CS197149B1 - Způsob výroby polyaramidů fenylenftalaamidového typu· - Google Patents
Způsob výroby polyaramidů fenylenftalaamidového typu· Download PDFInfo
- Publication number
- CS197149B1 CS197149B1 CS540078A CS540078A CS197149B1 CS 197149 B1 CS197149 B1 CS 197149B1 CS 540078 A CS540078 A CS 540078A CS 540078 A CS540078 A CS 540078A CS 197149 B1 CS197149 B1 CS 197149B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenylenediamines
- esters
- mixture
- reaction
- phenylenphthalimide
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- IWAUBDFERSAJJF-UHFFFAOYSA-N 2-(7-azabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene-7-carbonyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)N1C2=CC=CC=C21 IWAUBDFERSAJJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 1-[[2-[(1R)-1-aminoethyl]-4-chlorophenyl]methyl]-2-sulfanylidene-5H-pyrrolo[3,2-d]pyrimidin-4-one Chemical class N[C@H](C)C1=C(CN2C(NC(C3=C2C=CN3)=O)=S)C=CC(=C1)Cl BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRASRVJYOMVDNP-UHFFFAOYSA-N 4-(7-azabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene-7-carbonyl)benzamide Chemical compound C1=CC(C(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C2=CC=CC=C21 XRASRVJYOMVDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Polyaramidy se staly významnými syntetickými materiály a jejich hlavní předností js poměrné vysoká tepelná odolnost a pevnost v porovnání s alifatickými polyamidy.
Hlavními představiteli polyaramidů jaou látky získané polykondenzací 1,3-fenylendiaminu a izoftalové kyseliny (Belg.pat. 565 266, 565 267 a 565 268 finny Du Pont),jímž se přisuzuje konstituce
HOOC
NH2
Látka,které se přisuzuje konstituce
se připravuje z dichloridu kyseliny tereftálové a p-fenylendiaminu (Auslegsschrift 22 19 703 firmy Du Pont).
197 149
197 149
Podle tohoto vynálezu se polyaremidy fanylenftalamidováho typu vyrábějí tak,že ee navzájem působí fenylendiaminy a estery benzendikarboxylovýoh kyselin β alkyly až při teplotách 200 až 350 °C.
Z fsnylendiaminů jsou vhodné m-fenylendiamin a p-fenylendiamin.Druhou aložkou jsou metyl-, otyl-» propyl- a butylestery kyselin izoftalovýoh a tereftalových.
Zvolený diamin a diester se smísí zpravidla v molovám poměru lil nebo a mírným nadbytkem některé zs složek,načež se v reakčním prostoru zahřejí nad teploty 200 až 350 °C.Přitom lze pracovat tak,že se směs postupně zahřeje na 200 až 350 °C a na této teplotě udržuje určenou · «
dobu nebo se směs složek zahřeje nad teplotu tání systému,což představuje obvykle teplotní interval 150 až 180 *C a zhomogenizovaná směs se uvádí do reakčního prostoru teploty 200 až 350 °C) tuto alternativu přípravy lze snadno převést na nepřetržitý způsob výroby,kdy směs složek prochází reakčním pásmem teploty 200 až 350 °C.
Při nepřetržitém způsobu výroby může být rozložení teploty v reakčním pásmu proměnné,např. teplota 200 až 250 °C na počátku pásma a 250 až 350 °C na výstupu z pásma.Pro nepřetržité postupy není rozhodujíoi zda probíhají ve vertikálních či horizontálních,průohodnýoh reaktorech.
U nového způsobu výroby polyarsaidů lze připravovat jednak polymery z jednotných dismidů a jednotnýoh dieeterů,Jednak lze použít směsi diaminů,např. ra- a p-fenylendiaminů a jednotného esteru nebo jednotný amin a směs esterů,např.dimstyltereftalát a dimetylisoftalát,anebo se použije směs diaminů a směs dieeterů.
Volba reakční teploty a doby závisí na reaktivitě použitých diaminů a dieeterů.
Z reakčního schématu
J ♦(x-l)KOH je patrno,že v průběhu reakce se uvolňuje alkohol,který jako nejtěkavějěí složka v systému,může v uzavřeném prostoru,při zvýšených teplotách vytvářet přetlak; právě tak se na přetlaku může podílet i nadbytek některé z výchozích komponent.Při práci v uzavřených reaktorech ee tedy začátek reakcí projeví vzestupem tlaku.Také konec lze indikovat podle tlaku,a to jeho ustálením) časový rozaah tlakových změn určuje v podstatě reakční dobu.Během vzájemného působení diaminů a dieeterů jo vhodné,případně jen čas od času,odpouštět reakční přetlak,nebol odstraněním těkavýoh reakčníoh zplodin lze usnadnit průběh aaidsca.
V případeoh,kdy se použije nadbytek některé z výchozích komponent,lze ji v závěru syntézy odstranit přímé z reaktoru destilaoí anebo mimo reaktor destilací nebo extrakcí.
Získané polymery lze zpracovávat některým ee známých způsobů.Při přípravě vláken se např.
zvláknují roztoky polymerů v koncentrovaná kyselině sirové uváděním do vodných lázní.
Zatímco těžištěm dosavadních způsobů výroby polyarsaidů js rákos dismidů s diohloridy
197 149 aromatických dikarboxylových kyselin,využívá nový způsob esterů.Toto opatření má významné výhody před stávajícími způsoby; jednak se během reakce uvolňuje alkohol,který na rozdíl od silně korozivního chlorovodíku odcházejícího z procesu s dichloridy,nevykazuje koroze a umožňuje použití běžných konstrukčních materiálů pro výrobní aparatury.Přitom se získávají produkty, které neobsahují kyselé zplodiny,které se dosud usilovným vypíráním odstraňovaly z polymerů, takže výrobu navíc provázela až neúnosná množství kyselých odpadních vod.
Nový postup umožňuje práci bez pomocných rozpouětěáel,jako je např.hexametylfosforamid a N-metylpyrrolidin,což u doeavadníoh postupů bylo nezbytné a vedlo ke zvyšování výrobních nákladů a komplikovalo vypírání produktů i likvidaci odpadních vod.
Příklad
Do autoklávu se vsype 194,2 g dimetyltereftalátu (1 mol) a 108,1 g p-fenylendiaminu (1 mol), načež se obeah autoklávu zahřívá pláštěm opatřeným elektrickým odporovým topením,takže během 50 min.stoupá teplota rovnoměrně až na 245 °C,kde vznikne přetlak a v krátké áobě dosáhne 0,75 MPa.Dalším zahříváním se během 25 min.dosáhne 280 °C a přetlak 2 MPa; přetlak ee vypouštěním sníží na 1 MPa,načež se na teplotě 280 až 290 °C udržuje obsah autoklávu po dobu další 1 hod. Nakonec se přetlak vypustí,reakční směs ee nechá volně zchladnout a vyjme ee z autoklávu.Získá se 263 g pevného polymeru p-fenylentereftalalamidového typu,který netaje pod 375 °C a 31 g kondenzátu z ochlazeného odplynu vypouštěného z autoklávu během reakce.
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby polyaramidů fenylenftalamidového typu,vyznačený tím,že se navzájem působí fenylendiaminy a estery benzendikarboxylových kyselin e alkyly 0^ až při teplotách 200 až 350 °C.
- 2. Způsob výroby polyaramidů podle bodu 1,vyznačený tím,že se nejprve připraví směs fenylendiaminů a esterů,zahřátím se převede směs na homogenní taveninu,á ta se uvádí do průtokového reakčního proetoru teploty 200 až 350 °C.
- 3. Způeob výroby polyaramidů podle bodů 1 a 2,vyznačený tím,že se navzájem působí směsí fenylendiaminů a esterů anebo fenylendiaminů a směsí esterů,případně směsí fenylendiaminů a směsí esterů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS540078A CS197149B1 (cs) | 1978-08-18 | 1978-08-18 | Způsob výroby polyaramidů fenylenftalaamidového typu· |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS540078A CS197149B1 (cs) | 1978-08-18 | 1978-08-18 | Způsob výroby polyaramidů fenylenftalaamidového typu· |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197149B1 true CS197149B1 (cs) | 1980-04-30 |
Family
ID=5398840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS540078A CS197149B1 (cs) | 1978-08-18 | 1978-08-18 | Způsob výroby polyaramidů fenylenftalaamidového typu· |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS197149B1 (cs) |
-
1978
- 1978-08-18 CS CS540078A patent/CS197149B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2631535B2 (ja) | 透明なポリアミドと、その製造方法 | |
| US3454536A (en) | Process for the preparation of polyamides | |
| CN1156516C (zh) | 一种用于控制制备聚酰胺的连续聚合方法的工艺控制方法 | |
| JP5749429B2 (ja) | 連続的なポリアミド化方法 | |
| CN106700064B (zh) | 一种半芳香族聚酰胺生产方法及半芳香族聚酰胺 | |
| JP2845567B2 (ja) | カプロラクタム及びジアミンとジカルボン酸の塩からコポリアミドを連続的に製造する方法 | |
| JPH08512070A (ja) | 低分子ポリアミドの連続的製造法 | |
| JPS5946974B2 (ja) | 透明な高分子コポリアミド | |
| JPS58111829A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JP2008280535A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JPS6054328B2 (ja) | 高分子量ポリアミドの製造法 | |
| DE3479667D1 (en) | Polycondensation process | |
| JPH01247460A (ja) | 熱塑性加工可能な芳香族ポリアミドからなる成形材料 | |
| US5030709A (en) | Continuous preparation of copolyamides | |
| KR100685535B1 (ko) | 폴리아미드의 제조방법 | |
| JPS626534B2 (cs) | ||
| CS197149B1 (cs) | Způsob výroby polyaramidů fenylenftalaamidového typu· | |
| JPWO2016056340A1 (ja) | ポリアミド樹脂の製造方法 | |
| US3641111A (en) | Process for direct esterification of terephthalic acid with an alkylene glycol | |
| JP2008081634A (ja) | ポリアミドプレポリマーおよびポリアミドの製造方法 | |
| RU2214425C2 (ru) | Способ получения полиамида из аминонитрила и полиамид, получаемый им | |
| JPH0859825A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| US20230407007A1 (en) | Process for continuously preparing copolyamides from lactams, diamines and dimer acids | |
| JP2002060486A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JPH07224164A (ja) | ポリアミド樹脂の製造方法 |