CS196288B2 - Method of producing solutions of urea-formaldehyde impregnating resins - Google Patents

Description

Močovino-formaldehydové pryskyřice nalezly na základě dostupnosti svých surovin široké rozšíření jako lepidla, impregnační pryskyřice a při výrobě nosnýoh pásů potažených pryskyřicí pro povrchové zušlechťování, zvláště deselk vyrobených z dřevěného materiálu. Po smíšení s plnidly se jich rovněž používá fako lisovacích hmot.

Vynález se týká způsobu výroby roztoků tvrditelných močovino-formaldehydových pryskyřic, zvláště pro impregnaci nosných pásů pro povrstvení desek vyrobených z dřevitého materiálu.

O způsobu výroby a vlastnostech močovino-formaldehydových předkondenzátových pryskyřic existuje rozsáhlá literatura, přičemž se odkazuje zvláště na souhrnnou monografii J. Schreibera „Chemie und Technologie der kůnstlichen Harze“, vydání 1943, str. 333 a na příslušný odstavec ve sbírce Houben-Weyl, svazek 14/2, str. 319, vydání 1963.

Močoviino-formaldehydové pryskyřice podle současného stavu techniky vykazují však řadu nedostatků. Tyto nedostatky plynou zvláště ze skutečnosti, že se močovinové pryskyřice vytvrzují relativně pomalu nad rozmezím hodnoty pH asi 4, avšak pod roz* mezím hodnoty pH 4 mají sklon poměrně skokem k rychlému a tím nekontrolovatel nému vytvrzení. Použijí-li se jako latentní tvrdidla takové sloučeniny, které vedou k silně kyselé réaUci, získají se snadno v důsledku příliš rychlého tvrzení vytvrzené produkty, které jsou velmi křehké a v případě použití pro povrchové zušlechtěnl. desek vyrobených z dřevitého materiálu poskytují povrchy s náchylností k trhlinám. Použijí-li se však tvrdidla, která vedou ke slabě kyselé reakci, jako napřílad většina aminových solí organických kyselin, musí se počítat s poměrně dlouhými vytvrzovacími časy, popřípadě s vysokými vytvrzovacími teplotami, a přesto se získávají v mnoha případech produkty, které obsahují vedle vytvrzených termosetických polykondenzačních podílů ještě nevytvrzené podíly pryskyřice. Toto chování během vytvrzování přináší spolu řadu nevýhod z hlediska technické využitelnosti. Zatímco, jak je již uvedeno, pryskyřice vytvrzené silně kysele působícími latentními tvrdidly mají sklon k drobivosti a v důsledku rychlého vytvrzení při zušlechťování desek vyrobených z dřevitého materiálu při teplotách zpracování nad 120 °C se nezískávají jednotné povrchové plochy, pryskyřice vytvrzené aminovými solemi organických kyselin vykazují poměrně nízkou odolnost proti vodě a teplotě, protože podíl nevytvrzené pryskyřice je po198288 měrně veliký. Pokus zlepšit termosetické vlastnosti močovino-formaldehydových pryskyřic vyššími vytvrzovacími teplotami ztroskotává na rozkladu močovino-formaldehydových pryskyřic, který nastává zřetelně při teplotách nad 130 °C. Shora popsaná charakteristika tvrzení močovino-formaldehydových pryskyřic ruší zvláště při použití těchto pryskyřic к povrchovému zušlechtění v lisech s tak zvaným krátkodobým lisováním, při nichž močovino-formaldehydová pryskyřice může být vystavena po krátkou dobu teplotám až 150 °C. Udané vytvrzovací časy jsou příliš krátké pro to, aby převedly pryskyřice zcela do termosetického stavu. Na druhé straně jsou lisovací teploty již tak vysoké, že se projevuje rušivě teplotní nestálost močovino-formaldehydových pryskyřic.

Účelem vynálezu je získat močovinovou pryskyřici, která je opatřena takovou vytvrzovací Charakteristikou, že. může být převáděna kontrolovatelně kvantitativně v termosetický stav v časech předepsaných technikou aplikace. Při tom musí být tekutost pryskyřice až po vytvrzení zajištěna tak, aby rezultovaly bezvadné povrchové plochy. Mimoto mají mít použité pryskyřice zlepšenou.. stálost, .proti ...teplotě- .a odolnost. proti vodě, dále také postačující odolnost proti vzniku trhlin, aniž jsou ovlivněny jejich impregnační,-vlastnosti, tedy smáčení a pronikání buničlnových vláken nosného materiálu.

Nyní bylo s překvapením nalezeno, že močovino-formaldehydové pryskyřice s těmito vlastnostmi lze získávat způsobem výroby podle; vynálezu,, níže uvedeným* . Zpftsob výroby. roztoků 'močovino-formaldehydových impregnačních^pryskyřic, .módifikovapýcbaminQsulfonovoij kyselinou obecného;vzorc^ _; л .. ;;; ·' · :, NHi(GH₂’)_x‘so₃H.,.. · . ve kterém \ označí celé; číslo 0 až 4, spočívá podle vynálezu v tom, že . a) vodný roztok, močoviny a formaídehydu v; molárním рощёги 1:1,5 až .2,5 se uvádí v reakci v přítomnosti 0,2 až 1,0 mmol této aminosulfonové kyseliny a 20 až 100 mmpi amoniaku, vztaženo pokaždé, na 1 mol močoviny, -a popřípadě za přítomnosti 0,2 až 1,5 mmol hydroxidu sodného, při teplotách od 70_; až 95 ^QC, po dobu . 10 až 30 minut, až 50% roztok vykazuje viskozltu 55 až65mPa. s,

b) potom se přidává 0,8 až 10 mmol této aminosulfonové kyseliny a popřípadě 0,02 až 0,1 mmol terciárního aminu rozpustného ve vodě, amoniakem se udržuje hodnota pH od 4,0 do 4,5 během reakční doby 10 až 25 minut při teplotě 70 až 95 °C, až 50% roztok vykazuje při teplotě 20 °C viskozitu 80 až llOmPa.s, a

c) posléze se. v tomto reakčním produktu přidává 40 až 200 mmol amoniaku, jakož i 0,1 až 0,3 molu močoviny a reakční směs se ponechá reagovat .při teplotě 70 až 95 °C po dobu 15 až 45 minut, až 50% roztok vykazuje při 20 °C viskozitu 85 až 125 mPa. s.

Způsob podle vynálezu lze provádět tak, že se к reakční násadě ve stupni b) přidává triethylamin, popřípadě tak, že ve stupni a) nebo/a c) se třeitina až dvě třetiny přidávaného amoniaku nahrazují ekvivalentními množstvími urotropimu.

Jako aminosulfonové kyseliny-se používá s výhodou 0-amínoethansulf onové kyseliny nebo a.midosulfonové kyseliny.

Ve stupni a) se užívá s výhodou 0,5 až 0,7 mmol aminosulfonové kyseliny, 30 až 60 mmol amoniaku. Reakční teplota je výhodně 85 až 92 °C. Výhodná reakční doba je 15 až 20 minut.

Protože se hodnota pH během reakce snižuje chemickou inkorporací' amoniaku, varianta výhodného způsobu provedení spočívá v tom, že ve stupni a) se přidává к reakční směsi 0,2 až 1,5 mmol hydroxidu sodného, s výhodou, ve formě vodného roztoku. Koncentrace hydroxidu sodného je přitom tak nízká, aby se nepřekročila hodnota pH asi 8 (měřeno při teplotě 20 °C). Tato hodnota pH zaručuje jednak dostatečné rychlou adiční reakci formaldehydu na močovinu, na druhé straně se dociluje toho, že se potlačí Cannizzarova reakce formaldehydu a vznikají jenom nevýznamná množství mravenčanu sodného působícího jinak tlumivě. Množství popřípadě vzniklého mravenčanu amonného přitom neruší, protože za podmínek vytlačování působí jako tvrdidlo. Mravenčan amonný vzniká však prokazatelně v tak malém množství, že charakteristika močo vínové pryskyřice podle vynálezu není podstatně ovlivněna.'

Ve .stupni b) adiční produkty vytvořené ve stupni a] se podrobí kondenzaci, při* čemž se současně zvyšuje koncentrace aminosulfonové kyseliny. Výhodně se přidává 1,5 až 5,0 mmol aminosulfonové kyseliny к násadě. Výhodná reakční teplota se nachází opět v rozsahu 85 až 92 °C; reakční doba potřebná к dosiažení žádané viskozity se pohybuje v rozmezí 15 až 20 minut. Aby se zamezilo poklesu hodnoty pH z rozsahu 4,0 až 4,5, přidává se к reakční směsi v potřebném množství amoniak. Jako zvlášť výhodné se přitom ukázalo přidávat к reakční směsi 0,02 až 1 mmol, s výhodou 0,04 až 0,07 mmol terciárního aminu rozpustného ve vodě, s výhodou triethylaminu. Tím lze podstatně snížit přídavek amoniaku, protože použitím terciárního-aminu se stabilizuje hodnota pH.

Ve stupni c] še (pokračuje v kondenzaci močovino-formaldehydově pryskyřice v rozsahu hodnoty ipH od asi 6 do 7 (měřeno v roztoku při teploitě 20 °C). Nastavení hodnoty )pH se -provádí přídavkem 40 až 200 mmol, s výhodou 100 až 150 mmol amoniaku. Mimoto se přidává к reakční směsi ješ- « tě 0,1 až 0,3, s výhodou 0,2 až 0,25 mmol

19-6 28 8 močoviny. Následná kondenzace · probíhá při teplotě výhodně·'· mezi 85 á 92 °C. ' Dosažení žádané viskozity od 85 do 105 mPa . s vyžaduje zvláště reakční ‘dobu 20 až 25 minut.

Zvláště výhodné je nahradit ve stupni a] nebo/a c) 1/3 až · ' 2/3 přidávaného amoniaku ekvivalentním ‘ množstvím urotropinu. · Urotropin lze přitom ‘ považovat za maskovanou formu amoniaku, který je . z této · formy za reakčních podmínek postupně uvolňován.

Jako amino,šulfonová kyselina · . jsou vhodné sloučeniny obecného vzorce

NH2(CH₂)_XSO3H , ^: v .. .· v ‘ němž ·. .

x znamená celé číslo od 0 do· 4.

Zvláště vhodnou je přitom sloučenina, . · v níž x = 2, totiž /Saiminoethansulfonová ' kyselina, která' je známá též pod označením taurin, dále také amidesulfooevá'' · kyselina [x = 0). .

Odborníkovi jsou jednotlivá z těchto opatření obecně známá. V . rámci tohoto vynálezu se nárokuje proto ochrana ' kombinace jednotlivých opatření způsobu podle · vynálezu. Touto kombinací podle vynálezu lze získávat pryskyřice žádaných vlastností.

Z vykládacího spisu DE-AS 19 08 094 je známo' používat — jako roztoků impregnačních pryskyřic — ' vodných roztoků pryskyřičných kondenzátů aminoplastů, získaných kondenzací a^ιmiooplastetvorných látek s formaldehydem a amidesulfooovou kyselinou v rozsahu pH nad pH 6 takovým způsobem, že se kondenzuje melamin s množstvími (na mol melaminu] do 10 molů močoviny, 0,01 až 0,5 molu některé alkalické soli amidosulfeoové kyseliny a s formaldehydem v množství 0,2 až 0,8 molu na gramatom vodíkových atomů vázaných . na dusík aminoplastotvorných látek (melaminu nebo jeho směsi s močovinou) ve vodné fázi při teplotách od 75 .' do 100 °C a že se kondenzace přeruší bezprostředně před začátkem tvorby kondenzačních produktů. Naproti · tomu je úkolem vynálezu získat močovinové pryskyřice .s obzvláště dobrými aplikačními vlastnostmi ' podobnými vlastnostem melaminových . pryskyřic. Ve zmíněném . vykládacím spise se· uvádí jako obzvláště příznivé používání melaminu a močoviny asi ve . stejných hmotnostních množstvích. Není proto ničím divným, že takové pryskyřice · vykazují vlastnosti, které jsou známy u melaminových ' pryskyřic. Kromě toho se na mol melaminu zároveň zakondenzovává 0,01 .až 0,5 molu alkalické .soli amidosulfonové kyseliny a požadovaný kondenzační produkt se získává v ' jednom jediném stupni postupu. Při postupu podle vynálezu se však kondenzace provádí ve třech po sobě následujících stupních (alkalickém — kyselém — alkalickém), a ve stupních a) a b] se přidává maximálně 11 mmol aminosulfonové kyseliny ve · volné formě, přičemž je i postačující k provádění reakce množství úhrnem pouze 1 mmol · některé aminesulfe.nové kyseliny. Na . podkladě poznatků uvedených ve spise DE-AS číslo 19 08 094 nebylo možno · očekávat, · že by čisté močovinové pryskyřice prosté melaminu, získané přesně definovaným třístupňovým postupem s tak malými množstvími aminosulfonové kyseliny, vykazovaly vlastosti, jaké jsou udávány v příkladech uvedených v dalším textu popisu vynálezu. ..

Z patentového spisu DE 1495 351 je znám způsob ' výroby stálých a rychle . tvrdnoucích roztoků ammoplastových pryskyřic kondenzací aminoplastotvorné. 'látky a aldehydu za přídavku . pe·lyhydгexy-sloučenin . a solí N-sulfonových kyselin, které se vyznačují tím, že se kondenzují aminotriaziny a formaldehyd v .molárním poměru 1: 4 'až 1: 9 za přídavku 5 až 35 .%..(vztaženo na hmotnost pryskyřičné směsi) pelyhydгexy-slΌučtnin o nejméně 5 uhlíkových atomech v molekule, 0,2 až 1,5 molu soli amidosulfonové kyseliny na . mol aminoítriazinu, a popřípadě až 50 % (vztaženo . na hmotnost pryskyřičné směsi) ještě . jiné amineplιastetveгoé látky, při neutrálním až slabě alkalickém pH za zvýšené teploty tak dlouho, až nastane u . vzorku, nastaveného . na 50 % obsahu pryskyřice, ve vroucí vodní lázni přechod do. stavu gelu. .K . tomu dochází nejdříve po 8 a . nejpozději po 90 minutách. Také . podle tohoto patentového spisu, podobně jako podle spisu DE-AS 19 08 094, se vyrábějí melamrnové, popřípadě mtlaminformaldthydevé, nikoli však čisté močovinové pryskyřice. Sice i zde se při kondenzaci přidávají . soli amidosulfenevých kyselin, avšak ve 20- až 1500násobneim množství ve srovnání s .i^r^(^^í^-tvím přidávaným podle vynálezu.

Melaminové pryskyřice podle obou výše citovaných postupech mají společnou lepší snášenlivost vůči teplotám a vyšší odolnost vůči vodě. Melamrnové pryskyřice mají proti .močovinovým pryskyřicím též lepší vlastnosti tokové. Proto. pro tak zvané krátkotaktní lisování byly až dosud . pokládány za vhodné toliko .melamrnové . pryskyřice, nikoli však močovinové pryskyřice.

Je známo, že . aminosulfonové kyseliny jsou zokondeozevatel.oými vytvrzovadly. Jestliže však nyní již je toková schopnost močovinových pryskyřic příliš malá . k tomu, . aby se při lisování dekorového filmu za podmínek krát·ketoktoíhe' lisování vytvářely bezvadné uzavřené povrchy, předpokládalo se, že přídatným zokondeožováoím amloesulfenevých kyselin dojde k dalšímu zhoršení tokových vlastností a tím i .ke zhoršení povrchů. Tento předpoklad se však nesplnil proti očekávání odborníků u pryskyřic vyráběných podle vynálezu.

Lze tedy konstatovat, že postup podle vynálezu . je . výhodou a předem . pro odborníky neočekávanou kombinací řady . významných technologických opatření:

a) Přidávání aminesulfonové kyseliny k prvému a kromě toho k druhému stupni v určitém, kvantitativním poměru.

198288 b ) Použití amoniaku v určitých množstvích v prvém . stupni a k nastavení . určité hodnoty pH ve stupních a) a c).

c) Udržování určitých · rozsahů viskozit při reakci ' v každém jednotlivém stupni.

Pryskyřice vyráběné podle vynálezu jsou samovytvrditelné chemicky ínkorporovanými kyselinami. Rychlost jejich tvrzení je možné libovolně nastavit přídatným množstvím tvrdidel. Lze ji proto přizpůsobit vytvrzovací charakteristice i jiných pryskyřic, například melaminové pryskyřici, takže nosné pásy impregnované .nebo povrstvené jinými ' pryskyřicemi mohou být zpracovány bez obtíží. Tekutost získaných pryskyřic je tak velká, že . vznikají bezvodné povrchové plochy, na druhé straně však přechod do termosetického stavu probíhá tak kvantitativně, že je podstatně zvýšena odolnost proti vodě. Současně odolnost proti teplotě vytvrzené pryskyřice stoupá asi na 155 °C. Rozklad močovlno-formaldehydové pryskyřice tím začíná .teprve při teplotě, která leží zřetelně nad teplotou, která je udělována pryskyřicím v zušlechťujícím lisech. Výsledkem zvýšené teplotní· stability jsou rovnoměrnější povrchové plochy zušlechtěných desek vyrobených z dřevitého materiálu. Skladovací stabilita močovino-formaldehydových pryskyřic podle vynálezu, stejně i nosných pásů jimi impregnovaných a povrstvených zůstává zachována. Impergnační vlastnosti, tj. schopnost pronikání roztoků pryskyřic do nosných pásů a do vláken tvořících nosné pásy,. jsou bezvadné.

V následujících příkladech je blíže popsána výroba pryskyřic podle vynálezu, dále tajké aplikační vlastnosti těchto pryskyřic.

Přikladl .

Ve 21itrové Čtyřhrdlé baňce, opatřené teploměrem, zpětným chladičem, míchadlem a zařízením na kontinuální měření hodnoty pH se. předloží 584 g (7,2 molu) 37%ního roztoku formaldehydu;. dále také 1 g (2 mmol) 20%ního vodného roztoku amidosulfonové kyseliny. Po dalším přidání 8 .g (120 mmol) . 25°/oního vodného roztoku amoniaku a 210g (3,5 molu) močoviny, čímž se v reakčnf směsi při teplotě 20 °C nastaví hodnota pH ná 8, se násada . zahřeje na teplotu 90 °C a ponechá se za dobrého míchání při této teplotě. Během 10 minut reakční doby klesla hodnota pH reakčního prostředí, .měřená při teplotě 90 °C na hodnotu 5,8. Dalším přidáním 8 g (120 mmol) 25°/oního vodného roztoku amoniaku se posouvá hodnota pH opět do alkalické oblasti. Po dalších 10 minutách reakční doby vykazuje reakční směs při teplotě 20 °C viskozitu 60 mPa. s a přidají se 3 g (6 mmol.) 20% ního vodného roztoku amidosulfonové kyseliny. V reakční směsi se nastaví při teplotě 90 °C hodnota pH 3,8, která se přídavkem 3 g (45 mmol) 29⁰/oního vodného roztoku amoniaku zvýší při teplotě 90 °C na hodnotu 4,4. Při této hodnotě pH .se ponechá reakční směs za dobrého' míchání po dobu 20 minut. Reakční směs vykazuje nyní . při .teplotě .20 °C viskozitu 90 mPa.s a hodnotu . pH 5,2. Reakční směs se krátce ochladí,. přidá se 30 g (0,5 molu) močoviny a 25 g (370 mmol) 25%ního vodného, roztoku . amoniaku, přičemž výsledná hodnota pH reakční Směsi při teplotě 85 °C je 6,5. Teplota se zvýší na 90' °C a násada se uvádí do reakce dalších 20 minut při této teplotě; Bezbarvá, čirá močovino-formaldehydová pryskyřice ochlazená na teplotu 20 °C vykazuje hodnotu pH 7,2 a viskozitu 95 mPa . s.

200 hmotnostních dílů získaného roztoku močovinové pryskyřice (obsah pevných látek: 53 °/o) se důkladně promísí . se 2 hm. díly 50°/oního roztoku tvrdidla, sestávajícího ze triethanolamoniové soli kyseliny . p-toluensulfonové a 2 hm. dílů separátoru na bázi minerálního oleje . (obsah účinné látky: 100 procent). Bílý pigmentovaný, savý papír ze šlechtěné buničiny o plošné hmotnosti 80 g/ /m2 se zpracuje známým . způsobem pryskyřicí tak, že výsledkem je povrstvený a impregnovaný nosný papírový pás s konečnou . hmotností 200 g/m2, s obsahem 6,5 % prchavých složek. Obsah prchavých složek je vyjádřen ztrátou hmotnosti, ke které dochází u impregnovaného a povrstveného papírového nosného pásu při .teplotním zpracování po dobu 10 minut při teplotě 160 °C.

Tento nosný pás impregnovaný a . povrstvený pryskyřicí se použije pro povrchové zušlechtění 16 mm tlusté dřevotřískové desky.. Podmínky lisování jsou doba 3 minuty, teplota výhřevné desky lisu 160 °C, lisovací tlak 2 MPa. Použije se azbestový lisovací polštář, zadní strana se nechladí. Lisování se provádí pro-ti pochromovanému mosaznému plechu se sníženým stupněm lesku.

Výsledkem je rovnoměrná, lesklá, uzavřená povrchová vrstva, která se . vyznačuje mimořádnou odolností proti zředěným ky.selinám, .vodě. a účinku vodní páry.

K důkazu zlepšené odolnosti močovino-formaldehydových pryskyřic podle vynálezu se lisuje 5 vzorků filmu močovinové pryskyřice, připravených, jak . je uvedeno vpředu, v lisovacím zařízení s krátkodobým stláčením, za různých teplot a lisovacího tlaku 5,0 . MPa, přičemž výlisky se za horka vyjímají z . formy. Určuje se teplota, jako míra odolností močovinové pryskyřice podle vynálezu proti teplotě, .při které při vyjímání výlisku za horka nedochází k .žádné de· laminaci. Pro močovinovou pryskyřici z tohoto příkladu leží tato . hodnota u 155 °C. Odpovídající hodnota močovino-formaldehydové pryskyřice . podle dosavadního stavu techniky leží při 125 až 130. °C.

Příklad . 2

V . aparatuře analogické příkladu 1 se předloží 650 g (8 molů) 37%ního roztoku formaldehydu, dále také 1,9 g (3 mmol)

20%-ního roztoku . /З-aminoethansulfonové kyseliny. Po dalším přidání 8 g (120 mmol) 25%ního vodného roztoku amoniaku a 210 g (3,5 molu) močoviny, čímž se v reakční směsi nastaví při teplotě 20 °C hodnota pH na 8,2, se násada zahřeje na teplotu 88 °C a za dobrého míchání se ponechá při této teplotě. Běheim 15 minut reakční doby klesne hodnota pH reakčního prostředí (měřeno při 88 °C) na hodnotu 5,6. Dalším přidáním 4 g (60 mmol) 25%ního vodného roztoku amoniaku se reakční násada udržuje v slabě kyselé oblasti (6,5 až 6,8), až reakční směs vykazuje po další reakční době 10 minut viskozitu’ 55 mPa . s. К násadě se přidá dalších 11,5 g (18 mmol) 20%ního roztoku /З-aminoethansulfonové kyseliny, čímž se hodnota pH v reakční směsi při teplotě 88 °C nastaví na 4,3. Pro stabilizaci hodnoty pH se к násadě přidá 0,08 g (0,08 mmol) triethylaminu. Za těchto podmínek se podrobí násada kondenzační reakci po dobu 15 minut, až к dosažení viskozity 100 mPa. . s. Nyní se reakční směs krátce ochladí, přidá se 20 g (0,33 molu) jnočoviny a 12 g (180 mmol) 25^l0/oního vodného roztoku amoniaku, dále v reakční směsi rezultuje při teplotě 82 °C hodnota pH 6,3. Teplota se zvýší opět na hodnotu 88 °C a násada se podrobí při této teplotě dalších 25 minut kondenzaci. Čirá, bezbarvá .močovino-formaldehydová pryskyřice, ochlazená na teplotu 20 °C vykazuje hodnotu pH 6,9 a viskozitu 105 mPa. s.

Analogicky jako v příkladu 1 se použije tato močovino-formaldehydová pryskyřice к impregnaci a povrstvení papírového nosného pásu o plošné hmotnosti 80 g/m². Získaný nosný pás impregnovaný a po.vrstvený pryskyřicí, s obsahem těkavých podílů 6 % se použije к povrstvení 16 mm dřevotřískové desky. Podmínky lisování jsou 8 minut, teplota výhřevné desky lisu 145 °C, lisovací tlak 2 MPa, azbestový polštář a chlazení zadní strany. Lisuje se proti pochromovanému, vysoce vyleštěnému mosaznému plechu.

Výsledkem je rovnoměrné, vysoce lesklé povrchové povrstvení, které se vyznačuje dobrou odolností proti vodě, vodní páře a zředěným minerálním kyselinám.

Důkaz zlepšené teplotní -odolnosti, analogické jako v příkladú_; 1, vede к teplotní hranici, při které není právě zjistitelná žádná delaminace, 150 °C. ' .

Příklad 3

V aparatuře analogické příkladu 1 sé předloží 584 g (7,2 molu) 37%ního vodného roztoku formaldehydu, dále také 2 g (4 mmol) 20%ního vodného roztoku amidosulfonové kyseliny. Po dalším přidání 0,8 ml (2,5 mmol) 3 molárního hydroxidu sodného a také 8 g (120 mmol) 25%ního vodného roztoku amoniaku a 210 g (3,5 molu) močoviny se nastaví v reakční směsi při teplotě 20 °C hodnota pH 8,3. Přihřeje se na teplotu 90 °C. Po 10 minutách reakční doby klesá hodnota pH na 6,2, přídavkem 24,8 g (45 mmol) 25%ního vodného roztoku urotropinu se posune hodnota pH opět do alkalické oblasti. Po dalších 10 minutách reakční doby vykazuje reakční směs při teplotě 20 °C viskozitu 60 mPa. s a přidá se 2 g (4 mmol) 20%ního vodného roztoku amidosulfonové kyseliny a 0,6 g (0,06 mmol) triethylaminu. Hodnota pH v reakční směsi se nastaví na 4,2. Při této hodnotě pH se reakční směs ponechá po dobu 20 minut. Po 10 minutách reakční doby je nezbytná korekce hodnoty pH přidáním 4 g (60 mmol) 25°/oního vodného roztoku amoniaku. Nyní vykazuje reakční násada při teplotách 20 °C viskozitu 95 mPa . s, při hodnotě pH 4,1. Násada se nyní slabě ochladí a přidáním 3 g (120 mmol) 25%ního vodného roztoku a 33 g (60 mmol) 25%ního vodného roztoku urotropinu se nastaví hodnota pH na 6,7, přidá se dalších 30 g (0,5 molu) močoviny. Teplota se zvýší opět na 90 °C a násada se při této teplotě uvede dalších 25 minut к reakci. Čirá, bezbarvá močovino-formaldehydová pryskyřice, ochlazená na teplotu 20 °C, vykazuje hodnotu pH 7,1 a viskozitu 100 mPa. s.

Močovino-formaldehydová pryskyřice připravená ,v tomto příkladě se podrobí analogicky jako v příkladu 1 testu technické použitelnosti. Zkoušení vedlo к výsledkům uvedeným v příkladu 1.

PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims (5)

1. PŘEDMĚT VYNALEZU

   1. Způsob výroby roztoků močovino-formaldehydových impregnačních pryskyřic modifikovaných aminosulfonovou kyselinou obecného vzorce

   NH₂(CH₂)_XSO₃H , ve kterém x značí celé číslo 0 až 4, vyznačený tím, že

   a) vodný roztok močoviny a formaldehydu v molárním poměru 1: 1,5 až 2,5 se uvádí v reakci v přítomnosti 0,2 až 1,0 mimol této aminosulfonové kyseliny a 20 až 100 mmol amoniaku, vztaženo pokaždé na 1 mbl močoviny, a popřípadě za přítomnosti 0,2 až 1,5 mmol hydroxidu sodného, při teplotách od 70 až 95 °C po dobu 10 až 30 minut, až 50% roztok vykazuje viskozitu 55 až 65 mPa. s,

   b) potoim se přidává 0,8 až 10 mmol této aminosulfonové kyseliny a popřípadě 0,02 až 0,1 mmol terciárního aminu rozpustného ve vodě, amoniakem se udržuje hodnota pH od 4,0 do 4,5 během reakční doby 10 až 25 minut při teplotě 70 až 95 °C, až 50¹% roztok vykazuje při teplotě 20 °C viskozitu 80 až 110 ínPa . s, a

   196288 И

   с) ppŠTéfeě-se к tomuto réakčnímu ргоdukttí^přidává 40 až 200 mmol-amoniaku, jakož i O,1 až 0,3 mol močoviny a reakční směs se ponechá reagovat při teplotě 70 až 95 °C po dobu 15 až 45 minut, až 50% roztok vykazuje při 20 °C viskozitu 85 až 125 mPa . s.
2. 2, Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se к reakční násadě ve stupni b) přidává triethylamin.
3. 3. Způsob podle bodů .1 a 2, vyznačený tím, že ve stupni a) nebo/a c) se jedna až dvě třetiny přidávaného amoniaku nahrazují ekvivalentními množstvími urotropinu.
4. 4. Způsob podle jednoho nebo několika předchozích bodů, vyznačený tím, že jako aminosulfonové kyseliny se používá /l-amlnoethansulfonové kyseliny.
5. 5. Způsob podle jednoho nebo několika předchozích bodů, vyznačený tím, že jako aminosulfonové kyseliny se používá amidosulfonové kyseliny.

   Severografia, n. p., závod 7, Most