Patents

Search tools Text Classification Chemistry Measure Numbers Full documents Title Abstract Claims All Any Exact Not Add AND condition These CPCs and their children These exact CPCs Add AND condition
Exact Exact Batch Similar Substructure Substructure (SMARTS) Full documents Claims only Add AND condition
Add AND condition
Application Numbers Publication Numbers Either Add AND condition

Herbicide means and method of preparation of active component

Classifications

C07D307/52 Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
View 1 more classifications

Landscapes

Show more

CS197236B2

Czechoslovakia

Other languages
English
Inventor
Mikio Sawaki
Isao Iwataki
Yoshihiko Hirono
Hisao Ishikawa

Worldwide applications
1974 US IL GB FR SE AU MX IN NL DK CA BR YU AT DD EG DD CH RO AR CS OA PL SU IT BG BG TR HU FI 1976 SU 1981 MY

Application CS745705A events

Description

(54) Herbicidní prostředek a způsob přípravy účinné látky
Předložený vynález se týká nových derivátů cyklohexanu, způsobu jejich přípravy a jejich použití jako selektivního herbicidu.
Předmětem předloženého vynálezu je herbicidní prostředek, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
ΝΗ-0-R»
O | λ
(I) kde
Rl je atom vodíku, alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku nebo fenyl,
Rz je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenyl s 3 až 4 atomy uhlíku, propargyl, alkoxymethyl s 1 až 4 atomy uhlíku, methoxymethyl, methylthiomethyl, alkoixykarbonylmethyl s 1 až 2 atomy uhlíku nebo benzyl,
X jsou substituenty stejné nebo různé vybrané ze skupiny zahrnující alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxykarbonyl · s 1 · · až 2 · atomy uhlíku, atom bromu,· kyanoskupinu, fenyl, chlorfenyl, tolyl, methoxyfenyl, · styryl, 2-furyl, 2-thienyl, 5,5-pentamethylen · · a · 4,5-tetramethylen, n je 0 nebo celé · číslo· · od 1 do · · 3 nebo · její hydrát nebo sůl s kovem', kde atom kovu je vybraný ze skupiny zahrnující· sodík, draslík, vápník, barium, měď, mangan, kobalt a nikl.
Výhodnými sloučeninami · jsou sloučeniny znázorněné následujícími vzorci II · a III
7236 kde
Ri je ethyl nebo propyl a
Rž je ethyl, propyl, allyl nebo propargyl.
Vzhledem k zejména vysoké herbicidní aktivitě jsou výhodné sloučeniny:
2- [ 1- [ allyloxyamíno) propyliden ] -5-,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion,
2- [ 1- (allyloxyamíno) butyliden ] -5,5-dimethylcyklohe.xan-l,3-dlon,
2- [ 1- (propargyloxyamino) butyliden] -5,5dimethylcyklohexan-l,3-dion,
2-(1-( ethoxyamino) propyliden j -5-isopropylcyklohexan-l,3-dion,
2-(1-( allyloxyamíno) propyliden ] -5-ísopropylcyklohexan-l,3-dion.
Dále se^ dá očekávat, že uvedené sloučeniny vzorce I odpovídají třem tautomerním formám znázorněným vzorci I, IV a V.
(V)
Sloučeniny podle předloženého vynálezu se mohou připravit podle následující rovnice:
(VI)
4- Nl^O-Ri (VU)
kde
Ri, Rž, X a n mají význam uvedený výše.
Výše uvedená reakce se může provádět v inertním rozpouštědle.
Jako inertní rozpouštědlo · se používá aceton, ether, methylalkohol, ethylalkohol, isopropylalkohol, benzen, tetrahydrofuran, chloroform, acetonitril, dichlorethan, dichlormethan, ethylacetát, dioxan, toluen, xylen a dimethylsulfoxid apod.
Reakční teplota se pohybuje od —10 °C do teploty varu použitého rozpouštědla, s výhodou od 10 do· 60· °C a reakce je u konce mezi 0,5 až několika hodinami.
Po skončení reakce se použité rozpouš tědlo případně nahradí a reakční směs se extrahuje alkalickým roztokem, alkalická vrstva se · okyselí kyselinou chlorovodíkovou a surový produkt se izoluje z reakční směsi extrakcí rozpouštědlem nebo filtrací.
V případě krystalické sloučeniny se surový produkt čistí krystalizaci a olejová látka se čistí destilací nebo sloupcovou chromatografií.
Sloučenina se pak identifikuje elementární analýzou, NMR spektrem a IR spektrem.
Jestliže · výše uvedený vzorec VI je 5,5-dimethyl-2-acyl-3-hydroxý-2-cyklohexen-l-on, může se výchozí sloučenina připravit podle následující rovnice /СООСН^ (CC.hO CHCOCH, 4-CH, N4.0CH3 ^COOCH^ v CHbOH
o o
снь kde ‘
Ri má význam uvedený výše.
Výchozí sloučeniny znázorněné vzorcem VI odpovídají vzhledem k tautomerii stejným třem chemickým vzorcům jaké jsou uvedeny u vzorce I.
Sodné a draselné soli se připraví reakcí sloučeniny vzorce I s hydroxidem sodným nebo draselným ve vodném roztoku nebo v organickém rozpouštědle, jako je aceton, methanol, ethanol nebo dimethylformamid. Soli se izolují filtrací nebo odpařením vzniklého roztoku.
Vápenaté, barnaté, manganaté, měďnaté, zinečnaté, nikelnaté, kobaltnaté, železnaté a stříbrné soli se připravují ze sodné soli reakcí s příslušnou organickou solí kovu, například s chloridem vápenatým, chloridem barnatým, síranem měďnatým, chloridem zinečnatým, chloridem nikelnatým a dusičnanem kobaltnatým.
O NH-O-RZ ~R1 + hzo
CI)
Vápenatá sůl se také připraví reakcí sloučeniny vzorce I s hydroxidem vápenatým.
Některé soli s kovy podle předloženého vynálezu, připravené postupem uvedeným výše, se mohou chemicky měnit nebo se rozkládat při vyšší teplotě tak, že nemají ostrou teplotu tání. Proto u infračerveného spektra výchozí suroviny a reakčního produktu se tvorba soli s kovem může identifikovat přenosem absorpčního pásu a změnou absorpční intenzity. Jinými slovy výchozí sloučenina vzorce I má absorpční pás karbonylové skupiny při vlnové délce 1605 cm'1 a 1655 cm4, zatímco odpovídající sůl s kovem vykazuje absorpci na straně delších vlnových délek. Dále v některých případech anion ΟΗΘ se může současně koordinačně vázat s atomem kovu získaných solí s kovem.
Některé sloučeniny podle předloženého vynálezu mohou tvořit hydrát o nh-o-rz
cvni) kde
Rl, Rz, X a n mají význam uvedený výše.
Hydráty sloučenin podle předloženého vynálezu mají také vynikající herbicidní účinek.
Pro bližší objasnění předloženého vynálezu slouží následující příklady, které však vynález žádným způsobem neomezují.
Příklad 1
Příprava 2 - [ 1- (ethoxyamino) ethyliden j -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu.
1,8 g (0,01 mol) 2-acetyl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyklohexen-l-onu se rozpustí v ml ethanolu a přidá se 0,6 g (0,01 mol) ethoxyaminu, načež se vzniklý roztok mí197236 chá při teplotě místnosti tři hodiny. Po oddestiíování ethanolu za sníženého tlaku se vzniklý surový materiál rozpustí v chloroformu.
Vzniklý chloroformový roztok se extrahuje dvakrát vodným roztokem obsahujícím 5 hmot. % hydroxidu sodného a vzniklá alkalická vrstva se okyselí kyselinou chlorovodíkovou, načež se olejovitý materiál oddělí a dvakrát se extrahuje po 10 ml chloroformu.
Vzniklá chloroformová fáze se promyje vodou, vysuší se a po odpaření za sníženého tlaku se získá bezbarvý olejovitý materiál.
Výtěžek 2,1 g (93 hmot. %] Index lomu nD21·5 1,5094.
Příklad 2
Následující sloučeniny C se syntetizují metodou podle příkladu 1 záměnou příslušně substituovaného 2-acyl-3-hydroxy-2-cyklohexen-l-onu (A) za 2-acetyl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyklohexen-l-onu a příslušně O-substituovaného hydroxyaminu B za ethoxyamin.
Sloučenina č. 31 (A) 5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-propionyl-2-cyklohexen-l-on, 1,96 g (B) ethoxyamin, 0,67 g (c) 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -5,5-dimethylcykloheixan-l,3-dion, výtěžek: 2,3 g (97 % hmot.) index lomu: nn24 1,5027
Sloučenina č. 50 (A) 5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-propionyl-2-cyklohexen-l-on, 3,92 g (B) allyloxyamin, 1,6 g (c j 2-(1-( allyloxyamino ] propyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion, výtěžek: 4,6 g (92 % hmot.) index lomu: nu24 1,5119.
Sloučenina č. 75 (A) 2-butyryl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyklohexen-l-on, 2,1 g (B) ethoxyamin, 0,67 g (C) 2-(1-( ethoxyamino) butyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion, výtěžek: 2,1 g (83 % hmot.) index lomu: nD21 1,4965.
Sloučenina č. 83 (A) 2-butyryl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyklohexe-n-l-on, 2,1 g (B) allyloxyamin, 0,8 g (C) 2-(1-(allyloxyamino) butyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion, výtěžek: 2,2 g (83 % hmot.) index lomu: nD 21 1,5089.
Sloučenina č. 96 (A) 2-butyryl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyklohexen-l-on, 2,1 g, (B) hexyloxyamin, 1,29 g, (c ) 2-(1-(hexyloxyamino) butyliden]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion, výtěžek: 2,5 g (81 % hmot.) index lomu: nD25 1,4725.
Příklad 3
2-(1-( Allyloxyamino) ethyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion.
1,8 g (0,01 mol) 2-acetyl-5,5-dimethyl-3-hydroxy-2-cyklohexen-l-onu se . rozpustí v 10 ml ethanolu a pak se přidá 0,73 g (0,01 mol] allyloxyaminu, vzniklý roztok se míchá jednu hodinu při 50 °C a pak se ethanol oddestiluje za sníženého tlaku a zbylý materiál se rozpustí v chloroformu.
Vzniklý chloroformový roztok se extrahuje dvakrát 7 ml vodného roztoku obsahujícího 10 hmot, procent hydroxidu sodného. Alkalická fáze se okyselí kyselinou chlorovodíkovou, vyloučené krystaly se odfiltrují, promyjí vodou a pak se vysuší. Získané krystaly se překrystalují z n-hexanu a získá se požadovaná sloučenina ve formě bezbarvých krystalů.
Výtěžek: 2,2 g (93 % hmot.) Teplota tání 30,5 až 31,5 °C.
Příklad 4
Kobaltnatá sůl 2-[l-(alllyloxyaniino] propyliden]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu.
g 2-(l-(alylk^)^y^a^n^ir^o)p)rc^[y'lid^e^n]555>^ -dimethylcyklohexan-l,3-dionu se rozpustí v 10 ml . acetonu a přidá se 20 ml vody obsahující 0,32 g hydroxidu sodného. Po 10 minutovém míchání se přikape 5 ml vody obsahující 1,16 g dusičnanu kobaltnatého [Co(NO3)2.6H2O]. Po dokonalém promíchání se sraženina odfiltruje, promyje dobře vodou, etherem a vysuší se. Získají se šedivé krystaly o teplotě rozkladu 153 až 154 °C. Výtěžek 2,2 ' g (98 hmot. %).
Příklad 5
Následující sloučeniny C se mohou připravit metodou podle příkladu 4 záměnou příslušně substituovaného cyklohexan-1,3-diónu (A) za 2-[l-(alllyoxyammo]propyliden]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion, a příslušné anorganické soli kovu (b) za dusičnan kobaltnatý a příslušné množství hydroxidu sodného (B).
Sloučenina č. 141 (A ] 2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion (2,1 g), (B) chlorid nikelnatý NÍCI2.6H2O (0,95 g) (C) nikelnatá sůl 2-[l-( allyloxyamino ]butyliden]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu (2,2 g), 94 % hmot., teplota bodu rozkladu nad 250 °C, (D) hydroxid sodný (0,32 g)
Sloučenina č. 150 (A) 2-(1-( benzyloxyamino) butyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion (3,1 g) (B) síran měďnatý CuSO4.5H2O (1,25 g] (C) měďnatá sůl 2-(l-(benzyloxyaminoJbutyliden]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu (3,2 g], 93 % hmot., teplota rozkladu 126 až 127 °C, (D) hydroxid sodný (0,4 g).
Sloučenina č. 112 (A) 2-(1-( allyloxyamino] ethyliden] -5-f enylcyklohexan-l,3-dion (2,8 g) (B) síran měďnatý CuSCh . 5HžO (0,125 g) (C) měďnatá sůl 2-(1-( allyloxyamino)- ethyliden ] -5-f enylcyklohexan-l,3-dionu (3
g), 95 % hmot, teplota rozkladu 188 až 189 °C (D) hydroxid sodný (0,4 g).
Příklad 6
Sodná sůl 2-(1-allyloxyamino] butyliden ]-
2,6 g 2-(l-(allyloxyamino)butylidtn]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu se rozpustí v 20 ml acetonu. 0,4 g hydroxidu sodného se rozpustí v 5 ml vody a přidá se k roztoku. Rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku po 1Ó minutovém míchání. Sklovitá látka se překrystaluje ze směsi éthanolu a benzenu a získají se bílé krystaly o teplotě tání 80 až ' 82 °C.
Výtěžek 2,6 g (91 % hmot.).
Příklad 7
Vápenatá sůl 2-[l-( allyloxyamino) propyliden]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu.
2,5 g 2-[l-( allyloxyamino) propyliden ]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu se rozpustí v 20 ml éthanolu. 0,37 hydroxidu vá penatého se rozpustí v 20 ml vody a pomalu se za míchání přidává k výše připravenému roztoku.' Po jednohodinovém míchání se nerozpustná látka odfiltruje.
Filtrát se odpaří za sníženého tlaku a vysrážené bílé krystaly se promyjí a vysuší.
Výtěžek 2,7 g (100 hmot. %). Teplota rozkladu 107 až 108 °C,
Příklade
2-(1-( Allyloxyamino) butyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion hydrát.
2,65 g 2- [l-( allyloxyamino j butyliden ]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu se přidá k 10 ml vody a směs se intenzívně míchá. Po několika minutách se sraženina odfiltruje, promyje vodou a vysuší. Získají se bílé krystaly o teplotě tání 46 až 47 °C. Výtěžek 2,8 g (100 % hmot.).
Příklad 9
Následující hydráty sloučenin (Bj se připraví postupem podle příkladu 8 záměnou příslušně substituovaného cyklohexan-1,3-dionu (A) za 2-[l^-(íllyllc^xyamino)butyliden] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion.
Sloučenina č. 154 (A] 2-[ 1- (allyloxyamino ] propyliden ] -5-methylcyklohexan-l,3-dion (2,37 g) (B) 2-[ 1-(allyloxyamino)propyliden] -5-methylcyklohexan-l,3-dion hydrát (2,5 g]
Výtěžek: 100 hmot. %, t. t. 46 až 48 °C.
Sloučenina č. 156 (A) 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -5-fenylcyklohexan-l,3-dion (2,87 g) (B ] 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -5-fenylcyklohexan-l,3-dion hydrát (3,0 g) Výtěžek: 100 hmot. %, t. t. 67 až 68 °C.
Kromě výše uvedených sloučenin popsaných v předcházejících příkladech jsou některé typické sloučeniny podle předloženého vynálezu uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
Sloučenina č. Chemický název Fyzikální konstanta
1 2-(1-(allyloxyamino) methy liden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion t. t. 55—60 °C
2 2- [ 1- (ethoxyamino) ethyliden ] -cyklohexan-l,3-dion t. t. 48—50 °C
3 2-(1-( ethoxyamino) ethyliden ] -4-kyano-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD23.s 1,5280
4 2-(1-( ethoxyamino) ethyliden ( -4-isopropýlcyklohexan-l,3-díon nD2<i 1,5115
5 2-(1-( ethoxyamino) ethyliden ] -4-ethoxykarbonyl-4-ethylcyklohexan-l,3-dion nD22.5 1,5047
6 2-(1-( ethoxyamino) ethyliden ] -4-br om-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD23 1,5405
7 2-(1-( ethoxyamino( ethyliden ] -4-ethoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD21 1,5050
8 2-(1-( ethoxyamino( ethyliden ] -5-ethy 1cyklohexen-l,3-dion nD24 1,5132
9 2-(1- (ethoxyamino (ethyliden ]-4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD25 1,5065
10 2-(1-( ethoxyamino) ethyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion η021·5 1,5094
11 2-[ 1- (ethoxyamino} ethyliden ] -5-f enylcyklohexan-l,3-dion t. t. 56—57 °C
12 2-( l-( allyloxyamino (ethyliden] -cyklohexan-l,3-dion t. t. 55—57 °C
13 2-[ 1- (allyloxyamino) ethyliden ] -4-brom-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD31 1,5468
14 2- [ 1- (allyloxyamino) ethyliden ] -4-kyano-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion t. t. 78—80 °C
15 2- [ l-( allyloxyamino) ethyliden ] -4-ethoxykarbonyi-5,5-dlmethylcyklohexan-l,3-dion nD21 1,5128
16 2-(1-( allyloxyamino) ethyliden ] -4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD25 1,5095
17 2-(1-( allyloxyamino) ethyliden ] -5- -ethylcyklohexan-l,3-dion nD26 1,5203
18 2- [ 1- (allyloxyamino) -ethyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion t. t. 30,5—31,5 °C
19 2-(1-( allyloxyamino) ethyliden ] -5- - fenylcyklohexan-l,3-dion t. t. 34—35 °C •
20 2-(1-( propoxyamino) ethyliden (-5,5-dime- thylcyklohexan-l,3-dion η018·5 1,5088
21 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -cyklohexan-l,3-dion nu24.5 1,5188
Sloučenina č. Chemický název Fyzikální konstanta
22 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -5- (4-methylf enyl) cyklohexan-l,3-dion t. t. 65—66 °C
23 2-(1-( ethoxyamino ] pr opyliden ] -5- - (3-chlorf enyl ] cyklohexan-l,3-dion t. t. 44—45 °C
24 2-(1-( ethoxyamino) pr opyliden ] -5- - (4-me thoxyfenyl) cyklohexan-l,3-dion t. t. 59—60 °C
25 2-(1-( ethoxyamino ] propyliden J -5- - (4-chlorf enyl ] cyklohexan-l,3-dion t. t. 92—93 °C
26 2-(1-( ethoxyamino ] propyliden ] -5- -fenylcyklohexan-l,3-dion t. t. 67—68 °C
27 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -5- -styrylcyklohexan-l,3-dion t. t. 92—96 °C
28 2-(1-( ethoíxyamino ] propyliden ] -5-(2-furyl] cyklohexan-l,3-dion t. t. 50—52 °C
29 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -5- - (2-thienyl ] cyklohexan-l,3-dion t. t. 68—69 °C
30 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -5- -methylcyklohexan-l,3-dion nD20 1,5045
31 2-(1-( ethoxyamino ] propyliden ] -5,5- -dimethylcyklohexan-l,3-dion nD24 1,5027
32 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -5-iso- propylcyklohexan-l,3-dion nD18 1,5111
33 2-(1-( ethoxyamino ] propyliden ] -5- -hexylcyklohexan-l,3-dion nD15 1,5019
34 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -4- methyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion и|; 21 1,5081
35 2-(1-( ethoxyamino) propyliden] -4,4- -dimethylcyklohexan-l,3-dion nD18 1,4946
36 2-(1-( ethoxyamino ] propyliden ] -4-kyano- -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion t. t. 47—48 °C
37 2-(1-( ethoxyamino ] propyliden ] -4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nl;24 1,5070
38 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -4-ethoxykarbonyl-5,5~dimethylcyklohexan-l,3-dion nD18 1,5040
39 2- 1- (ethoxyamino) propyliden]-4-n- -propylcyklohexan-l,3-dion nD25 1,5078
40 2-(1-( ethoxyamino ] propyliden ] -4-isobutylcyklohexan-l,3-dion nD21 1,5055
41 2-(1-( methoxymethoxyamino ] propyliden ] - -5,5-й1теШ у lcykl oh exan-l,3-dion ^27 1,5017
42 2-(1-( butoxymethoxyamino ] propyliden ] - -5,5^11^^^^0116X3^1,3^^ nD27 1,4927
43 2-(1-( methylthiomethoixyamino ] propy- liden]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD27 1,5582
Sloučenina č. Chemický název Fyzikální konstanta
44 2- [ 1-methylthiomethoxyamino) propyliden ] -5-isopropylcyklohexan-l,3-dion nD27 1,5328
45 2- [ 1- (methoxyethoxyamino) propyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion no20 1,5100
46 2- [ 1- (ethoxykarbonylmethoxyamlno ] propyliden ]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 20 1,5019
47 2- [ 1- [ propoxyamino) propyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD26 1,4994
48 2-(1-(allyloxyamino) propyliden ] cyklohexan-l,3-dion nD 25 1,5265
49 2- [ 1- (allyloxyamino ] propyliden ] -5-methylcyklohexan-l,3-dion nD20'5 1,5200
50 2-(1-(allyloxyamino) propyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 24 1,5119
51 2- [ 1- (allyloxyamino) propyliden ] -5-isopropylcyklohexan-l,3-dion По23'® 1,5140
52 2- [ 1- (allyloxyamino) propyliden ] -5-hexylcyklohexan-l,3-dion nD 18·5 1,5082
53 2-(1-(allyloxyamino) propyliden ] -5- - (2-f ury 1) cyklohexan-l,3-dion nD 22 1,5452
54 2- [ 1- (allyloxyamino) propyliden ] -5-f enylcyklohexan-l,3-dion t. t. 48—50 °C
55 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -5-styrylcyklohexan-l,3-dion nD 21 1,5851
56 2- [ 1- (allyloxyamino ] propyliden ] -4-br om-6,6-dimethyIcyklohexan-l,3-dion no22 1,5338
57 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -4-br om-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion no26 1,5365
58 2- [ 1- (allyloxyamino) propyliden ] -4-kyano-5,5-dimethyIcyklohexan-l,3-dion t. t. 62—63 °C
59 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 24·5 1,5088
60 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -4-ethoxykarbonyI-5-methylcyklohexan-l,3-dion nD 20 1,5146
61 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -4-ethoxykarbonyl-5,5dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 18 1,5079
62 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -4-ethoxykarbonylcyklohexan-l,3-dion nD22 1,5078
63 2- [ 1- (allyloxyamino) propyliden ] -4-methyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion По21 1,5138
64 2- [ 1- (allyloxyamino) propyliden ] -4,4-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 18 1,5138
65 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -4- -isopropylcyklohexan-l,3-dion nD 20 1,5152
Sloučenina č. Chemický název Fyzikální konstanta
66 2-[1-(ally loxyamino ] propy liden ] -4-n-propylcyklohexan-l,3-dion nD25 1,5103
67 2 - [ 1 - (allyloxyamino) propy liden ] -4-n-butylcyklohexan-l,3-dion nD 21-5 1,5134
68 2-(1-( allyloxyamino ] propyliden ] -4-n- -pentylcyklohexan-l,3-dion nD25 1,5091
69 2-(1-( pr opargyloxyamino ] propyliden ] - -5^-<^ii^e^tl^’^]^<^;^l^lohexan-l,3-dion i'iD,18·3 1, 5218
70 2- [ 1 - (methallyloxyamino ] propyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD23 1,5107
71 2- [ 1- (n-butoxyamino ] propyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD18'5 1,5027
72 2-(1-( isobutoxyamino) propyliden ] - -S^-dimethylcyklohexan-l^-dion nD23 1,4976
73 2-(1-( benzylo.xyamino) propyliden] -S^-dimeehy lcyklohexan-ljB-dion t. t. 58—59 °C
74 2-(1-( methoxyamlno) buty liden ]-5,5- -dimethylcyklohexan-l,3-dion nD23 1,4940
75 2-(1-( ethoxyamino-) buty liden ] -5,5- -dimethylcyklohexan-l,3-dion nD21 1,4965
76 2-(1-( ethoxyamino) butyliden ] -5-isopropylcyklohexan-l,3-dion nD1» 1,5068
77 2- [ 1- (ethoxyamino) butyliden] -5hexylcyklohexan-l,3-dion nD18'5 1,5005
78 2-(1-( ethoxyamino) butyliden ] -4-kyano- -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion t. t. 83—87 °C
79 2-(1-( ethoxyamino) butyliden ] -4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD24·5 1,5007
80 2-[ 1-(ethoxyamino) butyliden ]-4-ethoxykarbonyl-5,5-dlmethylcyklohexan-l,3-dion nD21,5 1,4990
81 2-(1-( ethoxyamino) butyliden ] -4,4-dimethylcyklohexan-l^-dion nD20 1,5050
82 2- [ 1- (isopr opoxyamino) butyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion ^31 1,4939
83 2-[ 1-(allyloxyamino) butyliden ] -5,5- -dime-thylcyklohexan-l,3-dion nD21 1,5089
84 2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -5- -isopropylcyklohexan-l,3-dion nD18 1,5135
85 2-(1-( allyloxyamino) butyliden] -5- -hexylcyklohexan-l,3-dion Пп!8'5 1,5051
86 2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -5- (4-methoxyfenyl) cyklohexan-l,3-dion t. t. 52—53 °C
87 2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -5- (3-chlorfenyl)cyklohexan-l,3-dion nD25'5 1,5 6 5 7
Sloučenina č. Chemický název Fyzikální konstanta
88 2-(1-(allyloxyamino) butyliden ] -5-
- (4-chlorf enyl) cyklohexan-l,3-dion t. t. 36—37 °C
89 2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -4-ky ano-
-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion t. t. 105—108 °C
90 2-[ 1- (allyloxyamino) butyliden ]-4-metho-
xykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 24·5 1,5063
91 2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -4-ethoxy-
karbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion n,,21 1,5066
92 2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -4-ethoxy-
karbonyl-4-ethylcyklohexan-l,3-dion nD22.5 lj5078
93 2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -4,4-
-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 18 1,4753
94 2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -4-
-isopropylcyklohexan-l,3-dion nD 23·5 1,5058
95 2-(1-( propargyloxyamino) butyliden ] -
-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 31 1,5132
96 2-(1-( hexy loxyamino) butyliden ] -5,5-
-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 25 1,4725
97 2-(1-( ethoxyamino) isobutyliden ] -5,5-
-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 23 1,5013
98 2-(1-( ethoxyamino) hexy li den ] -5,5-
-dimethylcyklohexan-l,3-dion nD3i 1,4881
99 2-(1-( allyloxyamino) hexyliden ] -5,5-
dimethylcyklohexan-l,3-dion nD 31 1,5040
100 2-(1-( ethoxyamino) benzyliden ] -5,5-
-dimethylcyklohexan-l,3-dion t. t. 150—151 °C
101 2-(1-( allyloxyamino) benzyliden ] -5,5-
-dimethylcyklohexan-l,3-dion t. t. 169—170 °C
102 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -5,5-
-pentamethylencyklohexan-l,3-dion nD 21 1,5272
103 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -5,5-
-pentamethylencyklohexan-l,3-dion nD 2l 1,5336
104 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -4,5-tetra-
methylencyklohexan-l,3-dion nD 2l 1,5282
105 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -4,5-tetra-
methylencyklohexan-l,3-dion nD 2l 1,5347
106 hořečnatá sůl 2- [l-( ethoxyamino Jethyli- t. t. 225—226 °C
den ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu (rozkl.)
107 draselná sůl 2-[ 1-(ethoxyamino JethylidenJ- t. t. 110—112 °C
-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu (rozkl.)
108 měďnatá sůl 2-[l-ethoxyamino)ethylidenJ- t. t. 156—157 °C
-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dlonu (rozkl.)
109 měďnatá sůl 2-[l-(ethoxyamino )ethyliden]- t. t. 161—164 °C
-4-kyano-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu (rozkl.)
Sloučenina č. Chemický název Fyzikální konstanta
110 sodná sůl 2-[l-(ethoxyamino)ethyliden]-4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 110—120 °C (rozkl.)
111 mědnatá sůl 2-[l-(allyloxyamino)ethyliden ] -5-ethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 164—165 °C (rozkl.)
112 mědnatá sůl 2-[l-(allyloxyamino )ethy liden ]-5-fenylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 188—189 °C (rozkl.)
113 mědnatá sůl 2-[l-(allyloxyamino)ethyliden ] -4-kyano-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 154—158 °C (rozkl.)
114 sodná sůl 2-[l-(allyloxyamino)-ethyliden]-4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 193—194 °C (rozkl.)
115 sodná sůl 2-[l-(allyloxyamlno)ethyliden]-4-ethoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 110—120 °C (rozkl.)
116 mědnatá sůl 2-[l-(methylthiomethoxyami- no) propy liden ] -5,5-dimethy lcyklohexan-1,3-dionu t. t. 110 °C (rozkl.)
117 mědnatá sůl 2-[ l-(ethoxyamlno)propyllden ] -5- (2-f uryl) cyklohexan-l,3-dionu t. t. 197—198 °C (rozkl.)
118 mědnatá sůl 2-[l-(ethoxyamino)-propyliden ] - 5- (2-thienyl) cyklohexan-l,3-dionu t. t. 184—185 °C (rozkl.)
119 mědnatá sůl 2-[ l-(ethoxyamino)-propyliden ] -5- (4-chlorf enyl) -cyklohexan-1,3-dionu t. t. 186—188 °C (rozkl.)
120 mědnatá sůl 2-[l-(ethoxyamino]-propyliden ] -5- (3-chlorfeny 1) -cyklohexan-1,3-dionu t. t. 184—185 °C (rozkl.)
121 mědnatá sůl 2-[l-(ethoxyamino)-propyliden ] -5- (4-methylf enyl) -cyklohexan-1,3-dionu t. t. 183—184 °C (rozkl.)
122 mědnatá sůl 2-[l-(ethoxyamino)-propyliden ] -4-kyano-5,5-dimethylcyklohexan-1,3-dionu t. t. 81—83 °C (rozkl.)
123 sodná sůl 2-[l-(ethoxyamino)-propyliden ] -4-ethoxykarbony 1-5,5-dimethy lcyklohexan-l,3-dlonu t. t. 188—190 °C (rozkl.)
124 mědnatá sůl 2-[l-(allyloxyamino]propyliden]-cyklohexan-l,3-dlonu t. t. 146—147 °C (rozkl.)
125 mědnatá sůl 2-[l-(allyloxyamino)propyliden ] -5-methylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 129—130 °C (rozkl.)
126 nikelnatá sůl 2-[ 1- (allyloxyamino ] propyliden ]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 169—170 °C (rozkl.)
127 vápenatá sůl 2-[l-(allyloxyamino)propyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 107—108 °C (rozkl.)
128 kobaltnatá sůl 2-[l-(allyloxyamino)propyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dlonu t. t. 151—152 °C (rozkl.)
Sloučenina č. Chemický název Fyzikální konstanta
129 mědnatá sůl 2-[l-(allyloxyamlno)propyliden]-5-isopropylcyklohexan-l,3-dionu t. <t. 145—146 °C (rozkl.)
130 mědnatá sůl 2-[l-(ailyloxyammo)propyliden ]-4-kyano-5,5-dimethylcyklohexan-1,3-dionu t. t. 78—80 °C (rozkl.)
131 sodná sůl 2-[l-(ailyloxyamino)pгopyiiden ] -4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 175—178 °C (rozkl.)
132 sodná sůl 2-[l-(allyloxyamino)propyliden ] -4-ethoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 110—120 °C (rozkl.)
133 vápenatá sůl 2-|l-[allyloxyammo)pгopyiiden ] -4-propylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 150—152 °C (rozkl.)
134 mědnatá sůl 2-[l-(propargyloxyamino)propyhden]-5,5-dimethylcyklohexan-l.,3’ -dionu t. t. 126—127 °C (rozkl.)
135 barnatá sůl 2-[l-(pгc^poxyamino)propyiiden ]-5,!^-^(^ii^(^t^]^,^]^<^;^lklo]hexian-l,3-dionu t. t. 75—78 °C (rozkl.)
136 vápenatá sůl 2-[l-(isobutyloxyamino)propyliden] -5,5-dimethyicykiohexan-l)3-dionu t. t. 195—200 °C (rozkl.)
137 mědnatá sůl 2-[l-(butoxyamino)pгopyiiden ] -5,5-diInethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 123—125 °C (rozkl.)
138 vápenatá sůl 2-[l-(ethoxyamino)butyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 180 °C (rozkl.)
139 mědnatá sůl 2-[l-(ethoxyamino)butyliden]-4-kyano-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-iiionu t. t. 98—101 °C (rozkl.)
140 sodná sůl 2-[l-(ethoxyamino)butyiiden]-4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 183—185 °C (rozkl.)
141 nikelnatá sůl 2-[l-(allyloxyamino)butyiiden]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 250 °C (rozkl.)
142 kobaltnatá sůl 2-[l-(allyloxyamino)-butyliden ]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 153—154 °C (rozkl.)
143 sodná sůl 2-[l-(ailyloxyamшo)butyliden.]- -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 80—82 °C
144 mědnatá sůl 2-[l-(allyloxyammo)butyliden ] -5-isopropylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 145—146 °C (rozkl.)
145 mědnatá sůl 2-[l-(allyloxyamino Jbutyliden ] -5-hexy lcyklohexan-l,3-dionu t. t. 105—106 °C (rozkl.)
146 mědnatá sůl 2-[l-(allyloxyamino)butyliden] -5- (4-methoxyfenyl) cyklohexan-1,3-dionu t. t. 182—183 °C (rozkl.)
147 mědnatá sůl 2-[l-[ailyloxyammo)butyliden ] -4-kyano-5>5-dimethyicyklohexan-1,3-dionu t. t. 92—95 °C (rozkl.)
11 12 Fyzikální konstanta
Sloučenina č. Chemický název
148 sodná sůl 2-(1-(allyloxyamino) -butyliden ] -4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 192 °C (rozkl.)
149 sodná sůl 2- [l-( allyloxyamino) butyliden ]-4-ethoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 110—120 °C (rozkl.)
150 měďnatá sůl 2- [l-( benzyloxyamino) buty liden]-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 126—127 °C (rozkl.)
151 měďnatá sůl 2-[1-(allyloxyaminoJpropyliden ] -4,5-tetramethylencyklohexan-l,3-dionu t. t. 178—179 °C (rozkl.)
152 2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -5,5-dimethylcyklohe'xan-l,3-dion hydrát t. t. 47—49 °C
153 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion hydrát t. t. 52—54 °C
154 2-(1-( allyloxyamino} propyliden ] -5-methy 1cyklohexan-l,3-dion hydrát t. t. 46—48 °C
155 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -5-f enylcyklohexan-l,3-dion hydrát t. t. 48—50 °C
156 2-(1-( ethoxyamino) propyliden ] -5-fenylcykohexan-l,3-dion hydrát t. t. 67—68 °C
157 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -5,5-diethylcyklohexan-l,3-dion
158 vápenatá sůl 2-[l-(allyloxyamino)butyliden ]-4-methoxykarbonyl-5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu t. t. 154—156 °C (rozkl.)
V dalším popisu jsou sloučeniny podle předloženého vynálezu uváděny pod čísly sloučenin jako jsou označeny v tabulce 1.
lak již bylo uvedeno, bylo nalezeno, že sloučeniny podle předloženého vynálezu vykazují vynikající herbicidní aktivitu. Následující odstavce popisují podrobněji použitelnost předloženého vynálezu.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou zejména účinné pro kontrolu trávních plevelů, jako je lipnice roční (Poa annua), psárka plavá (Alopecurus aequalis), rosička (Digitaria adscendens), proso zelené (Panicům viride L), oves hluchý (Avena fatura L) apod. a nepoškozuje širokolisté plodiny jako- je fazol (Phaseolus angularisj a sója (Glycine max) a cukrovka, které snadno podléhají fytotoxicitě. Sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou tedy selektivními herbicidy.
Je znánmo, že deriváty 4-hydroxy-6-methyl-a-pyronu mají herbicidní vlastnosti jak je uvedeno v japonském patentu č. 16916/ /1971.
Pro úplné vyhubení trávních plevelů je však nutno použít velké množství výše uvedených herbicidních sloučenin, což je nevýhodné.
Jinými slovy podle výše uvedeného japonského patentu a podle dalších pokusů se slóučeninami v něm uvedenými poskytuje množství herbicidního prostředku obsahující 500 g účinné látky na 0,1 ha prakticky použitelný účinek, ale množství obsahující 250 g účinné složky na 0,1 ha již neposkytuje dokonalý herbicidní účinek.
Avšak při použití sloučenin podle předloženého vynálezu množství herbicidního prostředku obsahující 250 g účinné složky a dále množství obsahující 125 g účinné složky na 0,1 ha je při stejném aplikačním způsobu používaném pro konvenční herbicidy silně herbicidně účinné a je možno očekávat perfektní prevenci proti plevelům.
V případě ošetření na list sloučeniny podle předloženého vynálezu 1 množství, které dokonce ničí trávní plevele nezpůsobí žádné škody na širokolistých rostlinách jako je ředkev, sója (Glycine max), hrách (Pisum sativum), špenát (Spinacia oleracea), cukrovka, karotka apod. a v případě ošetření půdy před vzejitím i množství, které zamezí klíčení rosičky (Digitaria adscendens) nepoškozuje žádným způsobem semena širokolistých rostlin.
Jak již bylo uvedeno, bezpečná ochrana širokolistých rostlin proti fytotoxicitě herbicidu je u tohoto herbicidu značná a aplikační doba, místo aplikace a aplikační koncentrace jsou značně široké.
Jinou výhodou prostředku podle předloženého vynálezu je to, že není nutno· se obávat residuální toxicity v půdě nebo v rostlinách a akutní toxicity pro teplokrevné živočichy a ryby, protože tyto sloučeniny se používají v nízkých koncentracích.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu se mohou aplikovat přímo do půdy jako prostředek pro ošetření před vzejitím nebo jako prostředek pro ošetření na list, a mohou se aplikovat do půdy nebo na list v množství od 50 do 1000 g na 0,1 ha, s výhodou od 50 do 200 g na 0,1 ha nejlépe kolem 100 g na 0,1 ha.
Způsob podle předloženého vynálezu zahrnuje použití kapalné nebo pevné směsi obsahující jednu nebo· více sloučenin podle předloženého vynálezu, jakožto aktivní komponenty.
Aktivní komponenty se mohou upravit smíšením s vhodnými nosiči na preparát používaný v agrochemii, jako je smáčitelný prášek, emulgovatelný koncentrát, popraš, granulát, ve vodě rozpustný prášek a aerosol. Jako pevné nosiče se používají bentonit, rozsivková hlinka, apatit, sádra, talek, pyrofylit, vermiculit, jíl apod. Jako kapalné nosiče se používají kerosen, minerální olej, petrolej, rozpouštěcí nafta, benzen, xylen, cyklohexan, cyklohexanon, dimethylformamid, alkohol, aceton a jiné. V některých případech se přidává povrchově aktivní činidlo a získají se homogenní a stabilní preparáty.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu se mohou aplikovat ve směsi s jinými látkami používanými v zemědělství a v zahradnictví, a které jsou snášenlivé se sloučeninou podle vynálezu. Takovými sloučeninami mohou být, nikoliv však pouze, skupiny sloučenin běžně známých, jako rostlinné živiny, hnojivá, insekticidy, akaricidy, fungicidy, herbicidy a nematocidy.
Ze známých herbicidů se doporučuje mísit sloučeniny podle předloženého vynálezu s deriváty močoviny, jako je 3-(3,4-dichlorf enyl) -1-me thoxy-l-methylmočovina nebo N- (3,4-dichlorfenyl) -Ν’,Ν’-dimethylmočovina, deriváty triazinu, jako je 2-chlor-4-e thylamino-6-isopropylamino-s-triazin nebo 2-chlor-4,6-bis (ethylamino ] -s-triazin a deriváty aminů, jako je N-l-naftylftalamová kyselina.
Koncentrace aktivních složek v herbicidech a ve směsích regulujících rostlinný růst podle· předloženého· vynálezu je různá podle· typu preparátu a může se · pohybovat v rozmezí od 5 do· 80 hmot. %, s výhodou od 20 do· 80 hmot. % ve smáčitelných prášcích, 5 do 70 hmot. °/o, s výhodou 10 do’ 50 hmot. % v emulgovatelných koncentrátech a 0,5 až 20 hmot. % s výhodou 1 do 10 hmot. % v popraších.
Smáčitelné prášky nebo emulgovatelné koncentráty se zředí vodou na příslušnou koncentraci a používají se jako kapalné suspense nebo kapalné emulse pro· ošetření půdy nebo na list. Dále se popraše mohou použít přímo pro ošetření půdy nebo na list.
Příklady herbicidních směsí a směsí regulujících růst rostliny jsou následující:
Příklad 10
Smáčitelný prášek
Díly hmotnostní
sloučenina 1 20
dlatomická hlinka 37
alkylsulfát sodný 6
talek 37
Složky se dokonale smísí a rozemelou se na jemný prášek. Získá se tak smáčitelný prášek obsahující 20 % aktivní složky. Pro praktické použití se ředí na určitou koncentraci vodou a postřik se provádí ve formě suspense.
Příklad 11
Emulgovatelný koncentrát
Díly hmotnostní
sloučenina 2 40
xylen 35
dlmethylformamid 15
polyox^^^l^^^í^nfenylether 10
Složky se smísí a rozpustí, získá se tak emulgovatelný koncentrát obsahující 40 % aktivní složky. Pro praktické použití se ředí na určitou koncentraci ve vodě a pak se stříkají jako emulse.
Příklad 12
Popraš
Díly hmotnostní sloučenina 37 talek38 bentonit10 hlína38 alkylsulfát sddný7
Složky se dokonale smísí a rozemelou na jemné · částečky. Jemné částečky se upraví v granulátoru na granule o průměru 0,5 až 1,0 mm.
Získá se tak preparát obsahující 7 % aktivní složky. Preparát se přímo používá pro praktické aplikace.
Vynikající herbicidní účinek nových sloučenin podle předloženého vynálezu je jasně prokázán v následujících testech.
Test 1
Ošetření před vzejitím (ošetření půdy).
Asi 60 trávních semen se zaseje do květináče s plochou 60 cm2 a převrství se mírně půdou. Tyto· květináče se nechají stát tak, že půda zvlhne vodou.
ml vodné suspense připravené zředěným emulgovatelným koncentrátem se pak nastříká na květináče. Dva týdny po· postřiku se stanoví stupeň poškození rost liny a klasifikuje se hodnotami 0 až 5, které mají následující význam.
0:žádný efekt : několik slabě popálených skvrn : znatelné poškození listů : některé listy a části lodyhy částečně uhynulé : rostlina částečně zničená : úplně zničená rostlina nebo nevyklíčení.
Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Testovaná sloučenina č. Aplikované množství (g/0,1 ha)
120 60 30 15 7,5
31 5 4 3
50 5 5 5
107 5 2 1
108 5 3 2
126 5 3 1
127 5 3 2
128 5 5 3
137 5 3 2
141 5 5 2
142 5 5 3
143 —' 5 5 5
152 5 4 3
155 5 5 5
srovnávací sloučenina
OH NOOHCHrCHi íY5 4 2 0 0 0
CH3 O Ό
neosetřeno 0
Test 2
Ošetření po vyklíčení (ošetření na list).
Asi 50 trávních semen se zaseje do květináče s plochou 60 cm2 a mírně se převrství půdou. Tyto květináče se zalijí a rostliny se nechají vyrůst do stadia prvních listů.
Vodná suspense se připraví zředěnínm emulgovatelného koncentrátu vodou na příslušné koncentrace a získanou vodnou emulsí se květináč postříká. Dva týdny po postřiku se stanoví stupeň poškození testovaných rostlin a provede se klasifikace hodnotami 0 až 5, které mají stejný význam jako sloučeniny uvedené v testu 1.
Výsledky jsou shrnuty v tabulce 3.
И
Tabulka 3
Testovaná sloučenina č. 125 Aplikované množství (g/0,lha) 62,5 31,:
10 5 4 3
18 5 5 4
31 5 5 4
50 5 5 4
107 5 5 4
108 5 5 3
112 5 4 1
124 5 3 1
126 5 4 3
127 5 4 3
128 5 4 4
135 5 3 1
137 5 5 4
141 5 5 4
142 5 5 5
143 5 5 5
150 5 4 3
152 5 5 5
154 5 4 3
155 5 5 4
156 5 5 4
srovnávací sloučenina
OH NOCHxCH=CH;c 4 1 0
/ГЛ
а-П-ор-с-^ 3 0 0
O W
neošetřeno 0
Test 3
Ošetření před vzejitím.
Semena rosičky se zasejí do květináče o ploše 100 cm2. Připraví se vodná suspense zředěním emulgovatelného koncentrátu vodou na příslušné koncentrace a touto suspensí se postříká · povrch půdy před vzejitím. 21 dnů po postřiku se stanoví stupeň poškození testované rostliny a klasifikuje se hodnotami 0 až 5, které mají stejný význam jako je uveden v testu 1.
Výsledky jsou patrné z tabulky 4.
Tabulka 4
Testovaná sloučenina č. Aplikované množství (g/0,1 ha)
300 120 60 30 15
31 5 5 ' 5 4
50 5 5 5 5
75 5 5 5 5
83 5 5 5 5
96 5 5 5 4
107 —. 5 4 2
111 5 4 1
126 5 3 1
127 5 4 2
128 5 4 2
134 5 3 1
137 5 2 0
142 5 5 . 4
143 5 4 4
152 5 5 5 4
154 5 5 4 3
155 5 5 4 4
156 5 5 4 4
srovnávací sloučenina
°,μ ^NCCHzCH=CHz
Лг-с 4 0 0 0 0
AAc 5
neošetřeno 0
Test 4
Ošetření po vyklíčení (ošetření na list).
Semena rosičky se zasejí do· květináče s plochou 100 cm2. Vodná suspense se připraví zředěním emulgovatelného koncentrátu vodoiu na příslušné koncentrace a touto suspensí se postříkají listy testované rostliny v množství 100 litrů na 0,1 ha.
dnů po postřiku se stanoví stupeň poškození testovaných rostlin a provede se klasifikace hodnotami 0 až 5, které mají stejný význam jako v testu 1.
Výsledky jsou patrné z tabulky 5.
107236
Tabulka 5
Testovaná sloučenina č. Aplikované množství (g/0,lha) 100 50 25
105
185
315
505
755
835
1065
1085
1255
1265
1275
1285
1345
1355
1375
1415
1425
1435
1455
1525
1545
1555
1565 srovnávací sloučenina
NOCIHCH=CHb
NH-C-C,hls II * a O neošetřeno
Vysvětlení k obrázkům:
Obr. 1 infračervené spektrum 2-[1-( allyloxyamino) propyliden ]-5,5-dlmethylcyklohexan-l,3-dionu
Obr. 2 infračervené spektrum 2-(1-( allyloxyamino) propyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion hydrátu
Obr. 3 infračervené spektrum
2-(1-( allyloxyamino) butyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dionu
Obr. 4 infračervené spektrum 2-(1-( allyloxyamino· ] butyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3-dion hydrátu.

Claims (19)
Hide Dependent

pRedmEt vynalezu
1. Herbicidní prostředek, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce 0 NH-O-Ri
-a’· kde
Ri je atom vodíku, alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku nebo fenyl,
R2 je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenyl s 3 až 4 atomy uhlíku, propargyl, alkoxymethyl s 1 až 4 atomy uhlíku, methoxyethyl, methylthiomethyl, alkoxykarbonylmethyl s 1 až 2 atomy uhlíku nebo benzyl,
X jsou substituenty stejné nebo různé vybrané ze skupiny zahrnující alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxykarbonyl s 1 až 2 atomy uhlíku, atom bromu, kyanoskupinu, fenyl, chlorfenyl, tolyl, methoxyfenyl, styryl, 2-furyl, 2-thienyl, 5,5-pentamethylen a
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce o NH-O-R^ kde
Ri je alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku,
R2 je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenyl s 3 až 4 atomy uhlíku nebo propargyl,
X jsou substituenty stejné nebo různé, vybrané ze skupiny zahrnující alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, atom bromu a fenyl a n je 0 nebo celé číslo od 1 do 3.
3. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce kde
Ri je ethyl nebo propyl,
R2 je ethyl, propyl, allyl nebo propargyl.
4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce kde
Ri je ethyl nebo propyl,
Rz je ethyl, propyl, allyl a propargyl.
4,5-tetramethylen, n je 0 nebo celé číslo od 1 do 3 nebo její hydrát nebo sůl s kovem, kde atom kovu je vybraný ze skupiny zahrnující sodík, draslík, vápník, barium, měď, mangan, kobalt a nikl.
5. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce
6. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce 0 ин-о-сн^сн=сн^ ch5-/^A0 cub
7. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce
NH-O-RZ ,C-Ri
8. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce
CHyý
CH3
9. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce
10. Herbicidní prostředek · · podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sodnou, barnatou nebo vápenatou sůl sloučeniny obecného vzorce
O NH-O-Рд, έΓ ch kde
Ri je ethyl nebo propyl,
Rz je ethyl, propyl, allyl nebo propargyl.
11. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje hydrát sloučeniny obecného vzorce
O NH-O-j kde
Ri je ethyl nebo propyl,
Rz je ethyl, propyl allyl, nebo propargyl.
12. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce 0 ннщ CP> CQQR$ kde
Ri je ethyl nebo propyl,
Rz je ethyl nebo allyl,
R3 je methyl nebo ethyl.
13. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce
14. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sodnou, barnatou nebo vápenatou sůl sloučeniny obecného vzorce kde
Ri je ethyl nebo propyl,
Rz je ethyl nebo allyl,
R3 je methyl nebo ethyl.
15. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sodnou sůl sloučeniny vzorce
CH
COOCH
16. Způsob přípravy účinné sloučeniny podle bodu 1, obecného· vzorce
Xn kde
Ri je atom vodíku, alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku nebo fenyl,
Rz je alkyl . s 1 až 6 atomy uhlíku, ne197236 rozvětvený nebo rozvětvený alkenyl s 3 až 4 atomy uhlíku, propargyl, alkoxymethyl s 1 až 4 atomy uhlíku, methoxyethyl, methylthiomethyl, alkoxykarbonylmethyl s 1 až 2 atomy uhlíku nebo benzyl,
X jsou substituenty stejné nebo různé vybrané ze skupiny zahrnující alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxykarbonyl s 1 až 2 atomy uhlíku, atom bromu, kyanoskupinu, fenyl, chlorfenyl, tolyl, methoxyfenyl, styryl, 2-furyl, 2-thlenyl, 5,5-pentamethylen a 4,5-tetramethylen, n je 0 nebo celé číslo od 1 do 3, nebo jejího hydrátu nebo její soli s kovem, kde atom kovu je vybraný ze skupiny zahrnující sodík, draslík, vápník, barium, měď, mangan, koibalt a nikl, vyznačený tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce kde čený tím, že se· nechá reagovat sloučenina obecného vzorce kde
Ri, X a n mají výše uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce
NH2— O—R2 kde
R2 má výše uvedený význam, v inertním rozpouštědle při teplotě od —10 °C do teploty varu použitého rozpouštědla.
17. Způsob podle bodu 16, pro přípravu sloučeniny obecného vzorce kde
Ri je alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku,
R2 je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenyl s 3 až 4 atomy uhlíku nebo propargyl,
X je stejné nebo různé, a to alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, atom bromu nebo fenyl a n je 0 nebo celé číslo od 1 do 3, vyzna kde
Ri je ethyl nebo propyl,
R2 je ethyl, propyl, allyl nebo propargyl, vyznačený tím, že sodné nebo draselné soli se připravují reakcí sloučeniny výše uvedeného vzorce s hydroxidem sodným nebo hydroxidem draselným, manganaté, měďnaté, nikelnaté, barnaté, vápenaté nebo kobaltnaté soli se připravují reakcí sodných nebo draselných solí sloučeniny uvedeného vzorce se solemi těchto anorganických kovů v inertním rozpouštědle při teplotě —10 °C do teploty varu použitého rozpouštědla.
18. Způsob podle bodu 16 pro přípravu sodných, draselných, vápenatých, barnatých, měďnatých, manganatých, kobaltnatých a nikelnatých solí sloučenin obecného vzorce
Ri, X a n mají výše uvedený význam, se sloučeninou vzorce
NHa— O—R2 kde
R2 má výše uvedený význam, v inertním rozpouštědle při teplotě —10 °C až teplotě varu použitého rozpouštědla a popřípadě se sodné nebo draselné soli připravují reakcí sloučeniny výše uvedeného vzorce s hydroxidem sodným nebo draselným nebo manganaté, měďnaté, nikelnaté, barnaté, vápenaté nebo kobaltnaté soli se připravují reakcí sodných nebo draselných solí sloučeniny výše uvedeného vzorce se solemi těchto anorganických kovů v inertním rozpouštědle při teplotě od —10 °C do teploty varu použitého rozpouštědla.
19. Způsob podle bodu 16 pro přípravu sodné, draselné, barnaté a vápenaté soli sloučeniny obecného vzorce
NH-O-R,
I *
C-R,
COORb kde
Ri je ethyl nebo propyl,
R2 je ethyl nebo allyl,
R3 je methyl nebo ethyl, vyznačený tím, že se sodné soli nebo draselné soli připraví reakcí sloučeniny výše uvedeného vzorce s hydroxidem sodným nebo draselným, barnaté soli nebo vápenaté soli se připraví reakcí sodných nebo draselných so lí sloučeniny výše uvedeného vzorce s anorganickými barnatými nebo vápenatými, solemi v inertním rozpouštědle při teplotě od —10 °C do teploty varu použitého rozpouštědla.