Barviva se skupinami dihalogenpropionylaminovými lze však beze změny použít к barvení.

II III

1	kyselina 5-(a,(S-dlbrompropionyl-ami.no ] -2-<amino-4‘-methyl-l,l‘-difenylsulfon-3‘-sulfonová	kyselina 2-amlnonaftalen-6-sulf onová	červený
2	kyselina 5-(a,/S-dlbrompropionyl-amtno)-2-<amino-4‘-methyl-l,l‘-difenylsulfon-3‘-sulfonová	kyselina 2-amiinonaftalen-5-sulf onová	červený
3	kyselina 5-(a,/3-dibrompropionyl-amino )-2-amino-4‘-methyl-l,l‘-difenylsulfon-3‘-sulfonová	kyselina 2-aminonaftalen-7-sulfonová	červený

kyselina 5-(a,/j-dibrompropionylamino)-2-amino-l,l‘-difenylsulfon-3‘-sulfonová	kyselina 2-amlno-8-hydroxy-naftalen-6-isulf onová	tnodravěčervený
kyselina 5-(α,/3-dibrompropionylamino) -2-amino-l,l‘-difenylsulfon-3‘-sulfonová	kyselina 2-N-methylamino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová	červenofialový
kyselina 5-(a,/S-dibrompropionylamino)-2-amino-l,l‘-difenylsulfon-3‘-sulfonová	kyselina 2-aminonaftalen-6-sulfonová	červený
kyselina 5-(a,/3-dichlorpropionylamino)-2-amino-4‘-chlor-l,l‘-difenylsulfon-3‘-sulfonová	kyselina 2-amiinonaftalen-6-sulfonová	červený
kyselina 5-(a,/3-dibrompropionylamino) -2-amino-l,l‘-dlfenylsulfon-3‘-sulf onová	kyselina 2-aminonaftalen•5-sulf onová	červený
kyselina 5- (α,/3-dibrompropionylamtno) -2-amino-l,l‘-difenylsulfon-3‘-sulfonová	kyselina 2-amiinonaftalen-7-sulfonoivá	červený
kyselina 5-(α,/3-dibromproplonylamino) -2-amino-4‘-methyl-l,l‘-difenyl-sulfon-3‘-sulfonová	kyselina 2-methylamlnonaftalen-6-sulfonová	modravěčervený
kyselina 5-(a,/S-dibrompropionylamino} -2-amino-4‘-methyl-l,l‘-difenyl-sulfon-3‘-sulfonová	kyselina 2-amiinonaftalen-8-sulfonová	červený

Příklad 2 dílů·· sekundárního - kondenzačního produktu z- jednoho· molu kyanurchloridu, jednoho molu methoxyethylamlnu- a jednoho molu 2,5-diamino-4‘-mettiylilir-difeinylsulfon-3‘-sulfonové kyseliny se uvede do suspenze ve směsi 500 dílů vody a 25 dílů 30% kyseliny solné a získaná suspenze se diazotuje při 10 až 15° za použití 25 obj. dílů 4 N roztoku dusitanu sodného. Získaná žlutavě zbarvená suspenze se smíchá s· octanem sodným, až vykazuje jen slabou reakci kyselé povahy· na kongočerveft. Nato se suspenze nalije- d'o· suspenze 23 dílů kyseliny 2-naítalen-Ď-sulfonové v 150' -obj. dílech- 4 N roztoku octanu- sodného. Míchá se -při 20- až 25° až - ďo- skončení kopulace, oddělené barvivo se- odfiltruje- a suší ve vakuu. Získá se- hnědočervený -prášek, který v horké vodě dává červený· roztok a vybarvuje vlnu z neutrální nebo· - slabě- kyselé lázně - ve- velmi stálých červených odstínech -odolných vůči vlhkosti a· světlu.

Příklad 3

Do neutrálního roztoku 54,4 dílu barviva vzorce

v 1000 dílech vody se přidává 20 dílů 2,4,6-trichlorpyrimidinn, rozpuštěného ve 200 dílech alkoholu a 25 dílů octanu sodného. Směs se ohřívá -na 60.p za míchání 4 až 6 hodin, - alkohol se oddestiluje a barvivo se po přidání -hydrogennhΊičitann. -sodného vysolí, filtruje a suší.

Barví- vlnu z lázně slabě okyselené kyselinou octovou až neutrální v červených odstínech, stálých vůči mokru.

Když- se - nahradí 2,4,6-lriΌhlorpyrimidin tetrachlorpyrimidinem, získá se barvivo- podobných- vlastností. x

Příklad 4 dílů barviva vzorce

se rozpustí v 1000- dílech vody a neutralizuje - 2 N- roztokem- hydroxidu sodného- a smíchá s 16,4 díly bezvodého octanu sodného. Za- energického- míchání- se- z-a teploty 0 až 5° během 30 - minut nechá přikapávat roztok 25 dílů- «i/Míbiompropionylchloridu. - Po krátké době je aminoskupina úplně acylována. Takto získané barvivo se oddělí běžným způsobem přidáním chloridu sodného, oddělí filtrací a suší. Takto- získané barvivo vybarvuje - vlnu z neutrální lázně- až lázně okyselené kyselinou - octovou v modravěčervených odstínech stálých za mokra a na světle.

V případě, -že se použije- místo· uvedených 25 - dílů α,β-dibromppopionylchloridu 17 dílů a-bromakrylchloridu, získá se- podobné barvivo- modravěčervené.

Příklad 5 β

54,4 - díly barviva - vzorce

se rozpustí v- 1000: - dílech vody- a neutralizují 2- N roztokem -hydroxidu- sodného a - za důkladného míchání se - vnese 25,5- ^! dílu jemně práškovitého chloridu- 2₁3··dichlσrchlnoxalin-6-ikaTboxylové -kyseliny a při 30' - až- 40° za stálé neutralizace uvolňované- kyseliny solné - -se reakční -směs- míchá s -roztokem 2 N uhličitanu sodného -při pH 6 až 7, až se diazoskupina v poloze- para plně acylovala. Takto získané barvivo - - se obvyklým způsobem oddělí -přísadou- chloridu -sodného, filtrací oddělí o- suší. Takto - získané barvivo vybarvuje vlnu z lázně neutrální . - a okyselené kyselinou octovou v červených odstínech stálých v m-okru a na světle.

Předpis- pro- barvení

Ve 4000 dílech vody se rozpustí 2 díly barviva, -' - přidá se 10- dílů krystalického síranu sodného nebo - 0,5 dílů edičního produktu ethylenoxidu a oleylaminu a do· takto získané barvicí lázně se vkládá 100 - dílů dobře smáčené vlny -při ' 40- až 50°. Pak se přidají 2 díly 40% kyseliny octové, - během - půl hodiny se lázeň uvádí do varu -a % hodiny se za varu barví. Nakonec se vlna propláchne chladnou vodou a suší se. Vlna - je vybarvena v červených odstínech stálých při praní a s dohrou stálostí na světle.

Výroba adičního produktu ethylenoxidu

100 dílů technického oleylaminu se smíchá s jedním dílem jemně rozmělněného sodíku a zahřívá na 140°, načež při 135 až 140° se přivádí ethylenoxid. Jakmile proběhla reakce ethylenoxidem, sníží se reakční teplota na 120 až · 125° a pokračuje . se s přiváděním ethylenoxidu, až je vázáno 113 dílů. Takto získaný reakční produkt je ve vodě prakticky dokonale rozpustný.

PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

1. Způsob přípravy monoazobarviv obecného vzorce I kde znamená

X heterocyklický s vláknem reaktivní substituent, jako je 2,4-dichlortriazinylová · skupina nebo alifatickou halogenovanou acylaminoskupinu vybranou ze souboru zahrnujícího ‘ α,/3-dichlorpropionylaminoskupihu, a^-dibrompropionylaminoskupinu, a-chlorakrylaminoskupinu a a-bromakrylaminoskupinu,

Ri zbytek benzenu obsahující skupiny kyseliny sulfonové, substituovaný popřípadě atomem halogenu acylaminoskupinou s 2 až 4 atomy uhlíku v acylovém podílu nebo methylovou skupinu,

R2 aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo fenylaminoskupinu, .

n kladné celé číslo nejvýše 2, vyznačený tím, že . se kopulační komponenty obecného vzorce II kde R2 a n má uvedený význam, uvádějí v reakci s diazosloučeninami z aminů obecného vzorce III

RfSO* (III) kde . Ri má výše uvedený význam a Xi je acylaminová skupina s nejvýše 13 atomy uhlíku v acytové složce, přičemž před · kopulací nebo po kopulaci se acylací příslušné aminové skupiny zavádí místo - skupiny Xi na vláknu reagující acylaminová skupina X.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije diazosloučenin, které jako na vláknu reagující acylaminovou skupinu . obsahují alifatickou acylaminoskupinu se 3 atomy uhlíku a jato zbytek Ri benzenový zbytek nesoucí skupiny kyseliny sulfonové. ,
3. Způsob podle bodů 1 . a 2, vyznačený tím, že se uvádějí v reakci diazokomponenty z aminů obecného vzorce IV s kopulačními komponentami obecného vzorce V kde X2 je alifatická halogenovaná acylaminová skupina s 3 atomy uhlíku, Y je · atom chloru, acylaminová skupina s nejvýše· 13 atomy uhlíku v acylové složce, zvláště methylová skupina nebo atom vodíku .a R3 je fenylový zbytek nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom vodíku a n . je kladné celé číslo nejvýše 2.
4. Způsob podle bodů 1 až ‘3, vyznačený tím, že se uvádějí v reakci diazosloučeniny z aminů obecného vzorce VI s kopulační komponentou obecného, vzorce VII , kde Xž je monohalogen propionylaminoskupina, a+dihalogeepropionylammoskupina nebo a-halgeepakrylammgskurina, Yi je atom vodíku nebo methylová skupina a n a ' m jsou kladná celá čísla nejvýše 2.

Severografífi, n. p., závod 7, Most