CS196429B2

CS196429B2 - Herbicide

Info

Publication number: CS196429B2
Application number: CS783577A
Authority: CS
Inventors: Ulrich Schirmer; Bruno Wuerzer; Wolfgang Rohr
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1977-06-03
Filing date: 1978-06-01
Publication date: 1980-03-31
Also published as: AU519196B2; IT7849686A0; EP0000030B1; DE2860287D1; YU132578A; AT358869B; PL106564B1; JPS6151583B2; HU177551B; SU725541A3; NO781931L; ZA783163B; ES470367A1; NZ187460A; PL207278A1; DE2725146A1; TR20048A; BR7803528A; ATA403178A; DD135853A5

Description

Vynález popisuje nové cenné diurethany s obsahem - síry, vykazující vynikající herbicidní účinek, herbicidní prostředky obsahující tyto sloučeniny jako účinné látky, á způsob potírání nežádoucích rostlin za použití výše · zpiíněných · sloučenin a prostředků. . ·

Je již známo používání methy l-N-3- [ Ν'- (3‘-methylfenylkarbamoyloxy) fenyl] karbamátu, , ethyl-N-[ (Ν'-feny lkarbamoyloxy) fenyl]karbamátu, methyl-N- [ (3-N‘-methyl-N‘-fenýlkarbámoyloxyjfenyl) karbamátu (DAS č. 15 · 67151) nebo

3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazln-4-on-2,2-dioxidu (DAS č. 15 42 836) jako· herbicidů. '

Nyní · bylo · zjištěno, · že nové · diurethany • obecného vzorce IX ve kterém ,

Z představuje zbytek vzorce

R1 A ’ I II —N—C—B—R³ ·

Y představuje zbytek vzorce . R2 · E —N—C—D—R4 , · přičemž Ϋ je vždy · odlišné od Z, každý ze . symbolů R1 · a R2, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy atom· vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, každý ze - symbolů - R³ a R4, které mohou být stejné nebo rozdílné, představuje vždy alkylovou skupinu - s - 1 až - 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s - 1 až 5 atomy uhlíku, substituovanou - - halogenem, methoxyskupinóu, cýklóhexylovou Skupinou nebo fenylovou skupinou, - alkinýlovou skupinu se 4 Atomy - uhlíku, cyklóálkylovou -skupinu s 5 až - 8 atomy- - uhlíku, - popřípadě substituovanou methylem; biéykloalkylovou skupinu Se 7 až - - 9 atomy - uhíku, indanýloyou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substl196429 tuovanou jedním až pěti substítuenty vybranými ze skupiny zahrnující alkylové skupiny s 1 až 5-atomy uhlíku, atomy halogenů a alkóxyskupiny s 1 až 2 atomy uhlíku,

A, B, D a E nezávisle na sobě znamenají , vždy kyslík nebo síru, přičemž ne všechny zbytky A, B, D a E znamenají současně kyslík, a nejméně jeden z těchto zbytků představuje vždy síru, , vykazují dobrý herbicidní účinek proti četným důležitým nežádoucím rostlinám a současně dobrou snášítelnost pro četné kul-, turní rostliny. Zmíněné účinky jsou lepší než u známých účinných látek.

Nové sloučeniny podle vynálezu je možno připravit například níže popsanými postupy, přičemž v následujících vzorcích mají symboly A, B, D, E, R, RI, R², R⁵ á R⁴ shora uvedené významy. Poklid se v následujícím textu hovoří o urethanech a esterech kyseliny chlormravenčí, míní se pod těmito skupinovými názvy rovněž thiono-, thio- a dithlourethany,. jakož i estery thionochlprmravenčí kyseliny, thiochlormrayeňčí kyseliny a diťhlochlormravenčí kyseliny.

NO_Z

NCA ,

А^ЯС^С1

... _ . Ъ ^NHR ремиксе —:-----»

U&H.)

NHR¹ (II)

H)

NO_Z

Cl >Cl

.4

... NCE (Vil) (R-H) R-DH n-^-br' ] A (IV)

1)A=C^SB (B=S #07Sl 2)alKylá.ce

Г.

ClC-Br

NO₉ ... , ^1,1,1 \

1) D^aCE (D-S,E^sO/S)

2)AlhflAce

C-W

E ( Vlil)

Z výše uvedeného reakčního schématu jednoznačně vyplývají vzájemné vztahy mezi výchozími látkami. Dále je zřejmé, že v závislosti na charakteru substituentů A, B, p, E, R¹, R², R3 a R⁴, jakož 1 na dostupnosti příslušných reakčních složek může být v daném případě výhodná ta nebo jiná cesta. Výhodná je reakce VI VIII.

NCE (V) (R=H)

N-CrBfír

Ze známých m-nitranlllnů (I) je možno připravit m-nltrof eny liso (thio) kyanáty (ÍI) (W. Siefken, J. Liebigs Annaleri der Chemie, 562, str. 75 a další (1949)], které hladce reagují se sloučeninami obecného vzorce R³—BH za vzniku, nitro (thio )ur ethanů (III) [S. Petersen, Methoden der Organ. Chemie, sv. VIII, str. 131, Georg Thieme-Ver1 9 ,β 4 2 9

S B lag, Stuttgart, 4. vydání (1952)], Jež však lze .ρζΙρΓβ^ i '- přímo· reakcí m-nitranilinů (I) s -estery- kyseliny chlorniraveinčí , (R³B— •••CA—Cl) . - (DOS č. 16 43 763) nebo se siro- uhlíkem, popřípadě o-xysulfidem uhlíku, bá; zí a alk.yla-čním. činidlem [ Methoden der Organischen ' Chemie, sv, IX, str. 831.' a další, Georg, - Tieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání (1955)]. Následující redukce vede k -aminoslóufč^in^^ám (VI, R² '= H) [S. -Schroter, Methoden der Organischen ·- Chemie, sv. XI/1, str. -360 -a -další,- Georg Thieme-Verlag, Stu*ttgart, - 4. vydání (19^^7)]. které - se buď přímo nebo· po přeměně - na produkt mono-substituovaňý na dusíku apilnoskupiny (VI, R² '= H) ['Methoden der - Organis-chen Chemie, sv. XI/ /1, str. 24 -a další, Georg - Thieme-Verlag, Stuttgart, -4. - vydání (195'7)] podrobí reakci s - estery kyseliny chlormravenčí - (R⁴D—CE— Cl) (DOS -č. 16 43 763)- nebo se sirouhlíkem, popřípadě s -oxysulfi-d-em uhlíku, bází a -alkylačním činidlem [Methoden der organisohen Chemie, sv. IX, , -str. 831 a další, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání - (19515)], žá vzniku žádaných diurethanů (Vlil·). Aminourethany (VI) lze - však získat i reakcí m- -fenylehdi-aminů (IV) - s estery kyseliny, chlormravenčí. Další možnost syntézy spočívá v reakci -aryl-l,3-díisó(thio)kyanátů .V) - - pouze -s 1 molem, -sloučeniny R3—BH, vedoucí k isofhtojkyanátourethanům (VII) [J. A. Parkér, J. J. - Thomas a C. L. Zeise, J-. org. - Chem. 22, 594 -až 596 - (1957)J, které lze ' - získat rovněž (tíhlo Jfosgenací -amlnourethanů - - (VI) (DOS - -č. 19 14 270, str. 5, příklad 8). Následující - reakce se - sloučeninou- vzorce R⁴DH - vede- k -žádaným - finálním- produktům. Zásadně je třeba poznamenat, že pořadí - zavádění seskupení — CAB'R3, -popř. —CEDR4 je libovolné. .

V následující části jsou blíže popsány výhodné syntetické postupy:

a) Reakce 3^-^ii^i^T^l^(^i^;^lli^T^íthio]kyanátů (II) - se uskutečňuje - buď bez použití kataly- zátoru, nebo- za použití -katalyzátoru - užívaného při reakcích iso(thio)kyanátů, například - terciárního aminu [triethylamin, 1,4-di.azablcyklo(2,2,2)oktanl, dusíkatého he-. terocyklu - - (pyridin, 1,2-dImethylimidazo-l) nebo organické sloučeniny cínu (dibutylcín- ‘ diacetát, ' -diméthylcíndichlorid), popřípadě v rozpouštědle inertním za reakčních podmínek, například v uhlovodíku (ligroin, benzin, toluen,- pentan, -cyklohexan), - halogenovaném uhlovodíku (metihylenchlorid, chloroform, dichlorethan, chlorbenzen, o-, m- nebo p-dichlorbenzen), nitrovaném uhlovodíku (n-HTobenzen, nitromethan), nitrilu (acetonitril, buťýronftril, benzonítril), - etheru (diethylether, - tetrahydrofuran, -dioxan), esteru - [ethylacetát, methylester kyseliny propionové), ketonu (aceton, methylethylketon) nebo amldu'(dimethylfor.mamid, formarnid) - [DOS -č. 15 -68138), -při teplotě - v rozmezí od O do- 150 - °C, - s výhodou - -od 40 do· 100%.

b) 3-nltranilin‘y (I) se nechávají reagovat s- estery kyseliny chlormravenčí ve vhodném rozpouštědle, -například ve - vodě, alkoholu (methanol, ethano-l, iso-propanol) nebo· v některém z rozpouštědel -uvedených v - odstavci a),.za použití obvyklých -'a-kceptorů kyselin, - - -například- hydroxidů, - uhličitanů nebo kyselých uhličitanů - alkalických kovů, -kysličníků, - - hydroxidů, - uhličitanů nebo, kyselých uhličitanů kovů - alkalických -zemin, terciárních - organických bází .-(například triethylaminu, pyridinu, N,N-diměthyla-nilinu, N,N-dimethylcyklohexylaminu, - chmelinu - nebo tributyláminu) nebo- výchozích 3-nitranilinů, při teplotě od —20 °C -do 150%, s výhodou od 20 do 80%. ·

c) Redukc- xdtřouretbMift- (IH- . je možno provádět Známým způsobem, - například katalytickou hydrogenací, - působením kombinace kovu a kyseliny, například ' kombinace železa a kyseliny, nebo působením - kombinace kovu a - alkoholu, například kombinace práškového zinku a vodného·· alkoholu nebo- železa a vodného alkoholu.

d) - - Pro· reakci m-fenylendiam-inů (IV) pla- tí obdobné - podmínky jako pro reakci ve smyslu·. - odstavce b), přičemž však může být výhodné používat nadbytek - , m-fenylendiaminů. , . .

e) Reakce aminourethanů (V) - s - estery kyseliny - sé provádí - analogicky jako- v odstavci b), -přičemž já 'v daném -případě možno přímo - používat - například roztok získaný katalytickou hydrog-enací - aiseoueethaau (III) bez dalšího· - čištěhl.

Přípravu nových diurethanů - a výchozích látek ilustrují· následující příklady provedení, jimiž se však - rozsah vynálezu v - Žádném směru -neomezuje.

I.

P ř í k -1 a -d - A

K roztoku -64,3 hmotnostního dílu 4-chlorfenolu a 3 - hmotnostních dílů Sriethylaniau ve- 430 hmotnostních dílech -absolutního to. luenu se za míchání při teplotě 20 až 25 % přidá - směs 85 hmotnostních dílů 3-nitr-ofenylisokyanátu a 43 hmotnostních dílů absolutního toluenu. ’

Reakční směs se k dokončení reakce ještě 1 hodinu· míchá při teplotě místnosti, pak se ochladí na O % a reakční produkt se odsaje. Produkt tající při 137 až 138% - -odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci:

CÍ-<^ý-0CNH-^O^ ^N°^Z

Příklad B

K 138 - hmotnostním dílům m-nitranilinu v

500 hmotnostních dílech tetrahydrofuranu se přidá 87 hmotnostních dílů hydrogenuhličitanu sodného а к směsi se při teplotě místnosti za míchání -přikape 120 hmotnostních dílů methylesteru kyseliny thioohlormravenčí. Reakční směs se 16 hodin míchá při teplotě místnosti, pák se zfiltruje, rozpouštědlo se oddestiluje na rotační odparce a olejovitý zbytek se rozmíchá s toluenem. Vyloučené krystaly se odsají a vysuší. Produkt tající při 137 až 138 °C odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci:

thylánilinu v 320 hmotnostních dílech ethylesteru kyseliny octové se přidá 17,4 hmotnostních dílů hydrogenuhličitanu sodného. К směsi se za míchání pozvolna přidají 33 hmotnostní díly m-tolylesteru kyseliny chlormravenčí, reakční sniěs se 20 hodin míchá při teplotě místnosti, pak Se zfiltruje, roz. pouštědlo se odpaří ve vakuu a zbytek se ' překrystaJuje ze směsi toluenu a cyklohexanu.

Produkt tající při 114 až 116 °G odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci:

Příklad C

К 26 hmotnostním dílům 3-nitro-N-meAnalogickým způsobem je možno připravit následující nitrourethany (III):

A	в	R¹	R3	Teplota tání (°i
S	0	H	methyl
O	0	H	4-fluorfenyl	166 — 187
O	0	H	2,4-dlOhlorfenyl	150 — 151
O	0	H	methyl	153 — 155
O	0	H	fenyl	12'3 — 125
O	0	•H	3-methoxyfenyl
O	0	СНз	Цпу1	69 — 70
O	0	H	2-fluorfenyl	145 — 146
0	0	H	fenyl	138 — 140
0	0	H	3-bromfenyl	130 — 131
0	0	H	3,4-dlmethylfenyl	130 — 131
0	0	H	4-methoxyfenyl	132 — 133
0	0	H	3-fluorfenyI	128 — 130
0	0	H	ethyl	64 — 66
0	0	H	2-chlor-4-fluorfenyl	146 — 147
0	0	H	2-chlorfenyT	136 — 138
0	0	H	á-ethylfenyl	86 —. 88
0	0	H	- 3-chlor-4-fIuořfenyl
0	0	H	2,4,6-trimethylfenyl	212 — 213
0	0	H	3,4-dlfluorfenyl Λ
0	0	H	5-indanyl f	171 - 173
0	0	H .	3-isopropylfenyl	98 - 100
0	0	H	cyklooktyl	103 — 105
0	0	H	4-methylfenyl	13 8 - 139
0	0	H	2,4-dibromfenyl

Οβ'42.9

Á	в	.. ^R1	Rj	Teplota tání (°i
0	0	. H	3-methyl-5-ethylfenyl	115 —	117
0	a	H	terc.butyl	97 —	,99
0	0	H	4-ethoxyfenyl
0	0	H	3-ethyŮenyl	85 —	86
.0	0	СНз	cykloheptyl
0	0 ·	H	2,6-dimethylfenyl	165 —	167
0	0	H	2-methoxýfenyl
0	0	H .	,2-methylfen.yl	• 126 —	128
0	0	H	4-jodíenyl
0	0	СНз	methyl	54—	56
0	0	H	3-methyl-4-ahtorfenyl	137 —	138
0	0	H	3,5-dimethylcykIohexyl	128 —	129
0	0	H	lsopropyl	86 —	8'8
0 .	0	H	, 2,6-dlmethylcyklohexyl	121 —	123
0	0	H	cyklolheptyl	102 —	104
о	0	H	benzyl	. 113 —	115
0	0	H .	4-bromfenyl	.136 —	137
S .	0	H	fenyl
0	0	H	3-methyl-5-isopropylfenyl
0	0	H	norbornyl	118 —	120
0	0	H	cyklopentyl	110 —	112
0	0	H	methyl	136 —	138
0	0	H	3-met»hylcyklohexyl	.120 —	122
s	s	H	methyl'
s	0 .	-СНз'	fenyl
0	s	H	fenyl	156 —	158
s	0	H	ethyl .
s	s	H	fenyl
0	0	C2H5	fenyl	56 —	58
0	0	C2H5	3-methylfenyl	75 —	77
□	0	H	hexahydrobenzyl	127 —	128
0	0	H	3,3,5-trtmethylcyklohexyl	79 —	82
0	0	H	icyklohexyl	117 —	118
0	0	H	2-methylcyklohéxyl	IOO —	102
0	0	H	1,3-dimethoxyisopropyl	95 —	96
0	0	, й	terc.amyl	62 —	63
0	0	H	2,3,6-trimethy If eny 1	180 —	182
0	0	H	2;3,5,6-tetram'ethylfenyl	237 —	238
0	0 ,	H	á-terc.butylfehyl	113 —	115
0	0	H	2,3,5-trlmeťhyifenyl	1'45 —	147
0	0	H	2-ls opr opy 1-5-methyIf enyl	103 —	105
0	0	H	2-terc.butyl-4-methylfényl	154 —	1'56
0	0	H	2,6-dimethoxyfenyl	155 —	157
0	0	H	3-methylfenyl .	106 —	108
0	0	C2H5	3-methylfenyl	75 —	77
0	0	H	2-methyl-6-isOpropylfenyl	122 —	124
0	0	,H	3,5-diethylfenyl	128 —	130
0	0	H	1-meťhylcyklopentyl	57 —	59
0	0	СНз	4-chlorf enyl	99 —	103
0	0	H	3,4,5-trimiethoxyfenyl	173 —	175
□	0	H	2-methoxy-4-terc.butylfenyl	151 —	153
0	0	H	2,4-dlterc.butylfenyl	186 —	187
0	0	СНз	2,4,6-trimethylfenyl	75 —	77
0	0. .	H	. 2,6-dicihlorfenyl	156 —	158
0	0	H	2,3-dlchlorfenyl	166 —	168'
□	0	H	2,4,6-£г1с111огГепу1	171 —	173
0	0	СНз	4-chlorfenyl	94 —	9'6
0	0	H	2-sek.butylfenyl	72 —	74
0	0	H	2-ethylfenyl	115 —	117
0	0	H /	2,5-dimeťhylíenyl'	127 —	128
0	0	H	2-methyl-5-lsopropylfenyl	146 —	147
0	0	H	2-isopropylfenyl	85 —	87.
0	0	H	4-terc.butylfenyl	84 —	86
0	0	H	4-inethylcyklohexyl	122 —	126

186429

II. Aminourethany

Příklad D

К roztoku 135. hmotnostních dílů 4-chlorfenylesteru N-(3-nltrofenyl)'karbamové kyseliny v 900 hmotnostních dílech absolutního tetrahydrofuranu se přidají 3 díly 10% paládia na uihlí jako hydrogenačního katalyzátoru a směs se při teplotě místnosti hydrogenuje za tlaku vodíku 0,002 MPa až do ustáleného stavu. Katalyzátor se odfiltruje, filtrát se.vysuší síranem hořečnatým a z roztoku se odpaří rozpouštědlo do té míry, Že je možno krystalický reakční produkt dobře odsát. Získaný produkt odpovídající vzorci

Ct—O-0CNH-O . NH_Z má teplotu tání 186 až 187 °C.

P ř í к 1 a d E

P ř í к 1 a. d F

Ke směsi 33 hmotnostních dílů práškového žéleza, 75 hmotnostních dílů alkoholu, 60 hmotnostních dílů'vody a 3 hmotnostních dílů koncentrované kyseliny chlorovodíkové, zahřáté na 80 °C, se za intenzivního míchání přidává 40 hmotnostních dílů 3-'(S-methylthiokarbamoyljhitrobenzeinu v takových dávkách, aby se teplota směsi bez vnějšího zahřívání udržela na. 80 °C. Reakční směs se ještě 1 hodinu vaří pod zpětným , chladičem, za horka se odsaje, zbytek se dl^geruje s cca 1000 hmotnostními díly methylenchloridu, filtrát se vysuší síranem sodným a odpaří še. Zbytek taje po kTystallžaci z toluenu při teplotě 101 až 103 %. Produkt odpovídá vzorci

К roztoku 108 hmotnostních dílů m-fenylendlaminu v 1000 hmotnostních dílech vody se za intenzivního míchání velmi'pomalu přikape 25,2 hmotnostního. dílu fenylesteru kyseliny chlotmravenčí. Po ukončení reakce se reaklční směs odsaje, pevný produkt se několikrát promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, spojené kyselé roztoky se zneůtralizují amoniakem a odsají se. Takto získaný vysušený produkt taje za rozkladu při 178 až 180 °C a odpovídá vzorci

Analogickým způsobem je možno připravit .i následující aminourethany obecného vzorce VI.

A	в	Ri	R^!	Teplota tání ('
0	0	H	4-fluorfenyl	166 — 167
0	0	H	2,4-dichlorfehyl	126 — 128
0	0	H	methyl	87 — 89
0	0	H	3-methoxyfenyl
0	0	СНз	fenyl	70 — 72
0	0	H	2-fluorfenyl	172 — .173
0	0	H	3-bromfenyl
s	0	H	methyl
s	s	СНз	fenyl
s	s	H	ethyl
0	s	H	3-methyiíenyl

. Λ	B	Rl	R3	Teplota· tání (°C)
s	0	H	< 4-chlorfenyl	- ·. · . -
s	0	H	fenyl
0	0	H	3,4-dimet'hylfeny 1 .	155 — 157
»0	0	H	• 4-methoxyfenyl	146 — 149
0	0	H	3-fluorfenyl . .	rozklad
0	ΰ	H	ethyl	. viskózní -olej
¹ 0	. 0	H	2-c«hlor-4fíuorfenyl	· rozklad
0	0	H	. 2-chlorfenyl	rozklad
0	0	H	4-ethyUeniyI	. 160 · — 161
0	0	H	3-chlor-4-fluorf enyl
0	0	H	• 2.,4,S-trřmetihylfenyl	150 — 152
0	0	H	: 3,4-difÍuorfeny.l
0	0	H	B-i^ihditoyi	184 — 186
0	0	H	3-isopropylfenyl	68 — 70
0	0	H	3-eťhyl-5-methylfenyl	102 — 104
S· .· ,	S	H	) i · fenyl
0	0 · ·	H	. · Í^.S-tTrimrtlhycyklehéxýl	100 — 102
0	0	H	, 2^ύ^1€γΜθ11βΧ71
0	0	C2H5	3-methylfényl ,	104 —105
0	0	C2H5	fenyl '	· 104 —106 '
0	0	H	cyklooktyl	77 — 79
0	0	H	4-methyli;enyl·	158 — 162
0	0	H	·2,4-dibromfenyl
0	0	H	terc.butyl	109 — 110
0	S	Ή	4-ethexyfenyl
0	0	H	' 3-ethyl'fenýl	112 — 114
0	0	CH3	cykloheptyl
0	0	H	- 2,6-di.methyl'fený1	160 — 161
0	0	H	2-me'thoxyf’ényl
0	0	H	2-metιhyl·fe^:nýl·	170 — 172
0	0	H '· ·	4-joidfenyl
0	0	CH3	methyl
0	0	H	3-methyl-4-chlorrenyl	161 . ·
0	0	H	3,5-dimethylcyklohexyl	.... 80 — 82 -
0	o .	H	isopropyl · . · -	66 · — 68
0	. ο·	H
0	0	H	1 hexahydrobenzyl .	106 — 108
0	0	H	2-ethylhexyl	viskózní ^:olej
0	S	H	fenyl
ΰ<	0	H '	cykloheptyl	_____ 86 — 88 *
0	0	H	benzyl
0	0	H	3-me'thyl-5-isopropylfényl
0	0	H	norbořriyl	133 — 135
0'	0	H	cyklopentyl
0	0	H	3-meťhy]cykloheXý1	95 — 97
0	0	CH3	3-méthylfeínyl'	112 — 115 .
S	S	H	methyl
0	0	H .	2-isopropýl·5-mёtιhýlfe.ný1	122 — 123
0	0 .	H	1 -S-m^thylfenyl	142 · — 144
1 0 ,	0	H	. 2-té'rc.butyl-4-methylfený1	. 89 — 91
0	0	H	terc.amyl	65 — 67
0	0	H	4-terc.butyffenyÍ	175 — 177
0 .	0	H	2,3,5-trimethyl'fený1	152 — 154
0	0	H	2,3,6-trime'thyl·fený1	155 — 156
0	0	H	3,5-diethyÍfenyl	121 — 123
0	0	H	' cyklohexyl	122 — 124
Ó	0	H	2-methýl·cyk1'Ohexý1
0	0	H	1,3-dimethoxýisopropý1
0	0	H	2-methy1-6-isoprop.y!1fený1	133 — 135
0	0	CH3	1 2,4,6-tгimethylfe^,ný1
0	0	H	4-methylcyiklohexyl	'^s 73 — 75

198429 ' · ’ . . . . Ί2

A	R¹	R³ . '	Teplota tání (°C)
0	O	H	i-methylcyklopeintyl
0	0	СНз	4-chlorfenyl	88 — 90
0	0	H	3,4,5--trimethoxyfenyl	146 —. 148
0	0	H	2-methoxy-4-methyifenyl	110 - 112
0	o	H '	2 -methyM-terc ,but.ylf enyl	185 — 180
0	0	CH3	2,4,'6-trimethyl'fenyl '
O	0	H	2,.4-dlitérc.butylfenyl _ř	195 - 197
0	0	H	2-sek.butylfenyl	75 — 77
0	0	H	2-ethylfenyl	74 — 75
0	0	CH3	4-fluorfenyl	123 — 125
0	0	H	. 2,5-dimethyl'fenyl	142 — 144
0	0	H	2-meehyll5--sopropyl'fenyi	139 - 141
0	0	H	2,3-dimiethylfenyl	; 184 — 186
0	0	H	2-isopropylfenyl	80 — 82

III. Dlurethany

Příklad 1

K roztoku 22,8 · hmotnostního dílu fenylesteru · N- (3-aminoíeny! jkarbamové· kyseliny Ve 200 hmotnostních dílech absolutního tetrahydrofuranu· · se · přidá · nejprve 11 hmotnostních dfi'ů hydrogenuhličitanu sodného· a pak za chlazení při teplotě 20 až 25 °C 13,3 hmotnostního dílu · thiomethylesteru kyseliny chlormravenčí. K dokončeni · reakce se Směs 1 hodinu míchá při .- teplotě místnosti, pak se zfiltruje a filtrát se odpaří · ve vakuu. OlCjovitý zbytek se přivede ke · krystalizaci přidáním toluenu. Získaný produkt (č. · 1) taje při · 155 až 157 ^eC a odpovídá strukturnímu vzorci .....

Příklad 3

K roztoku · 16,6 · hmotnostního. dílu N-(3-amlhofenylj-0-methylurethanu á 10,1 · hmotnostního· dílu- triéthylaminu ve · 300 h-motnostních · dílech diethyletheru se při teplol· tě místnosti přikape 10 ·hmotnostních dílů sirouhUku. Po· d-vaceti-hodinovém- míchání se směs odsaje, · zbytek ' · se suspenduje ve 120 hmotnostních dílech vody · a,k suspenzi se za míchání· přidá · 9,1 objemového;, dílu diethylsulfátu. Po dvacetihodinovém míchání se směs odsaje, zbytek na filtrátu se promyje vodou a vysuší se na vzduchu. Produkt (č. 3) · o teplotě tání 122 až 124 °C odpovídá strukturnímu vzorci

NHCOOCW

i., .'X . v Λ .' ' 'Λ

H-C-SC#

S

O

Příklad 2

Směs 20 hmotnostních dílů N-(3-isothiokyanatofenyl )-O-.methylkarbamátu [získaného z *Ň-(3-amlnotenyl j-O-methylkarbamátu a thiofosgenu a tajícího při 99 až 100° Celsia], 20 'hmotnostních dílů méthanolu, 3 hmotnostních dílů triéthylaminu a· · 150 hmotnostních dílů toluenu sé 6 hodin· vaří pod zpětným, chladičem. Zbytek po · odpaření rozpouštědla se· · krystaluje z toluenu. Získaný produkt o · teplotě · tání 147 až 149 °C (C.· 2] odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci

Analogickým způsobem je možno připravit následující sloučeniny:

NHCOOty

O // Ύ-ο-ζΛ

II E

118431

CO CD 00

СЧ СО 00 Н НН

й X' х х 35 § 'Я Я Я Я -Я § я., ях § Я- я я х я я g я я я я я х х я я я я я я х:х' & Я XX X Я Я Я я XXX XX Я’Я я я я я хх я я я я5 я я я Я.х ххх х хх. о о

О О 0.0 О О ОО М’ОО’ИОО ООО сл Q О О О О о ОО СЛ'О сл сл О О СЛ О О 0-0

О q сл О О О сл сл сл ó О О сл О 0 00'00 О О О сл 0'0 W сл ό сл сл о о о сл сл сл сл сл О О. сл'сл сл О О О сл ,сЛ О' сл сл сл сл сл О -сл сл сл сл О сл о О О о О сл сл сл О О О О Ó

X

О О О Ό О сл О Q О О 'сл О О О О Ο О О О Ό О Сл О сл· сл О О сл'Ь сл сл О О О О О О

Ф 1Л do t> 00 CD Q rH СЧ ео^ф.щ СОЬ*СрОТОгНСМСОф to, СО !>00ОТОгНСМ00фШС0Г<00ОТО гЧ тН гЧ тН гЧ гН тН гЧ гЧ тН СЧ СЧ СЧ1 СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ 6Г С^ 00 ОН СО СО СО СО 00 00 СО Ф

1.88'438 £

4cd § a · to

A.

CQ

Q CM	ŽS © rH	Š 0) po *Ф	O		0O
rH I	τ—1 rH I 1	rH Ή 1 I	rA rH • 1 1	rH	vH 1
1 00	1 1 co r<	1 1 eo oo	1 i CM ČO	1 rH	1 rH
rH .	· ^rH	μ *φ	a oo	©	Ps
rH	rH rH	rH rH	rH rH	rH	t!

s.'· 1	>* \|	§ I	S3-· tH Η 1 I	. © CQ I
1 co	1 ©	1 00	oo ©	- 1 ©
<20		co	rH 00	00
rH	tH	rH	tH rH	Ή

СМ. ^{+ φ} ''CM О ' ’CM.

' ЗЗЙЯ- C4

>» ® ® g·® § £ § Я -~gg.48 • T

CO >S r—i >* ^-M >> й

A · +ť ф *§ A W

S ^- 5 *

Τ* φ X >» 4-» I Cj CM

P? · ^-, ж >* £*> й >Ν

S >» A ’ φ · ía -<>*

4H g A sá« cn . ·» po *4 CM *y_ Γ***4 '2^4 ' *τ ^-ж· *** *** Рч <2 <2

4—· g·§ £ £ § φφΑ ΟΦΦΦΦΦΦ rv'2 Φ Φ Φ 2ц < áa.»~aa~a a a tg a a ' s^g< ’ ^A c4 ' >* i*'-* > >> >

СП й >*4 r-t Ф r-q :

>ч<Д Щ >> >S >4 >4 rt >·Η<3 й>дд д д д д е Д>>с *3 СТ» г* 2 Ц„| 4_J 4_| 4_J СП 4_)С? Τ

- ф S £ Φ'·Φ ·φ Φ ‘J Φβ а - д s a .а ε φ a®

φ. ю0 я-4 r—q {>4 r—i

1 *φ

I o

A υ

I CM, х-Дях x я . яя ·33 · sc Я x x xx sm as ' x · sm sc sm я μ μ ·χ · χ зт x · sc sm sc w x ^ϋ . o to - , to

T w HH 7 T T T H Τ T Ж 5^м Τ Τ’ Т Τ' Τ Ж Т Т< *т* · Ж Т Т* Ж Т Т Ж Ж ж ж Ж Ж X

Q Ж. Ж. Ж Ж..Ж ДКЖДЖД ЖД Д Д KSSSS ж А·А. Ж Ж.Ж Ж у o o o ООО·oo o θ' «0«.0 co O Q0«0 W' WQ.Ón.OW· 0 O OO O O- O

O O «Λ co · co o w - O O O co co o Ó O w co co O o .O ' co o O O O -O O «ο ' co. Qcn o co .co co O -co O co O co - co co co OO c cíOcoOOn ю-cn co · co w co o w O. O co- O -co O

O O O O O ·O O O O O O O co O· co O co O' to O O O O O O O co. O Xo ΟΟ O OO

HNM <Φ © iO S' OQ Ol O Η N Μ ϊφΐη CO t> 4' CD OH cm ' CO M< 1O CO t> OO Ů> ·O rH C4' CO· «Φ

Φ m <Φ + μ* - - - φ ψ ιη ιη ιη -ιη λ in ιη tn © ' © o co o co - © CKúccGooDo.^r.xtt^its

O S O O Η H methyl 5-iňdanyl l 193

O S O O Η H methyl 3-methyl-5-ethylfenyl ' 120

S O S S Η H methyl fenyl ;

я ЖЖ Ж X Ж Ж ЖЖ Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж ЖЖ Ж.Ж.Ж Ж Ж.Ж Ж Ж ж/жж |ж:ж Ж -Ж Ж Ж'-Ж тт<

Ш '

Zt ж ж ж ж ® ж ж § ж ж ж ж ж жж ж ж ж я жж ж ж ж ŘS я я я я я я я &я Я я а о у О О г>

о .й

ы	Q О О О 00 0'0 0 00 ел ΟΌ*ω 00.0 0'0 000 О О О ΜΌ 0'0 ел Q сд О О О О
Q ,са	О СО ел о ел ел О ел о ел О ел ел ел ел ел О О ел О O Q О О О ел .ел ел сл О О’ ел .ел Ó О О ел О ел ел ел О О-О ел ел ел О О-ел ел О ел ел ел ел ел ел ел 'ел ел О ел ел О ΟΌ О О ел О О
< ctí	О О ел ел О Ó ел О·О О О О О ел О О О О 0.0 О О О О О О О ел ел О сл ел ел О О ел ел
.S а ω Я 5 o·' ω ел >ω	ctí . аэспотнсмсптгюсо^сас^отнсмео’фюсо г*- со ел ОтН см с%м< to to ео t> со σ> о >гн č<j со аз 00 00 00 OQ 00 СО 00 OO 00. 07 07.07 CD O 05' 05 07 07 07 0 O OCDOOQQOQOrHr-HrHrH ННнНтНтНННН -rH rH rH rH rH rH

1··4>·

'% Д XX £ Д £ £ £ £ Д Д.Д Д д-.д д £ £ £ £ Д Д X X Д Д Д Д Д Д Д X д д-д х д . Q О U Q U у О и Q _л & X £ х Д £ XXX X Д ХДХ.Д ДДДДДДДД XX ж х Д X Д Д X Д X X Д хд.

198429

Sloučenina ' .

číslo A B D E · R¹ R2 R³ R* Teplota tání (°G)

151 O S O O Η H ethyl 4-terc.butyIfenyl 140 — 142

152 .... · O S O O , Η H · methyl 2-sek.butylíenyl· 127 — 129

O tM -Φ · CO · CO · cm «5 ff.tb rd Н.-.χη XT CČMCp lů

OLDOSiOcooojqoco · 05 · co t>

HrlrHrlrrr^drtHřfrl CM rd tH rd rd·rd

ЮОНСММОЬ id · cd tsm · co tp ip -d rd -d dl d

SDCDON· NO — CO cm co in r · qs · co · o · t> n, Η d CM · rd rd rd rd rd

O) hs Id rd CO t> РОЮ tsO / rd 05 rd rd rd rd

OO 00 1Л · CO O) xd Cx oo φ -.irt co O rd · tH rd rH rd

CM . CM

X.X X X x X X X X X X X XX x· X X X ^á XX· x-.^E · X ₄ O Q Q o χ χ T x x χ χ χ χ χ χχ T χ χ.χ X · X, X X X -£ X X □ OOOOOOQP O Q O O O.OO.OOqoOoÓO pwtfOOmwOOmwoowowooQQO_noo gOOwwOOc^O O · cn to O co O co c.cp.w °n °o on co

O Ó O O · O OOO OOOOO O .0.0 .O · O cn Ví O O w O

CO dm OO OO· 05 O rd CM CO M;ld CD t> OO · 05· Q.vd CM · ..CO X in co LQinipDnjoiUlpoqP op co · co ω co co· cpis. o, t> t> · Cm r-~ o. Η Η rj · Η Ή rl Η H ГНгНгНгНтНгНтНтН Ýd.rd.Td ΡΗιΗΗ η

198428

I

CQ I ₄xU

4* ce

I Q Ujsó et i t*-Z

-í

•8 rH

cn cn ^:Я w

XXSBSx g.. O k cx

Κ . následujícím pokusům ·· se jako· . srovnávací · -látky používají známé herbicidy. · Methyl-N-3-[ N‘- (3‘-methylí enylkarbamoyloxyjfenyljkarbamát a ethyl-[N-(N‘-feiiyl·karbamoyloxy Jfenyljkarbamát . (DAS ·- číslo 15 67 151), se vyznačují svými, · i když odlišným, účinkem proti širokolistým; nežádoucím rostlinám při výrazné snášiteinosti pro'· · řepu . cukrovou. Je známo; že 'se zde však Vyskytují· rozdílý, . protože methyl-N-3-[N‘-(3‘-metfhylfenylkarbamoyloxy yf enyljkarbamát vykazuje ještě příznivější · selektivitu v této kultuře než druhá · z výše · jmenovaných sloučenin. Zcela ·odlišný .obor aplikace · má 3-isopropyl-2,l,3-be'nzothiadiazin-4-on-2,2dioxid (DAS č„ 15 42 836). Pomocí této · · sloučeniny se · potírají ·· různé ·širokolisté · plevely v kulturách · sóji,'· · podzemnice olejné, obilí, kukuřice-a některých · druhů zeleniny. · I ·zde jsou však mezery v účinnosti. · Methyl-N-(3- ('N‘-methy-l-N‘-fenylkarbamoyloxy jfenyíj- ‘ arbamát vykazuje při dobrém herbicidním účinku, charakteristickém · pro tuto skupinu látek, jen velmi špatnou selektivitu pro kulturní rostliny, a · proto tato sloučenina je, například v kultuře· sóji, doporučována· pouze к · aplikaci · pod · povrch listů (p-ost-directed) · (viz Arnďt, F. a G. Bo^^schoWsky: New Seleotive Herblcldes ·— VIII · International Plant Protection Cohgres.s, . Reports and · Information, Section III, Chemical Control, část I, Moskva 1975, str. 4'2 — 49). Při tomto způsobu aplikace nemá dojít k zasažení mladých výhonků a listů kulturních rostlin postřikem suspenzí, ale pouze k zasažení nežádoucích · rostlin nacházejících se pod těmito · · listy. ·

Dobré herbicidní vlastnosti nových sloučenin prokazují četné, výsledky testů. K důkazu herbicidní účinnosti popisovaných sloučenin a jejidh · selektivity, v · kulturních rostlinách byly provedeny následující pokusy:

Pokusy ve skleníku

Květináče z plastické hmoty o objemu 300· cm3 se- naplní hlinitopísčitou půdou a odděleně se obsadí různými druhy· pokusných rostlin. V dapém případě se jedná převážně o· zasetí semen nebo také o · vysazování· u těch · druhů, které '.se množí vegetativně. Účinné látky se· suspendují nebo eemulgují ve· vodě a pomocí trysek umožňujících ·· jemné rozptýlení se · : aplikují postemergentním postřikem na listy pokusných rostlin a na· povrch půdy pod těmito rostlinami. Pro· aplikaci ná list se rostliny nep prve vypěstují do výšky 3 až 10 cm (podle druhů) a pak .se provede ošetření. ·Teplotní nároky .pokusných rostlin se · respektují tak, že se jednotlivé druhy rostlin umísťují bud do· teplejších nebo chladnějších sekcí skleníku. Pokusy trvají 2 až ·4 týdny. Během této doby se rostliny pěstují obvyklým způsobem a hodnotí se jejich reakce· na jednotlivá ošetření. Spotřeby · testovaných látek se ' udávají v kilogramech účinné látky na hek1>β429 14 taao. Vyhodnocení se provádí za pomoci stupnice · 0 · až' · 100, kde 0' znamená normální vzejistí nebo žádné · poškození -a 100 představuje žádné · vzejití nebo odumření rostlin.

Výsledky

Účinnost, jednotlivých účinných · látek; při aplikaci na · . list '.po vzejití kulturních ·. rostlin a nežádoucích rostlin dokládají číselné výsledky · v · následujících tabulkách · 2 až . 12. Je pozoruhodné, · že nové sloučeniny · podle vynálezu, · · pokud · jde o jejich · herbicidní účinnost a - spektrum účinku, se · blíží · diurethánům · používaným jako· srovnávací látky, klíčové hodnoty selektivity pro · kulturní rostliny · jsou však jiné. Toto je možno výborně demonstrovat například na· sóji · a obilí. · V · těchto kulturách ·· ss ·dosahuje · hodnot snášitelhosti stejných, -.jako při aplikaci. · známého · 3-isopropy'l-2,l,3-benzbthiadi.azin-4-on-2,2-dioxidu (viz tabulky · 5 a ·6). Kromě'· ·toho však existuje řada kulturních rostlin, · které · vynikajícím způsobem snášejí ·sloučsniny. podle vynálezu, zatímco testované srovnávací látky, jsou pro aplikaci v · · těchto · kulturních rostlinách nevhodné (viz · tabulky · '2, 4a5). · •'Jako · · způsoby aplikace nových účinných látek přicházejí v úvahu aplikace do půdy, ošetření povrchu půdy, -nebo '.'ošetření jíž vzrostlých ' rostlin. .V · úvahu, však přicházejí i speciální · · aplikace, jako postřik pod listy rostlin ; (post-directed, lay-by), při ·němž ·-se - proud · · · postřiku směruje ·. · tak,. · · aby ' · 'nedošlo pokud · možno- ke kontaktu e listy 'vzešlých, ^citlivých · kulturních rostlin, · ale · aby · postřik zasáhl povrch půdy pod těmito kulturními rostlinami nebo · zde ··rostoucí · nežádoucí rostliny. . .

¹ V souladu s mnohostranností aplikačních metod je · možno· sloučeniny podle ' vynálezu nebo prostředky, které je obsahují, ' nasazovat k potírání · nežádoucích rostlin ' nejen · v užitkových rostlinách uvedených v tabulkách, · · ale i ve· velkém množství dalších kulturních rostlin. Spotřeby přitom · mohou, v závislosti ha potíraných rostlinách, činit 0,1 až 15 kg/ha a více. 'Jako· -příklady užitkových plodin se uvádějí: - .

Botanický · název	Český název
Allium cepa	cibule ·
Ananas comosus	ananas
Asparagus officinalis··	chřest '
Avena satiíiva	oves setý .
Beta v.ulgaris spp. altissima	• řepa cukrovka

Beta vulgaris spp. rapa ; krmná řepa

Beta vulgaris spp. esculenta červená řepa

Brassica napus var. napus řepka

Brassica napus var.

napobrassica : , tuřín

Brassica napus var. rapa · · · bílá řepa · ..

Brassica napus var. з^евШе · řepka olejka

8 4 '2 9

Botanický · název /

Český název

Botanický „název

Český název

Camellia slnensis Citrus Hmon . · . Citrus maxima Citrus- retlculata	čajovník citroník citroník, největší mandarinka pomeranč kávovník
Citrus slnensis Coffea. arabica (COffea cane-
phora, Coffea liberica)
Cucumís melo ·	meloun
Cucumts sativus	okurka
Cynodon dactylon	troskot·
Elaeis guineensts	kokosová palma . · · · ·
Fragaria vešca	jahodník obecný
Gossy.pium hirsutum	bavlník
•.{.Gossypium · arboreum '	bavlník
Gossy.pium herbaceum	bavlník
Gossyplum vitifoíium)	bavlník
Helianthus annuus · · . ·	slunečnice
HeUanťhus tuberosus ;	toplnambuř
Hevea brasilie^nssis	kuačukoivník
Hordeum vulgare	jéčmen .
Humulus Jupulus	chmel¹ ·
Ipomoea · batatas	sladký brambor
Lactuca sativa	salát
Lens culinarls .	čočka jedlá
Linum usitatisa^ittum	len
Lycoperslcon lycopersiců-m Ma-lus · spp. -	rajské jablíčko jabloň
Manihot esculenta	tapioka
Medlcago sativa	vojtěška
Mentha plperita	máta .peprná
Musa spp.	banánovník
Nicotiana tabacum (N. ru-stica)	tabák
Olea europaea	oliva
Oryza sativa - · ·-	rýže
Panicům millaceaum	proso
Phaseolus lunatus .	fazol '·.
Phaseolus mungo	fazol .
Phaseolus vulgaris ,	keříčkový fazol¹
Pěnnisetum glaucum. Petroseíinum crispum spp.	petržel
tuberosum
kořenová
Pice a tt^lies	smrk
Ables alba .	jedle obecná
Pinus spp.	borovice
^Plsum sativum	hrách
'Prunus avium	třešeň
Prunus doméstlca	, švestka
Prunus persica .	broskvoň
Pyrus commuhla	hrušeň
Rlbes sylvestré	rybíz červený
Ríbes uva-crlspa	angrešt
Riclnus communis	skočec
Saccharum officinarum Secale· cěreale	cukrová třtina žito
Sesamum indicum	sesam
Solárním .tuběřc^í^i^^ni '	brambory

Sorghum biOolor·· (s. vulgare) ' Sorghum dochna

Spinacia oleracea Theobroma cacao

Trffolium pratense

Vaccinium corymbósum Vaccinium vitis-idaea Ví-cia faba

Vigná slnensis '(V. ungulculata) ... Vitls vinifera . .^! čirok : dvojbarevný čirok· špenát kakaovník .jetel borůvky brusinky · :· bob koňský bob vinná réva

K dalšímu · rozšíření · spektra · účinku jednotlivých nových · účinných látek, · k dosažení syněrgických účinků nebo ke···zlepšení doby trvání účinku v půdě je · možno· sloučeniny podle · vynálezu mísit navzájem a mimoto· je lze. kombinovat nebo mísit s četnými dalšími herbicidy· nebo regulátory růstu rostlin. Podle oblasti· použití a záměru, s jakým, -se potírání provádí, se · jako· tyto· , příměsi · mohou použít následující látky nebo podobné deriváty,

R R¹

NH2 —NHCHs —NH—CHí

ŇH2

198'429

U

Ř Rl R2

H	-z	H a soli
H		. ·. Cl a soli
H	«яиппз^	F a solí
H	-z	СНз a soli
CH2OCH3	au III	H

« I

H

Rl

' Rl	_/^ я* NOj • R2 R3
CF3 CF3 SO2NH2	П-С3Н7 П-С3Н7 П-С3Н7 OH2—CH2CI П.-С3Н7 n-ČsH7
	Rl
	N—C—0—R³ Z II R2 0
R2	R³

CHs

H Í-C5H7 • CHs z-··

H —N = C

Z- VCHS СНз ι zH —CH—C—ŇH—C2H5 ' II . .. - .

^ZZ ^; o · .

H 1-С3Н7

H CHz—C ^C—СН2С1

CHs и

H —CH—CsCH

H .. CHs

H ... CHs

I

181438

R⁵

C2H5

СНз

С2Н5

СНз

CsHs

Ř^x

Í-C3H7	Í-C3H7	CH2—CCl = CHCI
П-CH	H-CsH7	ČžHS
П-С3Н7 .	H-C3H7 .	П-С3Н7 '
sek.-CHs	. sek.-СШэ	C2Hs
CHs	C2Hs
0-	CaHs	C2Hs
&	CaH	.' - -CaHS ’

198419

C>-c-s-^c ₂H_S

R

C2H5 П-С3Н7

R²

Na Na Na

СНз

H a soli íNHí

C2H9

СНз

11843·

18842» |R1 X R²

1ЧЗЗН7		С1	С2Н5
1-СзН7		С1
1-СзН7 С2Н5 C2H5 CZH5	\	С1 С1 . 01 С1	HC3H7 С2Н5 —С(СНз)гСЫ —СН—СНз—ОСНз
Сз(Нз		•i..·' Cl .	1 ’ СНз —CH—CsCH
			1 СНз
£>-—		Cl	—О(СНз)2—CN
1-СзН7 Í-C3H7 С2Н5 С2Н5		ОСНз ЗСНз ЭСНЗ ЗОНз	UC3H7 \ С2Н5 С2Н5 terc.CáHg

X , ___________ Y R

CFs H (CHS • H F, CH3 ,:>

R2

	N—С—R^s/ ¹¹ R¹ О
R1	R²	R³

CHs

I —CH—C=CH

СНз —CH—CHz—ОСНз —СНг—СНг—ОСНз —СНз—ОСНз снгС1

СНгС!

CH2C1 снзС1

Ri

186429

R²

R3

CH2—C—OCžHs II o

CHž—O—CíHWi

CH2C1

CHCI

CHaCl

COOH

Cl

4’ ¹ <

C2H5 —C(CHS)2—C5H7

CH3 fCSO^HN

. . CHí

I HGsC—C . Ϊ .

CHí

1ЯВ42Я

p

Ha so li H á soli —C—(CHíJe^CHe ·

íR

R^s

Cl	Cl
F	Cl
Cl	Cl
Cl	CFs
Cl	Cl
NO2	CF3
H	CF3
H	CF3
Cl	Cl

H H

H СООН СОООНз

H

H OC2H5 ОСНЗ %

R¹

ierc-HjC^-CO

O

Cl o-

a-Q-

Cl

У, >

111429

R²

RS _R4

H	СНз		СНз
н ...	СНз		СНз
H	СНз	•	. СНз

н	СНз	СНз
Н · -	СНз , 1 , ·	СНз
н	СНз	СНз 1 —СН—С=СН
н .	СНз	СНз
н	СНЗ	Сснз
в	СНз	СНз - ’·'·
н	СНз	ОСНз
н	СНз	/СНз
н	СНз	сн$ »
н	СНз	ОСНз
н	сш	( СНз

R R2 R3 . . / R4

CHs

CH .- 0CH3

CHs ·;.. OCHS

CHs' CHs |—П

TO · .....CHi

O

R1

^егс.СШэ iterc.CáHe

... . NHz . SCH3

CHs - .. ' .

' Z . ' —N=CH—CH .: SCH3

ΓΖΖ

u / .··>.·:- снз -’*

- · · W^·- ' '

..... . ’

NHaCHs.

,R1

CHs Br

CHs Cl

CHs Cl —CH2—CH2—CH2— ,/·· --sék.-CáHb·· terc.-CíHi

188421

Rl __________ R²

CHs CHS

CHs —С—СНз

Rl R2 (R5

—С—СНз II z..:< 0 A	sék.-CíHe	H .
—C—CHs II . · 0	tarc.-CíHg	H
—С—СНз II 0	terc.-CíHe	CHs
H	CHs ·.:	H. soli a estery
H	sůk.CíHe	H soli a estery
H . '	terc.-CíHff	H soli a estery
H	tetc.-CíHe	CHs soli a éstery

p-1-HN-CO

191429

Ří

CH3OS03

CH3OS03 CH3OSO3 ČFsSOj

186418

a soli, estery

R¹	. - RŽ ' · -RS . ;	R4
Ή	' Cl NHa ' -	Cl
iH Cl	.··· J ' j - H. Cl	J OCHS
Cl	Cl íH	Cl
Cl	Cl Cl	OCHs
	·' ^rž - - -. R—O-CH—C—O-R3 . II .
	0
^R1	. Rž .	RS

Η- H · 'soli, -estery, amidy

CHs

H soli, estery, amidy

Η H · soli, estery, amidy chs' h soli, estery, amidy

Η / H soli, estery, amidy

CHs H soli, estery, amidy.

}·

O-c-e^o-fо о

136429

^к=.О Д *?Ц/ estery

J J ? Z- *

СООН solid · estery

J . +. '-/·2

НзС О ·' ; . \||; ·>-

As—ONa -’

но

'. х .. . . . .

Р—СН₂—NH—СН2—С—ОН • -··. ... II .

но о о

-; R1

ОН СНз

НС—СО—NH

II · · Л - . ·

НС—СО—NH

О ' ;·'

НО—Р—СН2—СН2—С1 он

Cl—/ у—О-СН£СН^СН^СООН A soli a estery

Kromě · toho je možno· nové sloučeniny ·podle vynálezu, ať už · samotné·· nebo v kombinaci s · jinými herbicidy, aplikovat 1 · vé· směsi s dalšími· 'činidly · k ochraně •rostlin, jimiž· se zde míní činidla k potírání škůdců nebo fytopatogenních hub, popřípadě bakterií. Zajímavá je rovněž možnost míšení s ..roztoky minerálních · solí, které se · používají k odstranění nedostatků · živin nebo stopových prvků. .

K aktivaci herbicidního · účinku je možno· přidávat smáčedla a adhezíva, jakož i nefytotoxické oleje; .... ...'

Aplikace se provádí · formou například přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, · popráší, posypů, granulátů, a to postřikem, · zamlžováním, poprašpváním, posypem nebo· formou zálivky. Aplikační·· formy prostředků se zcela, řídí účely· použití; v každém případě mají zajistit pokud možno· nejjemn.ější rozptýlení účinných látek podle vynálezu.

Pro výrobu přímo rozstřikovatelných · roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako je kěrosin nebo dieselův olej, dále dehtové oleje atd., jakož 1 oleje rostlinného nebo· živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin,' tetrahydronaftalen, alkylované· naftaleny nebo · jejich deriváty, například methanol, · · ethanol, propanol, hutanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohex-ahol, cyklohexanon,. · ohlorbenzen, isoforon atd., silně polární · rozpouštědla, například dlmethylformamíd; dimethýlsulfoxid,· N-methylpyrrolidon, voda atd.

Vodné · aplikační · formy · se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků -či olejových disperzí přídavkem· vody. · Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí · se mohou látky jako takové ' nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovat pomocí smáčedel, adhezív, dlspergátorů nebo emulgátorů ve vodě. Mohou -se · však připravovat také koncentráty, sestávající z účinné látky,., smáčedla, adhezíva, dispeřgátoru nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo . oleje, které jsou vhodné k ředění vodou. ( ‘Z povrchově -aktivních látek lze jmenovat: soli kyseliny ligninsulfonové. s alkalickými kovy, ,s kovy alkalických zemin a soli amoniové, odpovídající · soli, kyselin naítalensulfonových, fenolsulfodových, álkylarylsulíonáty, alkyisulfáty, alkylšulfonáty, soli ' kyseliny dibutylnaftalensulfonové· · s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované · mastné · alkoholy, dále soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických · zemin, soli suřfdtovaných hexadekanolů, hěptadekaiíolů, oktadekanolů, soli · sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a der!-.

1Я9429 vátů naftalenu s formaldehyděm, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensulfonových · s. fenoleihi a formaldehydem, ··. po.lyo.xyethy'lenbk.tylfenofethety, eth-oxylované' · . .isdoktylfenol·., oktylfenol-, nonylfenol-, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfe-nyluolyglykolethery, . alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty · •mastných alkoholů s . ethylenoxidem, ethoxyloyaný ricinový · olej, polyoxyethylenafkylethery· ethpxylovaný polyoxyprbpyfen,. · · lau..r^lι^Ll^<^^чэlp^lyglykbletheracet-ai, ·estery · · sorbitu, · lignin, · · sulfitové odpadní louhy a· · methylcelulózu.’

Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením· nebo společným rozemletím účinných · látek s· pevnou nosnou látkou.

Granuláty^, například obalované granuláty, impregnované · granuláty· . a homogenní granuláty, se · mohou vyrábět · · vázáním účinných látek na ·pevné nosné látky. · '.Pevnými nosiči jsou například minerální . hlinky, jako je silikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, · kaolin, attaclay, vápenec, · vápno, křída, bolus, spraš, jíl,· dolomit, křemellna, síran vápenatý . a síran hořečnatý,· kysličník hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá, jako je například · síran amonný, fosforečnan - amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako· je obilná moučka, moučka z kůry stromů, · dřevěná · · moučka a moučka z ořechových · skořápek, prášková celulóza a další pevné · nosné · látky.

Prostředky podle vynálezu obsahují mezi 0,1 a 95 °/o hmotnostními účinné · látky, výhodně · mezi 0,5 · a 90 % hmotnostními. i

Přikládá ^: .

hmotnostních dílů sloučeniny 2 se smísí s 10 hmotnostními díly· N-methyl-a-pyrroUdánu, čímž sě získá · roztok, který je vhodný k · aplikaci ve formě co nejmensích kapiček.

Příklad 5 hmotnostních dílů sloučeniny· 8 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10· hmotnostníoh dílů adlčního · produktu· 8—10 molů ethylenoxidu na 1 · mol N-monoethanolamidu · kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté so,li kyseliny dodecyl-benzensulfonové a 5 · hmotnostních dílů · adičního· · produktu 40 molů ethylenoxidu na · 1 mol .ricinového oleje. Vylitím · a · jemným rozptýlením roztoku ve 100· 000· hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 procenta hmotnostnKoo· účinné látky.

Příklad 6 . , hmotnostních dílů sloučeniny 13 se rozpustí ve směši, která sestává ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanónu, · 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů kladně promísí s-97 hmotnostními díly · jemně . •rozmělněného kaolinu. Tímto ··způsobem se · 'získá · · popraš, která obsahuje 3: % hmotnostní 'účinné látky; .. ,

Příklad ' · 10 · 'hmotnostních dílů sloučeniny 2· se důkladně’ · · smísí se směsí . 92 hmotnostních · dílů práško-vi-tého· · silikagelu a 8 hmotnostních dílů · parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou přilnavostí.

Příklad 11 hmotnostních dílů účinné látky 7 se dů* kladně promísí s · 10 díly sodné soli kondenzačního· produktu fenolsulófnové kyseliny, močoviny a· formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody, čímž se získá stabilní vodná disperze, jejímž zředěním· 100 000 hmotnostními · díly vody se připraví vodná disperze obsahující 0,04 % hmotnostního účinné látky.

Pří klád 12 dílů účinné· látky 8 se důkladně promísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, · 8 · díly polyglyk-oileťheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové· kyseliny, močo.viny a formaldehydu, a Θ8 díly parafinického minerálního· oleje, čímž se získá stabilní olejová disperze.

V následující tabulce 1 je uveden přehled pokusných rostlin:

adičního· produktu 7 'molů· ethylenoxidu ná-·': 1 · · mol ' isooktylfenolua 10 hmotnostních dílů' adičního produktu ,4Q molů ethylenoxidu na 1 mol ricirn^^i^''éj^<). oleje. ' .vyjitím 'a jemným' rozptýlením ' roztoku· · ve ' 100'000· hmotnostních dílech vody se · . získá, ' vodná disperze, která -obsahuje 0,02 °/o hmotnostního- účinné látký. . ' .

-Příklad · 7 ' ' '' ' · hmotnostních dílů sloučeniny 23 se rpopiustí ve směsi, která sestává z · 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů- ' frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280% a · 10 hmotnostních dílů' adičního produktu 4'0· molů ethylenoxidu na 1 · mol- ricinového oleje. Vylitím a jemným · rozptýlením r-oztoku ' ve 100000 hmotnostních · dílech vody se ' získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního ' účinné 'látky.

Příklad. 8 hmotnostních dílů · účinné látky 7 se důkladně promísí se 3 hmotnostními· díly sodné · soli kyseliny diisobutylnaftalen-a-sultfonové,.17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligeiesulfoeové z odpadních sul-fit-ových louhů a 60 hmotnostními díly práskovitého silikagelu, á · získaná směs se rozemele v kladivovém mlýnu. · Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 hmotnostních díl-ech vody se získá postřiková suspenze, 'která obsahuje 0,1 ·% hmotnostního · účinné látky;

Příklad · 9 hmotnostní díly sloučeniny 46 se důTABULKA 1

Botanický název Zkratka v tabulkách Český název

Amaran-thus retroflexu-s	Amiar. ' ret.	laskavec ohnutý
Aplum gravedens	Apium grav:	mlřík celer
Arachis hypogaea	Arach. hyp.	podzemnice· olejná
Carthamus tiectorius	Cárth. tinct.	světlice barvířská
Centaurea cyanus	Cent. cyan.	chrpa· modrá
Daucus carota	• Daucus · carot.	mrkev
Datu-ra stramonium	Ďatura stram.	durman
Desm-odium tortuosum	Desm-od. tort.	—
Euphorbia helioscopia	Euphorb. heliosc.	„ .pryš-ec kolovratec
Euphorbla geniculata	Euphorb. genie.	— · ·
Glycine max	Glyc. max	sója .
Lamium spp.	Lamlu-m spp.	hluchavka
Mat-ricaria spp.	Matric, spp.	heřmánek
Mercurialís annu-á	Mercur, annua	bažanka roční
Sesbania exaltata	Sesb. exalt.	. —
Setaria spp.	Setaria spp.	bér
Sinapis alba	Slnap. alba ,	hořčice bílá
Stellaria media	Stell, media	ptačinec žabinec
Solanum nigrům	Solan. nigr.	lilek černý
Tritlcum aestivum	Tritic. aest.	pšenice
Xánthium pensylvanicum'	Xanth. · pens.	řepefí
Zea mays	Zea mays	kukuřice

В 429

Botanický název Zkratka v tabulkách Český název

Beta vulgaris	Beta vulg. .	řepa cukrová
Chrysanthemum segetum	Chrys. seg_v	kopretina ošenní.
Echinochloa crús galii	Echln. c.g/	ježatka kuří noha
Chenopodium album	Oheň. alb.	merlíik bílý
Gossypium hlrsutum	Gossyp. hlťs.	ba vlní к
•Ipomoea spp.	Ipom. spp.	povíjníce
Oryza sativa	Oryza sát.	rýže
Polygonům persicaria	Polyg. pers.	rdesno červivec

· ) Setaria spp. 92 O = bez poškození 100 = rostliny zničený

TABULKA 3

Selektivní herbicidní účinek nových sloučenin v obílí a kukuřici při postemergentní aplikaci ve skleníku

Účinná látka kg/ha Pokusné rostliny a poškození v %

Tritic. Zea Cent. Datura Lamium Matric. Mercur: Sínap. Stell, aest. mays cyan. stram. purp. spp. annua alba media

CO co co in in in I co éo co

w) Oj to to О 05 I to to 05 cm (Μ ιη o O in o iq o o to to CD 05 to to to to to Ó

to o eo in ю to q

co

§§§§¹¹ i §§§

I S I g? Sg§ in in in ф O O i to to O

HflHNCO I СО 0П o to o o q to o *0 .0 o.

in O to^ in <to Ο to in to Q OHeÍQHwtf toríéa

8888^88° 8 8® S 8 ^Q888 r* Ψ ’υΉ vH ⁷^4 oo 8 8 888888 8888Φ Ο § гйгНгНтНгНгНгйгНгНтН b x Q © O © O ©Ό © © ©© q © rH rH © rH CM© © ©

©οποοοοβοοοο©

£
,g Д
φ	>Q
	a;
	X ti
	^ti
X	MJ
y a	tí tí •iM
.i s	>o ©

Legenda: .

— bez poškození

1QQ = úplné zničení rostlin

188429

TABULKA 5

Účinek nových sloučenin při selektivním hubení plevelů v oblít , při postemergentní aplikaci ve skleníku

Účinná látka kg/ha Pokusné rostliny a poškození v %

Trlticum Mercu- Slnapls Stellaria áesttvumř; rialtš : ΐ· alba media annua

100

8	1,0	—	100	100	10Ó
	2,0	Os	100	100	100
11	Г У. ' 1,0 ~ '	·. ... ·:.·	Λ—i' :	100	100
	2,0 · ·	' ··< 0 . ·< · '		100	100
14	1,0	—,	100	100	100
	2,0	0	100	100	100
26	1,0	—	0	100	100
	2,0		o.	’ 100	100
24	1,0	_	0	100	100
	2,0	0	0	100	100
27.	1,0	—	0	100	100
	2,0	• 0	80	. Ί00 .	100
32	1,0	— .		70	100
	2,0	o	80	90	100
58	1,0	—	100	100	100
	2,0	0	100	100	—
O		z - ·.- <·
W n	á,o	20	100	íóó	1Ó0

(zaarna) CHx (zaana)

100

22	2,0-	0	—	100	100
152	'· 2,0	30	70	100	100
134'	0,5	. —	100	100	100
	2,0	0	100	100	100
157	0,5	—	70	100	100
,	. 2,0	0	100	,100	109
159. .	0,5	—	—	100	100
	2,0	0	—	100	100
94	0,5	0	100	—. ·	100
	2,0	0	100	' —	100
167	0,5	0	100	:—	100
	2,0	0	1Ů0	— .	100
144	0,5	0	30	70	. —.
	2,0	0	ÍOO	95	—

Legenda:

= bez poškození

100 = rostliny zničeny

1»84?9

TABULKA 6

Účinek na hubení širokolistých plevelů v kultuře podzemnice olejné při.posťěmergentní aplikaci ve'skleníku / . ' .í :¾ kg/ha Pokusné rostliny a poškození v % ,

Účinná látka

		Arachils hypog.	Ama•ranthus retro.	Desmodium tort,	Sesbania ěxalt.	Xanthiuím pensyl.
63	0,5	,5 Z	100	100	100	50
	2,0	20	100	100	100	50
7'2	0,5	0	100	90	^; 95	50
	2,0	0	100	90	95	50
8	0,5	10	100	90	95	80
	2,0	10	< 10O	'·.· 90	:. '> 95	90
11	0,5	0	20	20	80	0
	2,0	0	50	90	95	20
14	0,5	0	10	90	85	0
	2,0	0	30	90	85	25

10Q

100

.

100

O

Legenda:

O· = 100 = 100 = bez poškození rostliny zničeny úplné zničení rostlin

TABULKA

Účinek nových sloučenin při post emergentní aplikaci ve skleníku

Účinná látka'	>kg/ha	Pokusné rostliny a poškození v. %
Centaurea cyanus	Lamium ^zspp.	Sinapis - alba	Stellaria media
81	2,0	100	100	100	1Q0
53	2,0	100	10Ó	100	100
58	2,0	100	100	100	100
214	1,0	90	. —. -	100	100 -
239	1,0	45	' —	100 '	100
80	1,0	90	—	100	100
237	0,5	85	—	95	100
4'2 -	2,0	100	100	100	100
27	2,0	100	100	100	100
14'2	1,0	90	— ·	100	100
165	1,0	45	—- ‘	100	100
54	1,0	90	—	100	100
163	. 0,5	85	—	95	100
162	0,5	95	—	95	100
139	1,0	85	—	100	100
138	2,0	55	' —	70	: 100
. 143	2,0	90	: —	95 ,	100
140'	1,0	55	—	100	100

Legenda:

= bez poškození •100 ·» rostliny zničeny

I ISŠ ( I ( I ( ( ( I I (й§§

А А A A

88S838§88§§§8§ I I I

Η H AAAAAAtHiHtH

*ri	xd
g	4d
	ri
s	ri
2	>Q
Φ	O

,cn © © s< co

Д и и §°s ao A.

Legenda:

О = bez poškození 100 = rostliny zničeny

rostliny zničeny

	4>> ř-i Ф	8 '05 Д
(M rH	\0) ¢3	ω 3
		Λί
<í	. ω	φ
	«—1 О	Cli
	f ч
	и
<	’§
	а

196428

24 předmět vynálezu

Claims

Herbicidní prostředek, vyznačující seitím, žé obsahuje pevný nebo kapalný nosič a a jako účinnou látku diurethan obecného vzorce IX

Z. představuje zbytek vzorce

R¹ A

I II —N—С—B—R³ ,.

Y představuje zbytek vzorce R² E

1 II · —N—C—D—R< , přičemž Y je vždy odlišné od Z, každý ze symbolů Ř¹ a R², které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, ' každý ze symbolů R³ a R⁴, které mohou být stejné nebo rozdílné, představuje vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, substituovanou halogenem, methoxyskúpinou, cyklohexylovou skupinou, nebo fenylovou skupinou, alkinylovou .skupinu se 4 atomy uhlíku, cýkloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou methylem, bicykloalkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, indanylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním až pěti substituenty vybranými ze skupiny zahrnující alkylové skupiny s 1 až 5 atomy uhlíku, atomy halogenů a alkoxyskupiny s 1 až 2 atomy uhlíku a

A, B, D a E nezávisle na sobě znamenají vždy kyslík nebo síru, přičemž ne všechny Zbytky A, B, D a, E znamenají současně kyslík a nejméně jeden z těchto zbytků představuje vždy síru.

Severografia, a.?., gívod 7, Maet