CS197100B1 - Způsob výroby N-acetyl-p-aminofenolu - Google Patents
Způsob výroby N-acetyl-p-aminofenolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS197100B1 CS197100B1 CS487778A CS487778A CS197100B1 CS 197100 B1 CS197100 B1 CS 197100B1 CS 487778 A CS487778 A CS 487778A CS 487778 A CS487778 A CS 487778A CS 197100 B1 CS197100 B1 CS 197100B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aminophenol
- acetyl
- iron
- compounds
- formula
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 16
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000012345 acetylating agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 4
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 20
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 7
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 7
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 6
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- -1 aniline-mono-aniline disulfonic acids Chemical class 0.000 description 3
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010013043 Acetylesterase Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- BEHLMOQXOSLGHN-UHFFFAOYSA-N benzenamine sulfate Chemical class OS(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 BEHLMOQXOSLGHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229960005489 paracetamol Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy N-aoetyl-p-aminofenolu.
N-acetyl-p-aminofel,jehož těžišti využití je zatím ve farmacii,se dosud vyráběl převážně \
redukcí p-nitrofenolu a izolovaný p-aminofenol ae acetyloval anhydridem kyseliny octové.Přísné světové lékopisy vyžadují použití velmi čistého N-acetyl-p-aminofenolu (Paracetamolu),takže dosavadní způsoby produkce zahrnující meziizolaci p-aminofenolu,citlivého na oxidaci,obsahovaly i náročné rafinační postupy odstraňující barevné nečistoty.S přihlédnutím k další skutečnosti,že se potřebný p-nitrofenol získává většinou z p-chlomitrobenzenu alkalickou hydrolýzou, přistupuje u dosavadního způsobu výroby ještě možnost zavlečení organicky vázaného chloru do produktu,což je nepřípustné.
Podle tohoto vynálezu se N-acetyl-p-aminofenol vyrábí tak,že se na dusíkaté sloučeniny obecného vzorce I
X=N-\( ))- OH (I), kde X značí kyslík nebo skupinu n-q< (δΘ^Μβ)^, přičemž Me je vodík,sodík,draslík,amonium, vápník nebo hořčík a y je 1 nebo 2,působí železem nebo železnatými solemi v prostředí vody při teplotě 40° C až teplotou varu reakční směsi,případně za přítomnosti elektrolytů při pH 2 až 14 a 10© až 15© % th.acetylačního činidla,vztaženo na obsažný p-aminofenol,popřípadě se do redukčního prostředí vnášejí směsi sloučenin obecného vzorce I a acetylačního činidla a reakcí
197 100 e«
197 100 vzniklé kysličníky železa se mechanicky oddělí při teplotě 50 až 100® C a z vodného roztoku se po destilačním zahuitěni,případně přídavkem vysolovacích činidel,s výhodou po ochlazení na 3© až ©° C,vyloučí krystalický N-acetal-p-aminofenol a oddělí od matečných louhů.
Matečné louhy získané pe redukci azoharviv obecného vzorce I, acetylaci a oddělení N-acetyl-p-aminofenolu lze vracet do výroby azobarviv obecného vzorce I.
Sloučeniny vzorce I ee získají bui nitroeací fenolu,anebo kopulací zdiazotovaných anilinmono - anilindisulfonových kyselin na fenol.Při novém postupu lze do reakce ovádět nejen sloučeniny vzorce I v pevném stavu,ale i reakční směsi,obsahující sloučeniny vzorce I,jak se získávají z nitrosace,respektive z kopulace.
V případě redukce azobarviv vzorce X není rozhodující,jsou-li sloučeniny ve formě volných sulfokyselin nebo jejich solí,tedy jako sulfonany.
Při postupech,vycházejíeíh z azobarviv,získávají se přísluíné sulfonany a vzhledem k tomu, že se kopulace provádí zpravidla v alkalickém prostředí,závisí charakter kationtů Me u sloučenin vzorce X na povaze použitého neutralizačního nebo alkalizačního činidla při kopulaci.
Vlastní redukce se provádí zrnitým až práěk.vitým železem,za přítomnosti elektrolytů,například KeClg, FeS©^, octanu nebo mravenčenu železnatého,NaCl, KOI a podobně v úpravě obecně označované jeko Bechampova redukce,nebo se redukuje železnatými solemi,například FeClg, FeSO^, zelenou skalicí apod.v alkalickém prostředí vytvářeném například přídavkem Na©H,K©H, NH^0H, uhličitanu a podobně.
Alternativa redukce sloučenin vzorce I železem podle Bechampa se provádí například tak,že se vypočtené množství železa smísí s vodou,přidá se malé množství minerální kyseliny,například kyseliny chlorovodíkové,kyseliny sírové,kyseliny octové,kyseliny mravenčí a za míchání se směs zahřeje na 40 až 160° C.K naleptanému železu se přidávají sloučeniny vzorce X bul v pevné formě,anebo jako vodné suspenze nebo roztoky,„řičemž lze redukovat v Širokém teplotním rozmezí od 40® C až k teplotě varu reakční směsi.Lze vSak postupovat i tak,že se jen část železa naleptá a zbytek se přidává v průběhu redukce.
Způsob redukce sloučenin vzorce I železnatými solemi možno provádět například tak,že se do vodné suspenze nebo roztoku zmíněných sloučenin při 40 až 80° C,případně až za varu reakční směsi přidává železnatá sůl a zvolená alkalie tak,aby při pH reakční směsi bylo v rozmezí 8 až 14.Konec redukce se projeví odbarvením reakční směsi (bezbarvý výtok při nakápnutí vzorku na filtrační papír).Jiná varianta provedení spočívá v tom,že se do vodného roztoku sloučenin vzorce I a zvolené alkalie přidává například zelená skalice,nebo se postupuje tak,že se do směsi sloučenin vzorce L a železnaté soli přidává zvolená alkalie.
Acetylaci vznilého p-aminofenolu při redukci železem.lze provádět bezprostředně v reakční směsi bui přidáváním acetylačního činidla v průběhu redukce,nebo na konci redukce.
V případě redukce železnatými solemi se původní silná alkalita nezbytná při redukci upraví na pH 4 až 9 a za míchání se přidá 100 až 150 % acetylačního činidla,počítáno na obsažený p-aminofenol.Jako vhodná činidla mohou sloužit acetanhydrid a acetylchlorid.Experimentálně bylo prokázáno,že v případě redukce azobarviv obecného vzorce I,kdy například vznikne ekvimolámí směs p-aminofenolu s kyselinou sulfanilovou nebo metanilovou,respektive anilindisulfokyselinou, se při následující acetylaci acetyluje p-aminofenol,zatímco acetylaoe přítomných anilinsulfokyselin je mnohem pomalejší.Toto překvapující zjiětění jednak příznivě ovlivňuje ekonomii nového
197 procesu vzhledem ke spotřebě acetylačního činidla,a současně vede k efektivnímu využití anilinsulfonových kyselin,které se jako-takové mohou vracet do výroby azobarviv vzorce I.
V průběhu redukcí vznikají jak z použitého železa,tak ze železnatých solí pevné kysličníky, které procházejí i acetylačním procesem,a teprve potom se mechanicky separují; stržené produkty se vymyjí vodou,s výhodou horkou.
ϋ nového způsobu přípravy N-acetyl-p-aminofenolu lze postupovat i tak,že se sloučeniny obecného vzorce X smísí s určeným množstvím acetylačního činidla,jako acetanhydridu nebo aoetylchloridu,a směs se přidává do suspenze naleptaného železa.Tak se například rozpustí p-nitrosofenol v acetanhydridu a směs se při 50 až 60° C přidává k naleptanému železu.Předností této alternativy je bezprostřední acetylace vznikajícího p-aminofenolu s maximálním omezením vedlejších reakcí.
Příklady provedení
Příklad 1
86,5g 53,4% vodné pasty p-nitroeofenolu se suspenduje do 4®0ml vody 2®° C a 10®ml NH^OH 26%,načež se směs zahřeje na 8®eC.Při této teplotě se slabým proudem přidává roztok připravený ze 417 g zelené skalice a 3®®ml vody a souběžně roztok koncentrovaného ΝΗ^ΘΗ (26%) k alkalizaci reakčni směsi.Vznikne suspenze železitých oxidů ve vodném roztoku p-aminofenolu.K této směsi teploty 5®° C se během 2® min.přikape 41g acetanhydridu,načež se zahřeje na 80° C a odfiltrují železité kaly.
K filtrátu teploty 7®° C se přidá 20®g chloridu sodného,míchá se do rozpuštění a nechá volně krystalovat.Po 5 hodinách se suspenze teploty 23° C zfiltruje.Získá se 28,5g N-acetylp-aminofenolu.Matečné louhy obsahují další produkt,který lze získat vysolováním nebo extrakcí.
Příklad 2
Smísí se 7®0ml vody se 139,13g azobarviva připraveného kopulací zdiazotované kyseliny meta nilové na fenol,směs se zahřeje na 76° C, přidá se 10©ml NH^OH 26%,načež se k takto získanému roztoku přidá při 70® C horký roztok připlavený z 534g zelené skalice a 40©ml vody a současně se přidává 55®ml NH^OH (2(5%) tak,aby reakce probíhala v alkalickém prostředí.Redukce je ukončena po 15 minutách při 80® C (pdbarvení reakčni směsi).
Do vzniklé suspenze teploty 7®° C se během. 15 minut přikape 112g acetanhydridu,reakčni směs zahřeje na 8®° C a zfiltruje se.K filtrátu se přidá 26®g chloridu sodného rozmíchá do rozpuštění,načež se volným ochlazením filtrátu a dochlazenim v lázni z ledu a vody vyloučí krystalický podíl.Pevný podíl se odfiltruje a promyje 206ml ledové vody.Po vysušení se zíeká 62,Og N-aeetyl-p-aminofenolu,tj.82,®% th.na výchozí azobarvivo.
i
Příklad 3
139,13g barviva připraveného kopulací zdiazotované kyseliny metajaiipvé na fenol se smísí s 5®®ml vody,směs se přídavkem lml kyseliny octové okyselí na pH 6,5 a zahřeje se na 6Θ® C.
Yeile toho ae do 20®ml vody přidá 89,3< práškovitého železa a lOml koncentrované kyseliny chlorovodíkové,načežse směs zahřeje na 8®°C a na této teplotě udržuje po dobu 1® minut.Do
197 100 vzniklé směsi se po částech přidává výše uvedená suspenze azobarviva teploty 60® C; teplota reakční směsi se během směšování udržuje na 80° C.Doba směšování činí 10 minut.Pe každém vnesení dávky suspenze azobarviva dochází téměř okamžitě k odbarvení.Směs po redukci se neohá zchladnout na 65° C,načež se za míchání postupně přidává celkem 103g aeetanhydridu během 30 minut.Po ochlazení na 20* C se směs žneutralizuje sodou na pH 7,zahřeje na 85° 0 a odfiltrují se oxidy železa; odfiltrované oxidy se rozmíchají se lOOml horké vody a znovu odfiltrují.Filtráty se spojí,při 50° C se přidá 250g chloridu sodného a po romíehání se ochladí ke krystalizaci,2 hodiny chladí na teplotu 2° C,načež se odfiltruje krastalický podíl,promyje 200ml ledové vody a vysuší.Získá se 58g N-aoetyl-p-aminofenolu.
Příklad 4
Do železného kotlíku opatřeného.kotvovým míchladlem se nalije 150 1 vody,přidá se 13,9kg jemně zrnitého železa,určeného pro redukce organických sloučenin,a 1,3 1 2,5 N HC1,načež se směs zahřeje na 55° C.
Do vzniklé suspenze naleptaného železa se za intenzivního míchání přidává po částech celkem 35,5kg pasty p-nitrosofenolu s obsahem 34,7% účinné složky a teplota během redukce se udržuje v rozmezí 55 až 65° C.Průběh redukce lze snadno sledovat nakápnutím reakční směsi na filtrační papír^Z tmavé sraženiny uprostřed (Fe - oxidy) vychází výtok,který je zelenožlutý v případě přítomnosti p-nitrosofenolu a o zredukování je bezbarvý.Přidávání p-nitrosofenolu trvá 45 minut.Po zredukování poslední dávky se počne přidávat slabým proudem celkem 12,6kg acetanhydridu,přičemž se teplota během acetylace udržuje v rozmezí 55 až 60° C.Přidáváni acetanhydridu trvá 20 minut.Potom se reakční směs zahřeje na 80° C a zfultruje.Pevný podíl oxidů železa se promyje horkou vodou a filtráty odpařováním zahustí na objem 60 l.Při 9©° C se odfiltrují zbytky vyloučených oxidů železa a N-aeetyl-p-aminofenol,obsažený ve filtrátu,se pozvolným ochlazením přivede ke krystalizaci.Po dochlazení suspenze krystalů na 5° C se pevný podíl odfiltruje a promyje 35 1 ledové vody a vysuší při 60° C.Získá se 9,0kg N-acetyl-p-aminofenolu, tj.60% th. na nasazený p-nitrosofenolj přes 30% th. produktu je v matečných louzích.
Příklad 5
Postupem shodným s příkladem 3 ae provede naleptání železa,ale během přidávání p-nitrosofenolu se souběžně přidává aoetanhydrid,takže vznikající p-aminofenol se bezprostředně převádí na N-aeetyl-p-aminefenol.Zp.acování po redukci a acetylaee jsou shodné s příkladem 3,přičemž celkový výtěžek byl o 2,5% vyšší.
Příklad 6
Postupem popsaným v přikladu 3 ae připraví suapenze naleptaného železa,načež se při 50 až 60° C přikapává roztok připravený z 12,5kg 98,6% p-nitrosofenolu a 12,6kg aeetanhydridu.Doba přidávání 25 minut.Reakční směs se dále zpracovává analogicky podle příkladu 3,přičemž výtěžky jsou prakticky shodné,ale produkt je téměř bílý.
Produkt získaný postupem podle příkladů 1 až 6 je téměř bílý a podle chromátografické analýzy odpovídá čistému N-acetyl-p-aminofenolu; nebyly zjištěny žádné průvodní nečistoty.
Claims (1)
- Způsob výroby N-acetyl-p-aminofenolu,vyznačený tím,že se na dosíkaté sloučeniny obecného vzorce 1XíNOH (I), kde X značí kyslík nebo skupinu N~(SCjMe)^., přičemž Me je vodík,sodík draslík,amonium, vápník nebo hořčík a y je 1 nebo 2,působí železem nebo železnatými solemi v prostředí vody při teplotě 40° C až teplotou varu reakční směsi,případně za přítomnosti elektrolytů,při pH 2 až 14 a 100 až 150 % th.acetylačního činidla,vztaženo na obsažený p-aminofenol,popřípadě se do redukčního prostředí vnáěejí směsi sloučenin obecného vzorce 1 a acetylačního činidla,a reakcí vzniklé kysličníky železa se mechanicky oddělí při teplotě 50 až 100° C a z vodného roztoku se po destilačním zahuětění,přípádně přídavkem vysolovacích činidel,s výhodou po ochlazení na 30 až 0° C,vyloučí krystalický N-acetyl-p-aminofenol a oddělí od matečných louhů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS487778A CS197100B1 (cs) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | Způsob výroby N-acetyl-p-aminofenolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS487778A CS197100B1 (cs) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | Způsob výroby N-acetyl-p-aminofenolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197100B1 true CS197100B1 (cs) | 1980-04-30 |
Family
ID=5392496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS487778A CS197100B1 (cs) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | Způsob výroby N-acetyl-p-aminofenolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS197100B1 (cs) |
-
1978
- 1978-07-21 CS CS487778A patent/CS197100B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2238474A1 (en) | Melamine polymetaphosphate and process for its production | |
| US20110319608A1 (en) | Process for preparing a mixed salt of glucosamine sulfate and an alkali metal chloride | |
| SK8997A3 (en) | Process for the preparation of 5-amino-2,4,6-triiodine-1,3- -benzenedicarboxylic acid | |
| CS197100B1 (cs) | Způsob výroby N-acetyl-p-aminofenolu | |
| JPS60202848A (ja) | ６‐クロル‐２、４‐ジニトロアニリンの製法 | |
| SU1279954A1 (ru) | Способ получени тиосульфата натри | |
| CN108530936A (zh) | 对氨基乙酰苯胺清洁化生产工艺 | |
| KR100633672B1 (ko) | 4,6-비스(치환) 페닐아조레조르시놀의 제조방법 | |
| US4007221A (en) | Manufacture of nuclear-iodinated iodine compounds of aromatic character | |
| RU2611011C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n,n,n',n'-тетрапропионовой кислоты | |
| EP1044964A2 (en) | Method for producing 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulphonyl chloride | |
| KR880002623B1 (ko) | 하이드록시-아미노-아릴설폰산의 선택적 아실화 방법 | |
| GB1577697A (en) | Process for the preparation of 1 - amino - 8 - naphthol-3,6-disulphonic acid (h-acid) | |
| US4609503A (en) | Process for the preparation of 1-amino-8-naphthol-4,6-disulphonic acid (k-acid) | |
| EP0010443B1 (en) | Process for preparing sodium-m-nitrobenzenesulfonate | |
| JPH03188057A (ja) | アミノエチルスルホン酸金属塩類の脱色精製法 | |
| US5451699A (en) | Process for the preparation of crystalline, salt-free, chlorine-substituted 3-nitrobenzenesulfonic acid hydrates | |
| JPS582976B2 (ja) | スルホンサンキガンユウアゾセンリヨウノ セイゾウホウ | |
| SU1342895A1 (ru) | Способ получени 4-нитронафталин-1-сульфохлорида | |
| US4877901A (en) | Process for synthesizing N,N'-dithiobis(sulfonamides) | |
| JPH0470311B2 (cs) | ||
| EP0384310A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenyloxdiazolylanilinen | |
| SU567711A1 (ru) | Способ получени комплексных удобрений | |
| SU857121A1 (ru) | Способ получени натриевой соли м-нитробензолсульфокислоты | |
| EP0254988A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffpräparationen |