CS196322B2 - Method of preparing impact resistent resins - Google Patents
Method of preparing impact resistent resins Download PDFInfo
- Publication number
- CS196322B2 CS196322B2 CS766081A CS608176A CS196322B2 CS 196322 B2 CS196322 B2 CS 196322B2 CS 766081 A CS766081 A CS 766081A CS 608176 A CS608176 A CS 608176A CS 196322 B2 CS196322 B2 CS 196322B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethylene
- resins
- monomers
- terpolymer
- propylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 title abstract description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title abstract description 22
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 16
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 abstract description 2
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 abstract 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 abstract 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQWFNVYJASJDCG-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-4-ene Chemical compound C1C(C2)C(=CC)CC2=C1 FQWFNVYJASJDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229920013728 elastomeric terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical class C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEKDUBMGZZTUDY-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(C)(C)N1C(=O)C=CC1=O YEKDUBMGZZTUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=C1C=CC=C1 WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229920006285 olefinic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000072 sodium resin Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob přípravy nových rázuvzdorných pryskyřic, které také vzdorují atmosférickému stárnutí a vyznačují se vysokou tvarovou stálostí za tepla.
Tyto pryskyřice. se především získají naroubováním směsi vinylaromátů, akrylových monomerů s maleinanhydridem a jeho amidovými deriváty na elastomerní terpolymery na bázi ethylenu, propylenu a polyenů.
Je známo, že lze získat rázuvzdorhé pryskyřice naroubováním vinýlových aromatických monomerů nebo vinylhalogenidů, a to buď samotných, nebo případně ve směsi s akrylovými sloučeninami, jak na kaučuky s vysokým stupněm nenasycených vazeb, například polybutadien, tak i na kaučuky s nízkým počtem dvojných vazeb, například terpolymery na bázi ethylenu, propylenu a polyenu (US pat. č. 3 358 131).
Použití kaučukovitých materiálů s nízkým obsahem nenasycených vazeb, například terpolymerů na bázi ethylenu a propylenu při syntéze rázuvzdorných pryskyřic umožňuje připravit polymery, které mají odolnost vůči stárnutí převyšující odolnost hmot získaných při použití kaučuků s vysokým stupněm nenasycenostl.
Použití kaučuků na bázi ethylenu, propy2 lénu a polyenů, obsahujících systém konjugovaných dvojných vazeb, představuje další zvýhodnění v tomto směru v důsledku velmi nízkého přítomného procenta nenasycení.
Avšak všechny uvedené rázuvzdorné materiály omezuje okolnost, že je nelze použít pro výrobu předmětů nebo součástí, které se mají používat při teplotách nad 90 až 100 st. Celsia, a to v důsledku poměrně nízkých hodnot tvarové stálosti při zatížení za tepla (ASTM-D 648), která v případě ABS pryskyřic leží v oblasti od 80 a 87°C a v případě pryskyřic na bázi olefinových terpolymerů dosahuje hodnoty v oblasti od do 96 st. Celsia.
Nyní bylo nalezeno, že použije-li se při roubování vinýlových aromatických a akrylových monomerů na elastomerní fázi tvořenou olefinovým elastomerem na bázi ethylenu, propylenu a polyenu, maleinanhydridu a jeho imidoyých derivátů, získá se materiál o vysoké tvarové stálosti za tepla, s vysokou odolností k rázu a s vysokou tuhostí.
Tyto pryskyřice, které navíc mají dobré .
zpracovatelské vlastnosti a zvýšenou odolnost vůči stárnutí při porovnání s analogickými pryskyřicemi na bázi polybutadienu, lze především doporučit při produkci výrobků, které se budou používat při poměrně vysokých teplotách a po dlouhou dobu.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy rázuvzdorných pryskyřic se zvýšenou tvarovou stáloští za tepla na bázi vinylových, alkenylaromatických a akrylových monomerů, jejich halogenovaných derivátů nebo jejich směsí, naroubovaných na elastomerní fázi tvořenou olefinickým terpolymerem ethylenu, propylenu a polyenu, který obsahuje alespoň jeden systém konjugovaných dvojných vazeb, jehož podstata spočívá v tom, že se na uvedenou elastomerní fázi současně s uvedenými monomery kopolymeruje maleinanhydrid a/nebo jeho imidový derivát, přičemž se použije 1 až 25 % hmotnostních terpolymeru, 1 až 50 % hmotnostních maleinanhydridu a/nebo jeho imidového derivátu a zbytek do celkového součtu reagujících složek tvoří uvedené monomery.
Deriváty maleinanhydridu, které se přidávají do směsi monomerů, která bude roubována na elastomerní fázi, představují 1 až 50 °/o, výhodně 10 až 30 °/o hmotnostních.
Jako elastomerní terpolymery lze podle vynálezu použít všechny terpolymery, vzniklé z ethylenu, vyššího homologu ethylenu a polyenu.
Zvláštních výhod se dosáhlo při použití terpolymerů tvořených z ethylenu, propylenu a polyenu obsahujících nejméně jeden systém konjugovaných dvojných vazeb, jakými jsou například vybrané terpolymery z italských patentů 753 804, 813 867, 843 706, 851 691, 851 694, 864 061, 885 567, 885 568, 885 727 a 885 729.
Uvedené monomery se dají použít ve vhodných směsích a mohou se současně kbpolymerovat souběžně probíhající roubovací reakcí na elastomerní fázi.
Roubovací reakce -na élastomer se může provádět kopolýmerizácí vhodné směsi uvedených monomerů v bloku, suspenzi, v emulzi nebo v roztoku aromatického, alifatického rozpouštědla nebo alkylového - či arylového monomeru.
Jako rozpouštědel se dá také použít směsi jednoho nebo více z těch, které byly uvedeny v předchozím a dále také jejich směsí s polárními rozpouštědly, především s acetonem, ketony, ethery, estery a jinými.
Jako iniciační prostředek se může použít každý katalyzátor, který je schopen zahájit radikálové reakce, například kyselina persírová, kyselina peroctová, persulfát draselný, benzoylperoxid, lauroylperoxid, di-terc.butylperoxid, dikumylperoxid a také azoderiváty, například azobísisobutyronitril.
Příklady, které se dále uvádějí, mají doložit předložený vynález, jejich účelem však není omezení vynálezu v jakémkoli směru.
Příklad 1
Popisuje se příprava obvyklé rázuvzdorné pryskyřice, aniž jsou použity imidové deriváty maleinanhydridu.
Do dvoulitrové, tříhrdlé baňky opatřené zpětným chladičem se vnese pod atmosférou dusíku 15 g terpolymerů o složení ethylen-propylen-l-isopropylidencyklopentadien s těmito vlastnostmi:
C2H4: 66 % hmotnostních [η] tol. 30 °C: 1,71 dl/g dvojné vazby na 100 atomů uhlíku: 2,4
Přidá se 450 g směsi z 50 hmotnostních dílů benzenu a 50 dílů heptanu a míchá se při teplotě místnosti tak dlouho, až se polymer rozpustí.
К roztoku terpolymerů se pak přidá 1,2 g benzoylperoxidu, 116 g styrenu, 40 g akrylonitrilu a ponechá se reagovat po dobu 8 hodin při 83 °C pod atmosférou dusíku.
Reakční produkt se potom vysráží do 3 litrů isopropylalkoholu, odfiltruje a vysuší při teplotě místnosti ve vakuu.
Získá se 153 g pryskyřice, jejíž vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 2
Pracuje se podle způsobu uvedeného v příkladu 1 za použití 17 g oleflnového terpolymeru o týchž vlastnostech jako v příkladu las týmž množstvím monomerů a rozpouštědel.
К reakční směsi se na počátku přidá 15 g N-fenylmaleinimidu.
Po skončení reakce se získá 170 g pryskyřic, jejichž vlastnosti uvádí tabulka 1.
Jak je z tabulky 1 patrno, za přídavku maleinlmidového derivátu se získala pryskyřice s tvarovou stálostí za tepla o mnoho vyšší, než má materiál připravený podle postupu uvedeného v příkladě 1, s vyšší tuhostí a s dobrou rázuvzdorností.
Příklad 3
Opakuje se postup podle příkladu 2 za přídavku 15 g malenimldu na počátku. Získá se 172 g pryskyřice, jejíž vlastnosti se popisují v tabulce 1.
Také maleinimid má vliv na zlepšení vlastností pryskyřic, zvláště modulu a tvarové stálosti za tepla.
Příklad 4
Pracuje se za stejných podmínek jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se použije 5,2 proč, benzenového roztoku kaučukovitého terpolymerů na bázi ethylenu, propylenu a 2- (2‘,4‘-dimethyl-l‘,3‘-pentadienyl) norborn-5-enu s těmito vlastnostmi: —C2H4: 60 % hmotnostních [η] tol. 30 °C: 1,95 dl/g dvojné vazby na 1000 atomů C: 2,7
Před začátkem reakce se přidá 15 g N-terc.butylmaleinimidu. Získá se 161 g produktu, jehož vlastnosti jsou uvedeny v tabulce I.
Příklad 5
Postupuje se podle příkladu 1, přičemž se nechá reagovat 6% n-heptanový roztok terpolymeru ethylenu, propylenu a (2-norborn-5-enyl) - (2‘,5<-dimethyl-l‘,3‘-cyklohexadienyl) methanu s těmito vlastnostmi:
C2H4: 62 % hmotnostních [η] tol. 30°C: 2,1 dl/g dvojné vazby na 1000 atomů C: 3,0
Před zahájením reakce se. přidá 16 g N- — (jS-naf tyl) maleinimidu.
Získá se 155 g pryskyřice, jejíž vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 1.
P ř í к 1 a d 6
Opakuje se příklad 2 s 19 g terpolymeru na bázi ethylenu, propylenu a 1-isopropylencyklopentadienu za přídavku 25 g maleinimidu.
Získalo se 177 g pryskyřice, jejíž vlastnosti se uvádějí v tabulce 1. fe patrno,” že zvyšováním obsahů násady maleinimidu je možné připravit materiály se stále stoupající hodnotou 'tvarové stálosti za tepla.
Příklad 7
Ve 100 ml n-hexanu se rozpustí 8 g terpolymeru na bázi ethylenu, propylenu a 5-ethyliden-l-norbornenu majícího tyto vlastnosti:
— C2H4: 63 hmotnostních % [η] tol. 20 °C: 1,71 dl/g — % dvojných vazeb na 100 C atomů: 8,2.
Roztok terpolymeru v hexanu se uvede při teplotě místnosti do odvzdušněné baňky opatřené míchadlem s obsahem 100 ml 2% (hm.) vodného roztoku rezinátu draselného (soli směsi pryskyřičných kyselin).
Vytvoří se velmi jemná suspenze, která se zemulguje v homogenizéru. Rozpouštědlo se pak odstraní odehnáním parou.
Získaný latex se ponechá stát 80 h a oddělí od vodného podílu.
Takto získaná emulze se pak uvede do odvzdušněné baňky opatřené zpětným chladičem a teploměrem, přidá se terc.butylperoxypivalát v množství 3 g a roztok 35 g styrenu, 15 g akrylonitrilu a 5 g N-fenylmaleinimidu. Směs se zahřívá na 50 °C po dobu 72 h, pak se ochladí stáním a konečný produkt se vyvločkuje přídavkem octanu sodného.
Získá se 51 g pryskyřice, jejíž vlastnosti se uvádějí v tabulce 1.
Příklad 8
Do dvoulitrové tříhrdlé baňky opatřené zpětným chladičem a míchadlem se vnese pod atmosférou dusíku 170 g roztoku obsahujícího 116 g styrenu a 15 g N-fenylmaleinimidu, 5 g kopolymeru styren—akrylonitril a 20 g terpolymeru na bázi ethylenu, propylenu a 5-ethyliden-l-norbornenu s vlastnostmi — C2: 57 % hmotnostních [η] tol. 30 °C: 1,65 % dvojných vazeb na 1000 atomů C: 8,5
К roztoku se přidá po kapkách a za intenzivního míchání 40 g akrylonitrilu.
Získá se velmi jemná suspenze terpolymeru monomerní směsi, jež reaguje po dobu 1 h při 70 °C po přídavku 1,35 g benzoylperoxidu.
Výsledná viskózní hmota je rozmíchána v 500 ml vody obsahující 5 g sodných solí pryskyřičných kyselin a v míchání se pokračuje tak dlouho, až se získá vysoce jemná suspenze.
Získaná suspenze po dalším přídavku 1 g benzoylperoxidu reaguje 20 h při 70 °C. .
Reakční produkt se vysráží ve dvou litrech isopropylalkoholu, odfiltruje a suší.
Výsledné pryskyřice se získá 161 g; její vlastnosti se uvádějí v tabulce 1.
Příklad 9
Týmž způsobem a za týchž podmínek jako v příkladu 2 se provádí reakce s týmž terpolymerem na bázi 1-isopropylidencyklopentadienu. ‘
К reakční směsi se přidá 20 g maleinanhydridu.
Po skončení reakce se získá 171 g pryskyřice, jejíž vlastností jsou uvedeny v tabulce 1.
| 1.9.6 3 2.2 | ||||
| 7 | Tabulka . 1 Modul (E) (MPa) (2) .... | 8 | ||
| Příklad č. | Zkouška v rázu Izod (J/cm2) (!) | |||
| Rockwellova tvrdost (R) (3) . | Tvarová stálost za tepla (°C) (4) | |||
| 1 | 2,2 | 2600 | 109 | 93 |
| 2 | 2,0. | 3000 | .117 | 105 |
| 3 | 1,8 | 3140 | 115 | 100 |
| 4 | 1,9 | 2800 | 113 | 103 |
| 5 | 1,6 | 2650 | 111 | 99 |
| 6 | 2,3 | 3150 | 115 | 117 |
| 7 | 1,3 | 2800 | : 109· | 101 |
| 8 | 0,9 | 3050 | 114 | 110 |
| 9 | 2,1 | 2950 | -117 | 107 |
Zkoušky mechanických · vlastností se prováděly po homogenizaci pryskyřic na otevřeném hnětáku (T = 180 '°C) během 10 minut a po slisování (p = 4 MPa, T = 200 °C), 10 min).
(1) podle ASTM D 256 (zkouška v rázuj Izod, vzorek 1,77 cm, vrub 0,32 cm) (2) podle ASTM D 790 (3) podle . ASTM D 785 ,j (4) podle ASTM D 648 (tvarová stálost za · tepla, zatížení 1,85 MPa). -·..
PŘEDMĚT VYNALEZU
Claims (1)
- Způsob přípravy ·rázuvzdorných pryskyřic se zvýšenou · tvarovou stálostí · za tepla na ·bázi vinylových, alkenylaromatlckých a akrylových monomerů, jejich halogenovaných derivátů nebo jejich směsí, naroubovaných na elastomerní fázi tvořenou olefinickým terpólymerem ethylenu, propylenu a polyenu, který obsahuje alespoň jeden systém konjugovaných dvojných vazeb, vyzna čující se tím, že se na uvedenou elastomerní fázi současně s uvedenými monomery ko-: polymeruje maleinanhydrid . nebo/a jeho imidový derivát, přičemž se použije 1 až 25 proč, hmotnostních terpolymeru, 1 až 50 %· hmotnostních .maleinanhydridu a/nebo jeho' imidového derivátu a zbytek do celkového· součtu reagujících složek tvoří uvedené monomery.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT27951/75A IT1043117B (it) | 1975-10-03 | 1975-10-03 | Resine antiurto e metodo per la loro areparazione |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196322B2 true CS196322B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=11222655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS766081A CS196322B2 (en) | 1975-10-03 | 1976-09-20 | Method of preparing impact resistent resins |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4127617A (cs) |
| JP (1) | JPS5243896A (cs) |
| AU (1) | AU1775676A (cs) |
| BE (1) | BE846881A (cs) |
| CA (1) | CA1079893A (cs) |
| CS (1) | CS196322B2 (cs) |
| DD (1) | DD126282A5 (cs) |
| DE (1) | DE2644492B2 (cs) |
| DK (1) | DK443676A (cs) |
| FR (1) | FR2326436A1 (cs) |
| GB (1) | GB1543358A (cs) |
| IL (1) | IL50500A0 (cs) |
| IT (1) | IT1043117B (cs) |
| LU (1) | LU75918A1 (cs) |
| NL (1) | NL7610972A (cs) |
| NO (1) | NO763349L (cs) |
| SE (1) | SE7610880L (cs) |
| SU (1) | SU764611A3 (cs) |
| YU (1) | YU239776A (cs) |
| ZA (1) | ZA765466B (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1106536A (en) * | 1977-06-15 | 1981-08-04 | George S. Li | High nitrile resins containing maleic anhydride |
| US4197263A (en) * | 1977-06-15 | 1980-04-08 | The Standard Oil Company | High nitrile resins containing maleic anhydride |
| US4223096A (en) * | 1977-12-27 | 1980-09-16 | Monsanto Company | Rubber-modified terpolymer with improved molding characteristics |
| BR7808510A (pt) * | 1978-07-24 | 1980-05-20 | Monsanto Co | Composicao polimera |
| US4381373A (en) * | 1980-12-11 | 1983-04-26 | Mitsubishi Monsanto Chemical Company | Heat resistant resin composition |
| US4374951A (en) * | 1981-09-11 | 1983-02-22 | Monsanto Company | Polyblends comprising N-phenylmaleimide copolymers and SAN copolymers |
| US4485215A (en) * | 1983-05-11 | 1984-11-27 | Atlantic Richfield Company | Molding composition |
| US4504627A (en) * | 1983-09-12 | 1985-03-12 | Atlantic Richfield Company | Methylmethacrylate/N-phenylmaleimide copolymer-containing polymer alloys |
| JPS6176512A (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-19 | Toa Nenryo Kogyo Kk | メチルスチレン共重合体 |
| NL8501660A (nl) * | 1985-06-08 | 1987-01-02 | Dsm Resins Bv | Bismaleimide samenstellingen. |
| JPS63241014A (ja) * | 1986-11-21 | 1988-10-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | 変性共重合体ゴムおよびその製造方法 |
| EP0628578A3 (de) * | 1993-06-11 | 1995-09-27 | Chemie Linz Gmbh | 2,6-Dimethylphenylphenymaleinimid als Comonomeres für Styrolcopolymerisate und Vinylchloridcopolymerisate. |
| DE4321344A1 (de) * | 1993-06-26 | 1995-01-05 | Chemie Linz Deutschland | 2,6-Dimethylphenylmaleinimid als Comonomeres für Styrolcopolymerisate und Vinylchloridkomopolymerisate |
| US6239221B1 (en) | 1995-09-13 | 2001-05-29 | Bayer Antwerpen S.A./N.V. | Low gloss weatherable polymer composition |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ120319A (cs) * | 1957-01-09 | 1900-01-01 | ||
| US3708555A (en) * | 1970-02-24 | 1973-01-02 | Gaylord Ass | Grafting of a mixture of styrene and maleic anhydride onto backbone polymers containing active or labile hydrogen atoms |
| US3687905A (en) * | 1970-03-16 | 1972-08-29 | Lubrizol Corp | Reaction product of carboxylic acid with degraded ethylene-propylene interpolymer |
| US3882194A (en) * | 1973-01-26 | 1975-05-06 | Chemplex Co | Cografted copolymers of a polyolefin, an acid or acid anhydride and an ester monomer |
| US3981958A (en) * | 1973-04-19 | 1976-09-21 | Toyoda Gosei Kabushiki-Kaisha (Toyoda Synthetics Co., Ltd.) | Graft copolymers and process for producing same |
-
1975
- 1975-10-03 IT IT27951/75A patent/IT1043117B/it active
-
1976
- 1976-09-13 ZA ZA765466A patent/ZA765466B/xx unknown
- 1976-09-15 AU AU17756/76A patent/AU1775676A/en not_active Expired
- 1976-09-16 IL IL50500A patent/IL50500A0/xx unknown
- 1976-09-20 CS CS766081A patent/CS196322B2/cs unknown
- 1976-09-20 US US05/724,602 patent/US4127617A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-09-27 CA CA262,091A patent/CA1079893A/en not_active Expired
- 1976-09-29 FR FR7629197A patent/FR2326436A1/fr active Granted
- 1976-09-30 SE SE7610880A patent/SE7610880L/xx unknown
- 1976-09-30 NO NO763349A patent/NO763349L/no unknown
- 1976-09-30 YU YU02397/76A patent/YU239776A/xx unknown
- 1976-10-01 DK DK443676A patent/DK443676A/da unknown
- 1976-10-01 DE DE2644492A patent/DE2644492B2/de not_active Ceased
- 1976-10-01 LU LU75918A patent/LU75918A1/xx unknown
- 1976-10-01 JP JP51117320A patent/JPS5243896A/ja active Pending
- 1976-10-01 SU SU762406156A patent/SU764611A3/ru active
- 1976-10-01 GB GB40946/76A patent/GB1543358A/en not_active Expired
- 1976-10-01 DD DD195105A patent/DD126282A5/xx unknown
- 1976-10-01 BE BE171192A patent/BE846881A/xx unknown
- 1976-10-04 NL NL7610972A patent/NL7610972A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1775676A (en) | 1978-03-23 |
| ZA765466B (en) | 1977-08-31 |
| JPS5243896A (en) | 1977-04-06 |
| FR2326436A1 (fr) | 1977-04-29 |
| GB1543358A (en) | 1979-04-04 |
| YU239776A (en) | 1983-04-27 |
| DK443676A (da) | 1977-04-04 |
| BE846881A (fr) | 1977-04-01 |
| NL7610972A (nl) | 1977-04-05 |
| DD126282A5 (cs) | 1977-07-06 |
| DE2644492B2 (de) | 1978-07-20 |
| LU75918A1 (cs) | 1977-05-06 |
| SE7610880L (sv) | 1977-04-04 |
| FR2326436B1 (cs) | 1980-04-18 |
| IL50500A0 (en) | 1976-11-30 |
| NO763349L (cs) | 1977-04-05 |
| IT1043117B (it) | 1980-02-20 |
| CA1079893A (en) | 1980-06-17 |
| DE2644492A1 (de) | 1977-04-07 |
| US4127617A (en) | 1978-11-28 |
| SU764611A3 (ru) | 1980-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS196322B2 (en) | Method of preparing impact resistent resins | |
| US4474923A (en) | Self-curable latex compositions | |
| KR100425565B1 (ko) | 아크릴로니트릴단량체와올레핀계불포화단량체들로부터제조되는고니트릴다중합체를만드는방법 | |
| US4520165A (en) | ABS-moulding compositions | |
| CZ199492A3 (en) | Graft copolymers and process for preparing thereof | |
| US20020188066A1 (en) | Rubber-reinforced thermoplastic resin and rubber-reinforced thermoplastic resin composition | |
| KR0156575B1 (ko) | 변성 중합체 고무 및 그의 제조방법 | |
| US3849518A (en) | Process for preparing impact-resistant polymeric compositions containing graft copolymers | |
| NO153594B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av et avfoeringsmiddel paa basis av psylliumfroe og sennafrukter. | |
| US4145378A (en) | Method for the preparation of novel thermoplastic materials, and products obtained thereby | |
| US4263418A (en) | Graft copolymers containing allyl compounds | |
| RU2352591C2 (ru) | Способ получения винилароматических (со)полимеров, привитых на эластомере регулируемым путем | |
| JPS61174209A (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| JPH04216808A (ja) | 重合可能なモノマーとオレフィン／一酸化炭素コポリマーとのグラフトコポリマー | |
| US4205020A (en) | Graft copolymers containing rubber, acrylonitrile and an aromatic olefin | |
| US4442264A (en) | Graft rubbers for modifying thermoplastic moulding compositions | |
| US4151224A (en) | Blends of acrylonitrile copolymers with graft copolymers containing rubber and acrylonitrile copolymer | |
| US3719731A (en) | High-impact moulding compositions and process for preparing same | |
| US4205144A (en) | Preparation of graft copolymers | |
| US4000220A (en) | Method for producing thermoplastic resin | |
| JPH09511012A (ja) | テルペンコポリマー | |
| JPH03137112A (ja) | テトラポリマー及びそれとａｂｓ樹脂とのブレンド | |
| JP2762488B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US4153646A (en) | Graft copolymers | |
| JPS62290701A (ja) | 官能化されたモノマ−の改良された導入法 |