CS197226B2 - Method of producing cyclic thiocarbonates - Google Patents
Method of producing cyclic thiocarbonates Download PDFInfo
- Publication number
- CS197226B2 CS197226B2 CS736936A CS693673A CS197226B2 CS 197226 B2 CS197226 B2 CS 197226B2 CS 736936 A CS736936 A CS 736936A CS 693673 A CS693673 A CS 693673A CS 197226 B2 CS197226 B2 CS 197226B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- oxygen
- carried out
- carbon monoxide
- mmol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 17
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 triethylamine Chemical class 0.000 claims description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- QHASIAZYSXZCGO-UHFFFAOYSA-N selanylidenenickel Chemical group [Se]=[Ni] QHASIAZYSXZCGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 abstract 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 150000003553 thiiranes Chemical class 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- QNNVICQPXUUBSN-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound CC(S)CO QNNVICQPXUUBSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- JARODAOQOSWMRF-UHFFFAOYSA-N disulfanediol Chemical compound OSSO JARODAOQOSWMRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIEOAGGXTONTLB-UHFFFAOYSA-N dithietan-3-ol Chemical compound OC1CSS1 AIEOAGGXTONTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229940065287 selenium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003343 selenium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
- C07D327/04—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
- C07D327/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby cyklických thiouhličitanů reakcí thioglykolu nebo hydroxysulfidu s kysličníkem uhelnatým a kyslíkem v přítomnosti transitních kovů nebo sloučenin transitních kovů.
Thiouhličitany představují skupinu sloučenin velmi důležitých z praktického hlediska, neboť některé z nich jsou prekursory alkylensulfidů nebo episulfidů, které jsou široce používány při výrobě polymerů se zvláštními vlastnostmi.
Na druhé straně jsou episulfidy velmi nestabilní a obtížně se proto skladují, neboť spontánně polymerizují na nežádoucí produkty.
Z uvedeného vyplývá, že jsou potřebné sloučeniny obsahující síru, které by byly stálé z chemického hlediska a které by mohly být skladovány po dlouhou dobu bez nežádoucí změny vlastností a které by navíc poskytovaly kvantitativní nebo téměř kvantitativní výtěžky odpovídajících episulfidů jednoduchými reakcemi, běžně používanými pro uvedené účely.
Cyklické thiouhličitany podle vynálezu poskytují známou pyrolytickou reakcí odpovídající alkylenepisulfidy za dočasného vývoje kysličníku uhličitého.
Pro přípravu episulfidů ze stabilnějších sloučenin obsahujících síru bylo navrhováno mnoho postupů, které však nebyly dosud realizovatelné v důsledku vysokých nákladů na výrobu sirných sloučenin ve formě prekursorů. Nyní byl objeven jednoduchý a ekonomický postup, který umožňuje výrobu cyklických thiouhličitanů, které jsou velmi stabilní a mohou být snadno převedeny na odpovídající episulfidy.
Způsob podle vynálezu k výrobě cyklických thiouhličitanů obecného vzorce I,
(I) ve kterém A značí alkylenový zbytek s 2 až 4 atomy uhlíku, lineární nebo rozvětvený, se provádí tak, že se thioglykol nebo hydroxysulfid obecného vzorce II,
HO—A—SX (II) ve kterém
A má výše uvedený význam a
X značí atom vodíku nebo zbytek —S—A—OH, ve kterém A má výše uvedený význam, nechá reagovat s kysličníkem uhelnatým a kyslíkem v přítomnosti katalyzátoru ze skupiny tvořené sloučeninami niklu a selenu, přičemž se reakce provádí v prostředí rozpouštědla ze skupiny tvořené pyridinem, dimethylformamidem, dimethylsulfoxidem, tetrahydrofuranem a dioxanem. Hmotnostní poměr thioglykolu nebo hydroxysulfidu ke kysličníku uhelnatému a ke kyslíku se pohybuje v rozmezí od 1 : 1 : 0,5 do 1 : 5 : 0,5.
Katalyzátor je výhodně tvořen sloučeninou ze skupiny , tvořené tetrakarbonylem niklu Ni (CO) 4 a karbonylem selenu Se (CO).
Reakce se výhodně provádí při teplotě pohybující se v rozmezí od teploty místnosti do 15θ °C a za tlaku 0,1 až 8,0 MPa.
Rozpouštědlo je výhodně ze skupiny zahrnující pyridin, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, tetrahydrofuran, dioxan a organickou bázi, například triethylamin, přičemž se hmotnostní poměr mezi rozpouštědlem a organickou bází pohybuje v rozmezí od 1 : 10 do 1 : 100.
Mezi sloučeniny kovů, kterých může být použito , jako katalyzátorů, patří zvláště karbonylové sloučeniny, to jest sloučeniny obsahující alespoň jednu skupinu CO, poutanou přímo na kov. Dále je možno s výhodou použít sloučenin, které jsou v přítomnosti kysličníku uhelnatého schopny alespoň ' částečné přeměny na karbonylové sloučeniny.
Pokud značí substituent ve výchozích ' sloučeninách vodík, provádí se reakce v přítomnosti kyslíku, který umožňuje odstranění vodíku ve formě vody.
Mezi thioglykoly a hydroxysulfidy použitelné výhodně podle vynálezu patří například · thioethylenglykol, thiopropylenglykol, thioisopropylenglykol, , /3,/í’,-hydroxyethylendisulfid, /3,/3’,-hydrQxypropylendisulfid.
Při použití thioglykolů probíhá reakce podle rovnice:
1) HO-A-SH + CO+ 1/2 oz rC0~i > O-A-S + HZO
Při použití hydroxysulfidů může být reakce bez přítomnosti kyslíku prováděna podle rovnice:
2)
HO-A-S-S-A-OH+
CO r~c°
O-AS + HS-A-OH přičemž se získá thioglykol, který může být kají dva moly thiouhličitanu na jeden mol vystaven reakci 1), popřípadě se reakce pro- hydroxydisulfidu: vádí v přítomnosti kyslíku, přičemž se zísrcol
3) HO~A-S~S-A-OH + 2CO + 12 O^ 2 0-AS + H£)
Reakce 1), 2), a 3) jsou s výhodou prováděny za tlaku 0,1 až 8,0 MPa. Reakční teplota se pohybuje v rozmezí od teploty místnosti do 100 °C.
Při uvedených reakcích je možno použít velmi bazických rozpouštědel, jako je pyridin, dimethylformamid, dlmethylsulfoxid, nebo rozpouštědel jako je tetrahydrofuran, dioxan, halogenované uhlovodíky, aromatické uhlovodíky a podobné sloučeniny za předpokladu, že je v posledně uvedeném případě báze přítomna alespoň v ekvimolárním množství vzhledem ke katalyzátoru. Pro uvedený účel jsou zvláště vhodné alifatické terciární aminy.
Příkladem vhodných katalyzátorů pro způsob podle vynálezu mohou být tyto sloučeniny: Ni(CO)4, CO2(CO)8, Fe(CO)5, Mn(CO)e, Se (CO), použité samotné nebo v roztocích vzniklých reakcí kysličníku uhelnatého s kovem, jako je tomu v případě Se (CO).
Existuje domněnka, že k vytváření cyklických thiouhličitanů dochází přes formaci komplexních sloučenin mezi thioglykolem nebo hydroxydisulfidem a katalytickou sloučeninou. Některé z těchto komplexů byly autorem isolovány a identifikovány. Uvedené komplexní sloučeniny reagují v dalším průběhu reakce s kysličníkem uhelnatým za vzniku thiouhličitanů, přičemž se katalyzátor regeneruje.
Následující příklady praktického provedení způsobu podle vynálezu slouží k dokreslení uvedeného způsobu, aniž vlastní podstatu vynálezu nějak omezují.
Příklad 1
Roztok obsahující 2,3 mmol Ni(CO)4 a 14 mmol 2-merkaptoethanolu v 50 ml pyridinu byl důkladně míchán při 60 °C v atmosféře tvořené směsí CO a O2 obsahující 18 % mo197226 lových kyslíku, za celkového tlaku 0,3 MPa (objemový průtok = 50 ml/h. za normálních podmínek]. Odpadní plyny byly kontinuálně analyzovány na přítomnost kyslíku.
Po 8 hodinách byly získány 2 mmol kysličníku uhličitého a 4,2 mmol ethylenthiouhličitanu, který byl stanoven IC analýzou v pásu 1745 cm4. Výtěžek, vztažený . na zreagovaný kysličník uhelnatý, činil 68 %.
Příklad 2
Roztok obsahující 2,3 mmol Ni (CO] 4 a 14 mmol 2-merkaptoethanolu v 50 ml dimethylsulfoxidu byl energicky míchán při teplotě 100 °C v proudu směsi kysličníku uhelnatého a kyslíku, obsahující 18 % molových kyslíku, při celkovém tlaku 0,35 MPa (objemový průtok činil 50 ml/h za normálních podmínek).
Po 8 hodinách reakce bylo získáno množství 1 mmol kysličníku uhličitého a 6,7 mmol ethylenthiouhličitanu. Výtěžek činil 87 °/o, vztaženo na zreagovaný kysličník uhelnatý.
Příklad 3
Roztok obsahující 2,3 mmol Ni (CO) 4 a 10 mmol 2-merkaptopropanolu v 50 ml dimethylsulfoxidu byl energicky míchán při teplotě 100 °C v proudu tvořeném směsí kysličníku uhelnatého a kyslíku, obsahující 18 % molových kyslíku, za tlaku 0,35 MPa (objemový průtok činil 50 ml/h za normálních podmínek).
Po 8 hodinách reakce bylo získáno množství 1 mmol kysličníku uhličitého a 6,2 mmol propylenthiouhličitanu. Výtěžek, vztažený na množství zreagovaného kysličníku uhelnatého, činil 86 °/o. .
Příklad 4 mmol 2-merkaptoethanolu a 1 mmol triethylaminu bylo rozpuštěno v 10 ml tetrahydrofuranu a v získané směsi byl suspendován 1 mmol amorfního selenu. Suspenze byla energicky míchána při 25 °C v proudu tvořeném směsí kysličníku uhelnatého a kyslíku, obsahující 18 % molových kyslíku, za celkového tlaku 0,35 MPa (objemový průtok činil 50 ml/h za normálních podmínek). Odpadní plyny neobsahovaly žádný kysličník uhličitý.
Po 8 hodinách reakce bylo získáno množství 3 mmol ethylenthiouhličitanu.
Příklad 5
V 10 ml tetrahydrofuranu bylo rozpuštěno 4,22 mmol (HOCHzS—)2, 0,1 ml triethylaminu a 1,4 mmol amorfního selenu byly následně přidány k reakční směsi. Suspense byla míchána při teplotě 50 °C po dobu 8 dnů pod tlakem kysličníku uhelnatého 0,3 MPa.
V získaném roztoku byly zjištěny 3,9 mmol ethylenthiouhličitanu. Výtěžek činil 92,5 °/o, vztaženo na disulfid.
Claims (5)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Způsob výroby cyklických thiouhličitanů obecného vzorce I,I----CO---1O — a — S (!) ve kterém A značí alkylenový zbytek se 2 až 4 atomy uhlíku, lineární nebo rozvětvený, vyznačený tím, že se thioglykol nebo hydroxysulfid obecného vzorce II,HO—A—SX [II) ve kterémA má výše uvedený význam aX značí atom vodíku nebo zbytek —S—A—OH, ve kterém A má výše uvedený význam, nechá reagovat s kysličníkem uhelnatým a kyslíkem v přítomnosti katalyzátoru ze sku piny tvořené sloučeninami niklu a selenu, přičemž hmotnostní poměr thioglykolu nebo hydroxysulfidu ke ' kysličníku uhelnatému a ke kyslíku je v rozmezí od 1 : 1 : 0,5 do 1 : 5 : 0,5 a reakce se provádí v přítomnosti rozpouštědla ze skupiny tvořené pyridinem, dimethylformamidem, dimethylsulfoxidem, tetrahydrofuranem a dioxanem.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že katalyzátor je tvořen sloučeninou ze skupiny tvořené tetrakarbonylem niklu Ni (CO) 4 a karbonylem selenu Se (CO).
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od teploty místnosti do 150 °C.
- 4. Způsob podle některého z bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se reakce provádí za tlaku 0,1 až 8,0 MPa.
- 5. Způsob podle některého z bodů 1 až 4, vyznačený tím, ' že se reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla zahrnujícího pyridin, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, tetrahydrofuran, dioxan a organické báze, například triethylamin, přičemž hmotnostní poměr mezi rozpouštědlem a organickou bází je v rozmezí od 1 : 10 do 1 : 100.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT30288/72A IT968768B (it) | 1972-10-10 | 1972-10-10 | Procedimento per la produzione di tiocarbonati ciclici e composti cosi ottenuti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197226B2 true CS197226B2 (en) | 1980-04-30 |
Family
ID=11229482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS736936A CS197226B2 (en) | 1972-10-10 | 1973-10-09 | Method of producing cyclic thiocarbonates |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3925413A (cs) |
| JP (1) | JPS5511669B2 (cs) |
| AU (1) | AU474480B2 (cs) |
| BE (1) | BE805101A (cs) |
| CA (1) | CA1007238A (cs) |
| CH (1) | CH589077A5 (cs) |
| CS (1) | CS197226B2 (cs) |
| DD (1) | DD111208A5 (cs) |
| DK (1) | DK135041B (cs) |
| FR (1) | FR2202094B1 (cs) |
| GB (1) | GB1418583A (cs) |
| HU (1) | HU167170B (cs) |
| IT (1) | IT968768B (cs) |
| LU (1) | LU68581A1 (cs) |
| NL (1) | NL150795B (cs) |
| NO (1) | NO139129C (cs) |
| SE (1) | SE403480B (cs) |
| SU (1) | SU543342A3 (cs) |
| YU (1) | YU35115B (cs) |
| ZA (1) | ZA737276B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5893080U (ja) * | 1981-12-16 | 1983-06-23 | 株式会社ケンウッド | 映像信号記録再生装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3357991A (en) * | 1962-06-06 | 1967-12-12 | Standard Oil Co | Alkylenemonothiolcarbonate preparation |
-
1972
- 1972-10-10 IT IT30288/72A patent/IT968768B/it active
-
1973
- 1973-08-13 AU AU59150/73A patent/AU474480B2/en not_active Expired
- 1973-08-30 YU YU2319/73A patent/YU35115B/xx unknown
- 1973-09-03 HU HUSA2527A patent/HU167170B/hu unknown
- 1973-09-06 GB GB4206873A patent/GB1418583A/en not_active Expired
- 1973-09-07 CA CA180,712A patent/CA1007238A/en not_active Expired
- 1973-09-12 ZA ZA737276*A patent/ZA737276B/xx unknown
- 1973-09-19 CH CH1343673A patent/CH589077A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-20 BE BE135861A patent/BE805101A/xx unknown
- 1973-09-25 FR FR7334304A patent/FR2202094B1/fr not_active Expired
- 1973-10-01 US US402065A patent/US3925413A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-10-02 NL NL737313512A patent/NL150795B/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-10-05 DK DK544073AA patent/DK135041B/da not_active IP Right Cessation
- 1973-10-05 JP JP11158473A patent/JPS5511669B2/ja not_active Expired
- 1973-10-08 NO NO3894/73A patent/NO139129C/no unknown
- 1973-10-08 DD DD173919A patent/DD111208A5/xx unknown
- 1973-10-09 SU SU1960588A patent/SU543342A3/ru active
- 1973-10-09 CS CS736936A patent/CS197226B2/cs unknown
- 1973-10-09 LU LU68581A patent/LU68581A1/xx unknown
- 1973-10-10 SE SE7313786A patent/SE403480B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1418583A (en) | 1975-12-24 |
| SE403480B (sv) | 1978-08-21 |
| ZA737276B (en) | 1974-08-28 |
| CH589077A5 (cs) | 1977-06-30 |
| DD111208A5 (cs) | 1975-02-05 |
| AU474480B2 (en) | 1976-07-22 |
| NL7313512A (cs) | 1974-04-16 |
| BE805101A (fr) | 1974-01-16 |
| IT968768B (it) | 1974-03-20 |
| JPS5511669B2 (cs) | 1980-03-26 |
| NO139129C (no) | 1979-01-10 |
| US3925413A (en) | 1975-12-09 |
| YU231973A (en) | 1979-12-31 |
| HU167170B (cs) | 1975-08-28 |
| DK135041C (cs) | 1977-08-01 |
| JPS4970971A (cs) | 1974-07-09 |
| CA1007238A (en) | 1977-03-22 |
| AU5915073A (en) | 1975-02-13 |
| DE2350942A1 (de) | 1974-08-15 |
| NL150795B (nl) | 1976-09-15 |
| NO139129B (no) | 1978-10-02 |
| USB402065I5 (cs) | 1975-01-28 |
| DE2350942B2 (de) | 1975-07-10 |
| DK135041B (da) | 1977-02-28 |
| YU35115B (en) | 1980-09-25 |
| FR2202094B1 (cs) | 1976-06-18 |
| SU543342A3 (ru) | 1977-01-15 |
| FR2202094A1 (cs) | 1974-05-03 |
| LU68581A1 (cs) | 1973-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| MY128349A (en) | Synthesis of organic disulphides and polysulphides. | |
| US4301081A (en) | Alkali metal complex compounds | |
| CS197226B2 (en) | Method of producing cyclic thiocarbonates | |
| US4258201A (en) | Process for the manufacture of carbamates | |
| US5545714A (en) | Oxidation of dimercaptans to organic disulfide polymers | |
| JPH0625223A (ja) | ２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアンの製造法 | |
| Chowdhury et al. | Manganese (III)-Based Oxidative Radical Cyclization of Terminal Alkadienes with N, N'-Bis (3-oxobutanoyl)-α, ω-alkanediamines. Formation of Macrodiamides | |
| JPH0569820B2 (cs) | ||
| Nuyken et al. | Synthesis of a new ferrocene-containing dithiol and its reaction with divinyl sulfone to polymers | |
| SU687065A1 (ru) | Дисульфоксилоты 4,4,4,4тетразамещенного фталоцианина кобальта, как катализатора окислени молекул рным кислородом тиоловых соединений | |
| US4242520A (en) | Promoted method for producing carbamates | |
| Jin et al. | Novel desulfurization of thiocarbonyl compounds into their carbonyl compounds with tertiary butyl thionitrate | |
| US3422150A (en) | Process for the preparation of alpha-dithiols | |
| JPH085922B2 (ja) | スルフィニルエチルプルランと、その製造方法 | |
| Vanhoye et al. | Rhodium‐Catalyzed Reductive Carbonylation of Methyl Formate to Acetaldehyde | |
| JP4021760B2 (ja) | チオフェノールの製造方法 | |
| CN115322128B (zh) | 一种基于烷基卤代物合成C(sp3)-S键的有机硫化合物及其制备方法与应用 | |
| DE2350942C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1 -Oxa-3-thiacycloalkan-2-onen | |
| CN112441991B (zh) | 一种氧化氮硫环戊烷化合物的合成方法 | |
| JPH07118283A (ja) | ジチオキサントゲン酸金属塩の製造方法 | |
| JPS5981334A (ja) | ポリアリ−レンスルフイドの製造方法 | |
| DE602004019799D1 (de) | Verfahren zur herstellung von ammoniumpolythiomolybdat der formel (nh4)2mo3s13.n h2o | |
| KR20170091501A (ko) | 금속 카보네이트의 제조 방법 및 그 제조용 촉매 | |
| RU2623735C1 (ru) | Гомогенные катализаторы окисления диэтилдитиокарбамата натрия на основе тетра-4-(4'-карбоксифениламино)фталоцианина кобальта(ii), модифицированного нитрогруппами или фрагментами аминобензойной кислоты | |
| EP3339283A1 (en) | Method for producing 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone |