CS196228B2

CS196228B2 - Herbicide

Info

Publication number: CS196228B2
Application number: CS78546A
Authority: CS
Inventors: Ulrich Schirmer; Wolfgang Rohr; Bruno Wuerzer; Kurt Fett
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1977-01-31
Filing date: 1978-01-26
Publication date: 1980-03-31
Also published as: SE7801097L; IT1105156B; BR7800538A; IL53643A0; AT358319B; GB1596224A; DE2703838A1; CH635068A5; FR2378752A1; ZA78499B; SU735151A3; IT7847839A0; FR2378752B1; JPS5395941A; PL105603B1; AU514853B2; US4227007A; NL7801011A; AR222632A1; HU178435B

Description

Vynález se týká nových cenných diurethanů majících herbicidní účinek, herbicidních prostředků obsahujících tyto sloučeniny jako účinné látky a způsobu potírání nežádoucích rostlin za použití těchto látek.

Je již známo používání 2-sek.butyl-4,6-dlnitrofenolu (viz US patentní spis číslo 2 192 197), ethyl-N-[3-(N‘-fenylkarbamoyloxy)fenyl]karbamátu a methyl-N-[3-(N‘-/3‘-methylf enyl/kar bamoy loxy) fenyl ] kar bamátu (viz DAS Č. 15 67 151), jakož i 3^:isopropyl-2,l,3-benzo-thiadiazin-4-on-2,2-dioxldu (viz DAS č. 15 42 836) a l-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazonu (viz DE patentní spis č. 1 105 232) jako herbicidů. V daném případě se jedná o osvědčené herbicidy se speciálními oblastmi použití.

Nyní bylo zjištěno, že nové dlurethany obecného vzorce VIII

ve kterém

R¹ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku,

R² představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R³ znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou popřípadě halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenem nebo fenylovým zbytkem, alkinylovou skupinu .se 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jedním až třemi alkylovými substituenty s 1 až 2 atomy uhlíku, norbornylovou skupinu, fenylovou skupinu s nakondenzovaným kruhovým systémem se 4 atomy uhlíku nebo fenylový zbytek, popřípadě nesoucí jeden nebo dva substituenty vybrané ze skupiny zahrnující alkylové skupiny s 1 až 3 atomy ' uhlíku, halogenmethylovou skupinu, atomy halogenů a alkoxyskupiny s 1 nebo 2 atomy uhlíku, nebo substituovaný benzofuranylový zbytek, a

R⁴ představuje alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, alkylcyklohexylovou skupinu se 4 atomy uhlíku v alkylové části, norbornylovou skupinu, alkylovou skupinu nebo propargylovou skupinu, vykazují dobrý

1S 6 228 herbicidní účinek proti četným důležitým nežádoucím rostlinám a současně dobrou snášltelnost pro širokou paletu kulturních rostlin. Popisované nové sloučeniny mají mimoto i fungicidní účinek.

Nové sloučeniny podle vynálezu je možno připravovat například postupy popsanými následujícím reakčním schématem, v němž R¹, R², R³ a R⁴ mají shora uvedený význam:

(1) (II) (IV)

I (R*R=H )COCt_z

Cl-COOR³

NCO ’ /V//) _;

NCO (V) (R¹=H) R³-OH

NCO ffococt red-ukcc

R¹

-COOR³.

N-COOR³ . .

R^z COOR*, ..

í ? · й -.'K· ; (vin) '· ?;· -'< ' Ž · výše uvedeného reakčního schématu jednoznačně 'vyplývají vzájemné Vztahy mezi jednotlivými výchozími látkami. Dále je.

. zřejmé, Ле. ’ v„ závislosti na ..charakteru sub- ’ stituentů R¹., R², R³ a R⁴, jakož i na tom. jáké' reakční komponenty jsou к dispozici, může být. výhodný ten nebo onen postup: Reakce. .VI - VHIse pokládá za výhodnou.

Ze známých m-nitranilinů (I) je možno připravit m-nitrofenylisokyanáty (II) [W.

Siefken, J. Liebigs Annalen der Chemie, 562, 75 a další (1949)], které hladce reagují s hydroxydeřiváty vzorce R³-OH za vzniku nitrourethánů (III) (S. Petersen, Methoden der Organ, Chemie, sv. VIII, str. 131, Georg-Thleme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání, 1952], které však lze .získat, i . přímo reakcí m-nitranilinů (I) s estery kyseliny chlor mravenčí vzorce R³Ó—CO—Cl (DOS č. 16 43 763). Následující redukce vede к aminosloučeninám (VI, R² = H) (S, SchrOter, .Methoden der Organischen Chemie, sv. XI/1, str. 360 a další, Geórg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání, 1957)j které lze buď přímo nebo, po přovedění modifikace vedoucí к vzniků, produktu monosubstituovaného na aminovém dusíku (VI, R² #‘H) (Methoden der organischen Chemie, sv. XI/1, str. 24 a další, Georg-Thleme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání, .1957) podrobit reakci s estery kyseliny chlormravenčí vzorce R⁴O—CO—Cl za vzniku žádaných diurethanů (VIII) (DOS č. 16 43 763). Aminourethany (VI) lze však získat rovněž reakcí m-fenylendiaminů (IV) s estery kyseliny chlormravenčí. Další možnost syntézy spočívá v reakci aryl-l,3-diisokyanátů (V] pouze s 1 mól hydroxyderivátu vzorce R³—OH, která vede к Isokvanatourethanům (VII) [J. A. Parker, J. J. Thomas a C. L. Zeise, J. org. Chem. 22, 594 až 596 (1957)], jež lze získat rovněž fosgenací aminourethanů (VI] (DOS č. 19 14 270,

19622В

str. .5, příklad 8). Následující reakcí s hydroxyderiváty vzorce R⁴OH se získají žádané výsledné produkty. Zásadně je třeba upozornit na to, že pořadí zavádění seskupení -COOR³, popřípadě -COOR⁴ je libovolné.

V následující části jsou blíže popsány výhodné syntetické postupy.

a) Reakce 3-nitrofenylisokyanátů (II) se uskutečňuje bez použití katalyzátorů nebo za použití katalyzátorů používaných při reakcích isokyanátů, jako jsou například terciární aminy (triethylamin nebo 1,4-diazabicyklo'[2,2,2]oktan), dusíkaté heterocykly (pyridin, 1,2-dlmethylimidazol) nebo organické sloučeniny cínu (djbutylcíndiacetát, dimethylcíndichlořid), .popřípadě v rozpouštědle inertním za reakčních podmínek, například v uhlovodíku (íígřoin, benzin, toluen, pentan, cyklohexan), halogenovaném uhlovodíku (methylenchlorid, chloroform, dichlorethan, chlorbenzen, o-, m- nebo p-dichlorbenzen), nitrovaném uhlovodíku (nitrobenzen, nitromethan), nitrilu (acetonitrll, butyronitril, benzonitrll), etheru (di- .ethylether, tetrahydrofuran, dioxan), esteru (ethylacetát, methylester kyseliny propionové), ketonu (aceton, methylethylketon) nebo amidů (dimethylformamid, formamid) (DOS č. 15 68 138) ,? při teplotě v rozmezí od 0 do 150 °C, š výhodou od 40 do íoo °c. .;··

b) 3-iiItraňíliny (I) ;se podrobují reakci s estery kyseliny chloriňravenčí ve vhodném rozpouštědle, například ve vodě, alkoholu (methanol, ethanol, isopropanol) nebo v některém z rozpouštědel uvedených výše v odstavci a), za použití běžného činidla vázajícího kyselinu, například hydroxidu, uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu, kysličníku, hydroxidu, uhličitanu nebo kyselého uhličitanu kovu alkalické zeminy, terciární organické báze (například triethylaminu, pyridinu, N,N-dimethylanilinu, Ν,Ν-dimethylcyklohexylaminu, čhinollnu, tributy laminu) nebo nadbytku výchozího 3-nitranilinu, při teplotě od —20 do 150 °C, s výhodou při teplotě od 20 do 80 °C. ...

c) Redukci nitrourethanů (III) je možno uskutečnit některým ze známých postupů, například katalytickou hydrogenací, použitím kombinace kovu a kyseliny, například kombinace železa a kyseliny, použitím kombinace kovu a alkoholu, například kombinace práškového zinku a vodného alkoholu, železa a vodného alkoholu apod.

d) Pro reakci m-fenýlendiaminů (IV) se používají obdobné podmínky, jaké jsou popsány v odstavci b), přičemž však může být výhodné pracovat s nadbytkem m-fenylendiaminů.

e) Reakce aminourethanů (VI) s estery kyseliny chlormravenčí se. provádí analogicky jako reakce popsaná v odstavci b), přičemž je možno používat také roztok získaný například katalytickou hydrogenací nitrourethanů (III), a to přímo, bez dalšího čištění.

Přípravu nových diurethanů a výchozích látek к jejich přípravě ilustrují následující příklady, jimiž se rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Díly a procenta jsou míněny hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.

I. Nitrourethany

Příklad A

К roztoku 64,3 dílu 4-chlorfenolu a 3 dílů triethylaminu ve 430 dílech absolutního toluenu se za míchání při teplotě 20 až 25 °C přidá směs 85 dílů 3-nitrofenylisokyanátu a 43 dílů absolutního toluenu.

К dokončení reakce se reakční směs ještě 1 hodinu míchá při teplotě místnosti, načež se ochladí na 0 °C a reakční produkt se odsaje.

Získaný produkt taje při 137 až 138 °C a odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci:

O

P ř í к 1ad В

К 26 dílům 3-nitro-N-methylanilinu ve 320 dílech ethylacetátu se přidá 17,4 dílu hydrogenuhličitanu sodného, pak se za míchání pomalu přidá 33 dílů m-tolylesteru kyseliny chlormravenčí, reakční směs se 20 hodin míchá při teplotě místnosti, pak se zfiltruje, rozpouštědlo se odpaří ve vakuu a zbytek se krystaluje ze směsi toluěňu a cyklohexanu.

Produkt tající při 114 až 116 °C má následující strukturní vzorec:

Analogickým způsobem je možno vyrobit následující nitrourethany obecného vzorce III

Ri R³ Teplota tání (°C)

H	4-fluorfenyl	116—167
H	2,4-dichlorfenyl
H	methyl	153—155
H	fenyl ': .	123—125
H	3-methaxyfen.yl _;
CHs	fenyl .	69—70
H	2-fluorfenyl	145—146
H	3-bromfenyl	138
H	3,4-dimethylfenyl	130—131
H	4-methoxyfenyl	132—133
H	3-fluorfenyl	. 128—130
H	ethyl	64—86
H	2-chlor-4-fluorfenyl	146—147
H	2-chlorfenyl	136—138
H	3-trifluormethylfenyl	119—120
H	4-trifluormethylfenyl
H	4-ethylfenyl :	86—88
H	_ 3-chlor-4-fluorfenyl
H	' 3,4-difluorfenyl
H	5-indanyl	171—173

H	3-tsopropylf enyl .	85—87
h	2-trifluormethylfenyl
H	cyklooktyl	103—105
H	4-methylfenyl	138—139
h ....	2,4-dibromfenyl :
H .	terc.butyl	97—99
h ··	4-ethoxyfenyl
H	. 3-ethylfenyl . '	85—86
CHs	cykloheptyl . ' '
H	2,6-dímethylfenyl .	• 165—167
H	2-methoxyfenyl
H	2-methylfenyl	..... 126-128
H	4-jodfenyl
CH3	methyl	54—56
H ·. · .	. 3-methyl-4-chlorfenyl
H	3,5-dimethylcyklohexyl .
H	. 1-naftyl	141—142
H	isopropyl	. 86—88
H	methyl .	116—118
H . ' :	2,6-dimethylcyklohexyl	121—123
H	cykloheptyl	102—104
H	benzyl	113—115
H	3-methyl-5--sopropylfenyl
H	norbornyl	118—120
H	2-naftyl
H	cyklopentyl . .	110—112
H	3-methylcyklohexyl	120—122
H	cyklohexyl .	117—118
H	2-methylcyklohexyl ’	100—102
H	1,3-dimethoxyisopropyl	95—96
H	3,4- (tetramethylen) fenyl ,	164—166
H	hexahydrobenzyl	127—128
H	3,3,5--rimethylcyklohexyl	79—82
H	3-me thyl-5-ethylfenyl	115—117

S

1962 28

R1	R3	Teplota tání (°C)
C2H5	fenyl	56—58
H	terc.amyl -.	62—63
H	4-terc.butylfenyl	113—115
H	2-isopropyl-5-methylfenyl	103—105
H	2-terc.butyl-4-methylfenyl	154—156
H	2,6-dimethoxyfenyl	155—157
H	3-methylfenyl	106—108
C2H5	3-methylfenyl	. 75—77
h , ·.: . ...	2-methyl-6-isopropyl	122—124
H	3,5-diethylfenyl	128—130

II. Aminourethany

Příklad C.

K · roztoku 135 dílů 4-chlorfenylesteru N-(3-nitrofenýl) karbamové kýseliny v 900 · dílech absolutního tetrahydrofuranu se přidají 3 díly hydrogenačního katalyzátoru (10% paládium na uhlí) a směs sé při teplotě místnosti hydrogenuje za tlaku vodíku 2 kPa až do ustáleného stavu. Katalyzátor se odfiltruje, roztok se vysuší síranem, hořečnatým a zbaví se rozpouštědla do té míry, že lze vysrážený krystalický ' reakční produkt dobře · odsát. Získaný produkt taje při 186 až 187 °C a odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci

Příklad D

K roztoku · 108 dílů m-fenylendiaminu v 1000 dílech vody se za intenzínvího míchání velmi pomalu přikape 25,2 dílu fenylesteru kyseliny chlormravenčí. Po ukončení reakce se reakční směs odsaje, pevný zbytek na filtru se několikrát promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, spojené kyselé roztoky se neutralizují amoniakem a směs se odsaje. Takto získaný produkt taje po vysušení za rozkladu při 178 až 180 °C a odpovídá strukturnímu vzorci ^^NHCOO

Příklad E , Ke směsi 110 dílů práškového železa, 240 dílů alkoholu, 160 dílů vody a 7 dílů koncentrované kyseliny chlorovodíkové, zahřáté na · 80 °G, se za intenzivního míchání přidává '130 · dílů 3-(0-fenylkarbamoyl)nitrobenzenu takovou rychlostí, že teplota reakční směsi se bez dalšího zahřívání udržuje na 80 °C. Výsledná směs se ještě 1 · · hodinu vaří pod zpětným chladičem, pak , se za horka odsaje, zbytek se disperguje · s cca 2000 díly · · acetonu, ke spojeným filtrátům se přidá dvojnásobné množství vody a směs se odsaje. Získaný produkt taje po překrystalování ž ethylacetátu za rozkladu při ·180 °C a odpovídá strukturnímu vzorci

Přlklad.F . · Ke směsí ·51 dílu 2,4-diaminonitrobehzenu a 43 dílů-hydrogenuhličitanu sodného · v 600 dílech · tetrahydrofuranu se za intenzivního míchání pomalu přikape 52,1 dílu fenylesteru kyseliny , chlormravenčí. Po čtrnáctihodinovém · míchání se směs zfiltruje a zbytek na · filtru se promyje tetrahydrofuraněm. Z roztoku se odpaří rozpouštědlo do té · míry, aby bylo , možno krystalický surový produkt dobře odsát. Po promytí diethyletherem a vysušení taje produkt při 223 až 225 °C a podle NMR spektra · a elementární analýzy odpovídá strukturnímu vzorci

г

Analogickými postupy je možno připravit následující aminourethany spadající do rozsahu obecného vzorce VI:

198226

R⁴

Teplota tání (°C)

R³

H	4-fluorfenyl	166—167
H	2,4-dichlorfenyl
H	methyl	87—89
H	3-methoxyfenyl
СНз	fenyl	68—70
H	2-fluorfényl	172—173
H	3-bromfenyl
H	3,4-dimethylfenyl	155—157
H	ármethoxyfenyl	146—149
H	3-fIuorfenyl	rozklad
H	ethyl	neizolováno
H ·	2-chlor-4-fluorfenýl	rozklad
H	2-chlorfenyl	rozklad
H	3-trifluormethylfenyl	126—128
H	4-trifluormethylfenyI
H	4-ethylfenyl	160—161
H	3-chlor-4-fluorfeny,l
H	3,4-difluorfenyl
H	5-indanyl	184—186

H	3-isopropylfenyl	68—70
H	2-trifluormethylfenyl
H	cyklooktyl	77—79
H	4-methylfenyl	158—162
H	2,4-dibromfenyl
H H-	terc.butyl - 4-ethoxyfényl	109—110
H	3-ethylfenyl	112—114
СНз H H	cykloheptyl •2,6-dimethylfenyl 2-methoxyf enyl	160—161
H	2-methylfenyl	170—172
H	4-jodfenyl
СНз	methyl	neizolováno
H	3-methyl-4-chlorfenyl
H	3,5-dimethylcyklohexyl	146—148
H	1-naftyl
H	isopropyl	66—68
H	methyl	neizolováno
H	2,6-dimethylcyklohexyl	neizolováno
H	cykloheptyl	86—88
H	benzyl	neizolováno
H	3-methyl-5-isopropylfenyl	neizolováno
H	norbornyl	150—151
H	cyklopentyl
H	2-naftyl	neizolováno
H	3-methylcyklohexyl	95—97
СНз·	3-methylfenyl	114—115
C2H5	fenyl	104—106
C2H5	3-methylfenyl	104—105
H	2-lsopropyl-5-methylfenyl	122—123
H	3-methylfenyl	142—144
H	2-terc .butyl-4-methylf enyl	89—91

R¹ R³ Teplota tání (°C)

H	terc.amyl	65—67
H	hexahydrobenzyl	106—108
H	3,4-(tetramethylen) fenyl	181—183
H	3-meťhyl-5-ethylfenyl	102—104
H	4-terc.butylfenyl	175—177
H	3,5-diethylfenyl	121—123
H	3,3,5-trimethyícyklohexyl	98—100
H	cyklohexyl	122—124
H	2-methylcyklohexyl
H	1,3-dimethoxyisopropyl
H	2-methyl-6-isopropylfenyl	133—135

Legenda: aminy označené v posledním sloupci poznámkou „neizolováno“ byly přímo po katalytické redukci používány к další reakci bez izolace a čištění

III. Diurethany

Příklad. 1 ..

К roztoku 18,7 dílu 4-chlorfenylesteru N-(3-aminofenyl)karbamové kyseliny ve 125 dílech absolutního tetrahydrofuranu se přidá nejprve 11 dílů hydrogenuhličitanu sodného a pak při teplotě 20 až 25 °C za chlazení 9,4 dílu methylesteru kyseliny chlormravenČÍ. К dokončení reakce se směs 1 hodinu míchá při teplotě místnosti, pak se zfiltruje a filtrát se odpaří ve vakuu. Olejovitý odparek se rozpustí v malém množství etheru a přidáním petroletheru se přivede ke krystalizaci. Produkt (č. 1) má teplotu tání 166 až 167 °Č a odpovídá strukturnímu vzorci ⁰ NHCOCH.

II ώ o

Obdobným způsobem se připraví rovněž následující sloučeniny obecného vzorce VIII

R^ 'cOOR*' (Vlil)

Sloučenina R¹ R² R³ R⁴ Teplota tání (°C) číslo

rH

OD

CO

Ю cm

CD

CO

Ф

O

b>

CD

CM

CO

o

Ф CO L··

CO

CM

co

rH

UD

líD

CM

rH

00

Ю

CD

t-H

CD

CM

CO

’ф

Ю Ю

CD

O

Ф

rH

co

Ю

1П CD O

’Φ

co

o

rH

CO

rH

[>-

Φ

rH

co

CD

rH 1

rH

rH 1

rH rH 1 I

í

rH I

rH 1

rH I

rH 1

rH Г

rH I

rH . rH 1 ω i

rH 1

rH |

rH I

t—1 I

rH I

rH 1

rH I

I CM

l 1 O co

1 CM

1 1 ФО

1 Ф

1 o

1 co

.1 b-

1 CD

1 co

1 rH

1 CM

1 CO

o CM in

1 CD .

1 CM

1 CD

1 rH

1. o

1 Φ

1 CD

1 o

I CD

1 co

1

cd⁵

cd

CM

CO

”ф

ю in

CD

o

co

t>

o

co

Ю

CD

LO CD

O

Φ

CM

CD

rH

CO

rH

Φ

rH

co

Lfft

rH

t—1

rH

rH rH

rH

г—1

rH

rH rH

rH

CD cm

жкджддддядякаяаааякхдхдяджкияддаяддяд

OrHNm^lDCDSCOOTOHNM^lDOSOO

CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCOCOCOCOCOCOCOCOCO

I

CM t-ч ю cn гЧ гЧ

ТМ ГСО) to гч гЧ. гЧ

см гЧ Гх

о о

К Д Д Д _{= =} ДД Д Д Д-Д’Д'ДД Д Д Д Д Д Д Д Д Д Д-Д Д д Д д д д д д д д д

ДДДДДДДДдДдДДдд дд д д Ддддд д д Д Д Дд д. дд дДД Д

188226

со 23 cd π

COCMCDrHeOCDCMCOtoO] íDOSOqHOHrHMCO τ—1 Η Η Η H rH Η гчсэсоасог?хОтмсо>« СОС^Г^СЧгЧОгЧгЧСООО гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ

сч

Р4 дддяддддлдддяддддддддкядддддддххд^хдяя о

тН řtí

ДЖДДДДДДДДД ДД Z д д д Z Z Z Z Z Z Z Z Z fl?? z z.z z z z z z ?5 z ° o

(DNcOOlOHNCU^inCDtsOOm С^^ГхГ-чООСОООООООСОоОоОССОО

ОгНСЧСО’МЮСОЬ-ООСЛОт-ЧСМ

CO O тМЮСОГ-чООООгЧСМСО ООООООгЧгЧ гЧ-гЧ гЧгЧгЧгНгЧгЧгЧгЧгЧ -гЧ co oo

198228

Sloučenina R¹ R² R³ R⁴ Teplota tání (°C) číslo

114 Η H 3,3,5-trimethylcyklohexyl methyl 64 — 67

115 Η H 3,4-[tetramethylen] fenyl methyl 149 — 151

116 Η H ethyl norbornyl 86 — 88

Ю СП	Ю	СО К СО	О СЛ	СЛ СО [>. гЧ	СЛ
00 04	r-Η	I⁴ СЛ Ю 00	О гЧ	СО СЛ СО СО СО гЧ	!>·
гЧ гЧ	гЧ	гЧ гЧ-	гЧ гЧ	гЧ гЧ гЧ гЧ

\| { ω	1	1 1 I I	1 I	I I I I ř I I	ф 1
I	I	1 1 I {		1 1 1 1 i 1 1
О			¹ о о		о ’
со	со	СО гЧ 04 Щ	00 [>	04 Ю 04 Ю СЛ	о.
00 04	гЧ	СЛ 1Л 00	СЛ гЧ	со сл со со со о	о
гЧ гЧ	гЧ	гЧ гЧ	гЧ	гЧ гЧ гЧ гЧ

oO

кдкжаддхджддддддддд к к txCOOOHNTCrílinCDNCOOOHMCn^in гЧгЧт-НСЧО4С\]О404О4СМО4С\)О4СО0О00СО0ОСО гЧг-НгЧгЧгЧт-ЧгЧгЧгЧгЧ’тНгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧ

СО СО гЧ со

ОО со гЧ

Sloučenina R¹ R² R³ R⁴ Teplota tání (°C) číslo

	j
— f O -L	со -Л9 I 3:
o u4	— o o —

CO		CO	tn
X:	X	x¹.	X
— o	o-	— o	<J *

CL CL

6 2 2 6

СНз 130 — 132

Sloučenina Rl R² R³ R⁴ Teplota tání (°C) číslo

CM	Гч	со	ΙΟ	О О СМ Ο Φ Ю
Гч	’Φ-.-	г-	σν	ιη ιη ео ο οο гч
	гЧ			Η Η Η Η τΗ Η

1	I	Ф I		1 1 1 Μ (
1.	1			1 1 1 1 . i 1
		о ¹	¹ ο
о	ю	... ’Φ	00	σ> οο о со Ο οο
o	φ-	·.- .Л Гч	σι	Φ ’Φ οο σ> со τη
	гЧ			гН г-н γΗ γΗ τΗ

	Μ)	to	Μ	R3	Ю
к	Д	к	Д	к	я
ω	ω	ω	.Ο	ω	. ω

я, я μ-ι UhUmU-immhUi-Uhhhh

<—<
	Д	я	д ·	к	Ь'й'Ьф η я хакббб g §· φ φ φ 2· S saa^go.
					см

.. .. со uo

Гч	eo —	CD	О	гЧ СМ 00 Φ ΙΩ СО Гч 00
ю	ю .. ·	ΙΟ	X., со	со со со со со со со со
гЧ ,.-.τ	гЧ .......	гЧ	.- Л’	гН тт< гЧ гЧ гЧ гЧ.гЧ гЧ

19622 8 tují ve shora popsaných květináčích ve skleníku, potom se ošetří způsobem popsaným u skleníkového pokusu, .načež- se květináče s rostlinami přenesou do- klimatizovaných komor. - Doba pozorování činí - 3 týdny. Vyhodnocení se rovněž provádí za pomoci stupnice 0 až 100.

Polní pokusy

K doložení herbicidní účinnosti ve volné přírodě se zjišťují výsledky postemergentního.- ošetření prováděného- na malých pokusných políčkách. Testované sloučeniny se emulgují nebo suspendují ve vodě - a aplikují se motorovým polním postřikovacím zařízením. Všechna pokusná políčka - se sledují několik - týdnů a výsledky se - rovněž vyhodnocují za použití stupnice 0 až 100.

Výsledky

Při testech prováděných shora popsanými způsoby byly dosaženy výsledky shrnuté do níže uvedených tabulek - 2 až 14. Z těchto výsledků plynou následující závěry:

1. Některé z nových - sloučenin vykazují vedle výrazného herbicidního účinku při aplikaci na list pozoruhodnou herbicidní účinnost při aplikaci před vzejitím pokus- ^; ných rostlin - (tabulky 2, 11).

2. Z četných pokusů prováděných s nejrůznějšími druhy rostlin spadajících do odlišných botanických rodů (viz tabulky 2 až 14) vyplývá vynikající herbicidní účinek nových sloučenin podle vynálezu při postemergentní aplikaci. Se srovnávacími činidly - obsahujícími známé účinné látky se obecně dosahuje horších, někdy i obdobných výsledků jako s prostředky obsahujícími nové sloučeniny podle vynálezu.

3. Četné polní a zahradní kulturní rostliny vykazují po ošetření - novými účinnými látkami podle vynálezu buď žádné, nebo jen nepatrné poškození- (viz tabulky 4, 5, 6, 7, 8, - 9, 10, 12, 13), takže - tyto účinné látky je možno v celé řadě - kulturních rostlin používat jako selektivní herbicidní prostředky k potírání nežádoucích rostlin. Sloučenina uvedená v tabulce 12, reprezentující nové látky podle vynálezu, sé - výtečně hodí k hubení plevelů v sóji. Oproti známým účinným látkám vykazují sloučeniny podle vynálezu u nejrůznějších kulturních rostlin obecně významné výhody.

Herbicidní vlastnosti nových sloučenin po- . dle vynálezu byly testovány za regulovaných podmínek ц ve vo.lné' přírodě, jak je popsáno dále. - - - ........ ; ;

Pokusy ve skleníku

Květináče z plastické hmoty o objemu 300 cm³ se náplní - hlinitopísčitou půdou a odděleně . - se obsadí -' různými druhy pokusných rostlin. V- daném -případě jde převážně o zasetí semen - -nebo také o vysazování u těch druhů, které se množí vegetativně. Účinné látky se - suspendují nebo emulgují ve vodě a pomocí- -trysek umožňujících jemné rozptýlení se aplikují postřikem na povrch půdy . - (při- ošetření preemergentním) nebo naí ' listy pokusných rostlin a na povrch půdy (při ošetření postemergentním). Při preemergentním . .ošetření se pokusné nádoby po provedeném¹' postřiku mírně zalijí a až do vzejití rostlin - se zakryjí průhlednými víčky z plastické hmoty. V případě postemergentního ošetření se. rostliny v pokusných nádobách vypěstují do výšky 3 až 10 cm (podle druhů) ' - a teprve potom se ošetří. Okamžitá zálivka, stejně' jako zakrývání pokusných nádob víčky, se v daném případě. pochopitelně neprovádí. Teplotní nároky pokusných . rostlin se respektují tak, že se jednotlivé druhy rostlin umísťují buď do teplejších, nebo chladnějších sekcí skleníku. Pokusy trvají 2 až 4 týdny. Během této - doby se rostliny pěstují obvyklým způsobem a hodnotí se jejich reakce ha jednotlivá - ošetření. Spotřeby testovaných látek se udávají v kilogramech účinné látky na hektar. Vyhodnocení se provádí za pomoci stupnice 0 až 100, - kde .0 znamená normální vzejití nebo žádné poškození a 100 představuje žádné vzejití nebo odumření rostlin.

Pokusy v klimatizovaných komorách

V klimatizovaných komorách o objemu 1000 litrů se provádějí pokusy s vybranými prostředky, za použití cukrové řepy a hořčice jako ' pokusných rostlin. Intenzita osvětlení činí 10 000 Lux, doba osvětlování 16 hodin denně. Relativní vlhkost se ve všech případech nastavuje na 80 °/o. Teplota, která se pohybuje v rozmezí od 12 do 22 °C, se v různých komorách udržuje na různé výši, takže je možno zjistit vliv teploty ' na účinnost prostředků. Pokusné rostliny se až do stadia jednoho nebo dvou pravých listů pěsjx 196 22 8

Seznam pokusných rostlin · ^: · TABULKA 1

Latinský název Zkratka · užívaná v tabulkách · · Český název- ·.

Alopecurus myosuroídes ‘ .	Alopec. myos.	psárka polní
Amaranthus retroflexus	. Amar. ret.	laskavec ohnutý
Anthemis spp. ’	' Anth.	rmen
Arachis hypogaea	Arach. · hyp.	podzemnice · olejná
Beta vulgaris	— .·. .	. · · řepa · cukrová
. Bidens pllosa	— ' ..	. dvouzubec .
Car.thamus tinctorius .	Carth. tinct. .	světlíce barvířská
Chenopodium album .	Chen. alb. ,,	, ( mérlík· bílý
. . · Centa.urea cyanus .	· — . ,	... . · chrpa modrák
Cucqmis satlvus .	Cucum sat.	. . okurka
Ďa.iicus carota .	Dauc. car. .	' mrkev
Desmodium tortuosum .	Desmod. tort.	. ' . — ’ ,
Echinochloa crus galií _:	Echin. c. · g.	ježatka kuří· noha
Galinsoga ' parviflora	Galin. pař. ..	. pěťour malokvětý
Glycine max. . .......	Glyc. max.	. . sója ”
Gossypium hiršutum	Gossyp. hirs. ·.	·· bávlník .. . .
Hordeum vulgare	. , Hord. vulg.	‘ječmen ..
Ipomoea spp.	Ipom. spp.· .	povíjnice
. . · Lactuca sativa ' ... .	Lac. sat.	. salát
Lamium spp.	. · ··.. ... —	hluchavka.
. Lolium · multiflorum	.. · · — .. ..	jílek mnohokvětý
Matricaria spp.	· Matr. .... .	heřmánek
Matricaria inodora	>·. Matr. inod . ,	.. heřmánek nevonný
Mercurialis annua	. Merc. ann.	bažántka . roční
Petroselium spp.	-Petr. . spp.	petržel
Polygonům., persicaria	Póly. per.	. . rdesno · červivec
Portulaca oleracea .	Port. ol.	. šrucha zelná
Raphanus raphanistrum ' .	Raph.	ředkev. · ohnice
Sesbania exaltata	Sesb. exalt.	- . . .
Setaria viridis	Set. vir.	bér zelený
Setarla faberii .	—	bér
Sinapis alba .	Slnap. alba · .	hořčice ‘bílá
Solanum nigrům	— ' ’	lilek černý
Spergula arvensis	Sperg. arv.	kolenec rolní
Stellarla media	Stel. med.	ptačinec žabinec
Thlaspi arvense	Thlás. arven.	penízek rolní
Triticum aestivum	Trltic. aest.	pšenice
Xanthium pensylvanicum	Xanth. pens	řepeň
Zea mayš	...... —	kukuřice
Abutilon theophrasti .	Abut. theo.	abutilon
Chenopodium quinoa	, — .	merlík
Datura stramonium	Dat. stram. .	durman
Euphorbia geniculata	Euph. gen.	pryšec ,
Laminum amplexicaule	. —	hluchavka objímavá
Lamium purpureum	Lam. purp.	hluchavka nachová
Nlcandra physalodes	Ňican phys.	lilík mochyňovitý
Oryza sativa	.' — . ·.	rýže
... Sorghum bicolor	Sórgh. bic.	čirok · dvojbarevný
	TABULKA 2

Herbicidní účinek při preemergentní aplikaci (pokus ve skle'níku)

Účinná látka číslo	Spotřeba (kg/ha)	Pokusné rostliny a poškození v θ/o
Sesbania · exaltata	Sinapis alba
16	3,0	—	80
10	3,0	—	100
6	3,0	100 .	—
30	3,0	90	—
5	2,0	—	100

= bez poškození

100 = žádné vzcházení nebo zničení rostlin

Herbicidní účinek při postemergentní aplikaci (polní pokus)

Účinná látka Spotřeba Pokusné rostliny a poškození v % číslo (kg/ha) Alopec. Anth./ Chen. Echin. Galin. Póly Raph./ Sperg. Thlas.

φ

cd

Λ cd cd

СМЮО M o cos ω σι o

O O LO o o co ω o

CO co O O LO o © p co © o o © o o

co	©	©	CM	co	oo	o	o	o
©	o	O	©	©	©	o	o	p
rH	rH				rH	rH	rH

o o o ©

1ПС00000О©СМ00СМ xr t?s oo н cm in ts © ω

шшоооооою

CM ΙΓ) 00 ©

m О О 1Л O_r О 1Л o o О* Т-Г CM*©* Г-Г см O rH CM

Φ tí >Q a

CD 4-í co cd TJ CD

ID ©

Ю CD

s . gld tí ω ω cd f-4 <

Q< rtí <□ CM*

IS

Ю

OO

O) ©

CM

o «—( сл >ω a

4—¹'cd г—4 'cd tí tí >Q

O

CM

žádné poškození rostliny zničeny

II

196228j

Selektivní herbicidní účinek při postemergentní aplikaci (pokus ve skleníku)

Účinná látka Spotřeba (kg/ha) Pokusné rostliny a poškození v ^e/o .v i Árach. Glyc. Gossyp. Desmod. Sesb. Xanth.

o o © CT)

o o

CM co o o rH OO o o cn σ>

00

o o rH CM o o' 00 00

CD CD r-Γ CM*

TABULKA 6

Herbicidní účinek při aplikaci po vzejití (pokus ve skleníku)

Účinná látka Spotřeba (kg/ha) Pokusné rostliny a poškození v °/o

ArachCucunDaucGossyp.Petr. Amar. Ipom. Merc. Port. Sesb. Set. Sinap. hyp. sat/ car. hirs. spp. ret. spp. ann. ol. exalt. vir. alba

O O ID CD O O CM 00

CD O CD O O O CD O rH rH rH rH

ID O O O O O O O

CD O O O CD (D O O rH rH rH rH rH

О ID CD CD

O O CD O

ООООЮ1Г) o o Ьч CD CD CO CO

o í o o o I CM CM CM CM

O ID rH 00

ID ID CO o

o ID

ID CD ID O ID O ID^O

CD* rH θ' rH O* rH CD rH lD

CM

O O=ó i I-Z

CQ < Ен

л св .s σ5 ее о со о СП о СП

СП

'CÚ

Й >о а

Í96228

o o o o o o oo oo 05 05

o o o o	Q O
O O to to	05 O
rH rH	rH

O O

05 in in

05

ООО oot> rH rH o o

O) 05 to to

00

ca

I.

Λ ca

CJ co

o o o o o o rH rH

1° 1° to O to O to o

O* tH O* rH о* Г-Г

to o O* H

см см о СП СП о

О to to tx Гх со о о СО О) СП

QOS

in co со iq cq cq

СО* r-Γ СМ* СО* г~Г см*


	Ctí
5 ф О >&-(	4tí
> о	4tí
S а
4tí О	'Ctí
В 4tí	tí
° \ф	Д
В Я	>CJ
*< 8	O
о £ £ч ctí
a g
Uj »F4 /Л

•м д S2

д > Ф ел

198328

TABULKA 10

Selektivní herbicidní účinek nových diurethanů při postemergentní aplikaci (pokus ve skleníku)

o o o o rH rH rH rH

O O O O I [O

I o

Ý—l

Ю CD

1Л

O © co O

ID o co

ООООООО© oooo j I Oo

O O©p Q p Oo

ООО©ooo©

CM

4.4©° rH Cm t-Γ cm rH cm rH cm

CM Ю Q co СО Ю bs CD

eo co

ó O

ON

TABULKA 11

ID

CO

O O)

Co oo

O) 0 o o o o rd rd ss

O ID ©O)

O 10 iD o

H rH ID t>

O O •Φ 10

O 10 o

rH

ID ©

ID o

g rd £

ID O ’ . O) o

O ' o

CO CO

o o		O O
rH b*		...... rf CM

TABULKA 12 , . ;

Snášitelnost pro různé druhy sóji a herbicidní účinek při posteniergentní aplikaci (pokus ve skleníku)

Účinná látka Spotřeba Poškození v :% Další pokusné rostliny

to . to.....tn □ o .

Selektivní herbicidní účinek . v řepě při postemergentní aplikaci (pokus · ve skleníku)

19.8.228

TABULKA 13

Účinná látka	Spotřeba (kg/ha)	Pokusné rostliny a poškození v %
Beta vulg.	Hord . vulg.	Chen. alb.	Lamium spp.	Merc . annua	Slnapts alba
68	1,0	0	0	80	100	8 0	988
	2,0	0	0	—	100	100	100

= žádné poškození

100 = rostliny zničeny

TABULKA 14

Herbicidní účinek nových sloučenin při preemergentní (PRE) a · postemergentní (POST) aplikaci (pokus ve skleníku)

Účinná látka číslo	Spotřeba (kg/ha)	Pokusné rostliny . a poškození v %
Centaurea cyanus	Ipomoea spp.	Lolium multiflorum	Sinapis alba
114	3,0 PRE	—	0	0	100
	3,0 POST	100	0	95	—
119	3,0 PRE	—	0	10	80
	3,0 POST	100	100	40	—
115	3,0 PRE	—	0	0	0
	3,0 POST	80	• 80	40	0
122	3,0 PRE	—	0	0	0
	3,0 POST	80	20	40	—
109	3,0 PRE	—	0	0	40
	3,0 POST	80	60	40	—
112	3,0 PRE	. —	. 40	80	80
	3,0 POST	80	80	80	—
111	3,0 PRE	—	0	20	0
	3,0 POST	80	80	80	—
125	3,0 PRE	’ —	80	50	40
	3,0 POST	100	90	—	—

= žádné poškození

100 = rostliny zničeny

Shora popsaným způsobem byla testována účinnost dalších sloučenin podle vynále zu co do hubení plevelů jak · při preemér— géntní, tak i postemergentní aplikaci.

Výsledky dosažení při těchto testech jsou shrnuty do následujících tabulek 15 . až 20.

Selektivní hubení širokolistých rostlin při postemergentní aplikaci ve skleníku

19В228

Tabulka 15

Účinná látka

R^s

R²	R⁴	Jpotřeba	Pokusné rostliny a poškození
		(kg/ha)	' v %
			Oryza	Chenopo-
			sativa	dium
				qulnoa

ch₃

HCHs

H СНз

-о»

СНз СНз

0,5

1,0

0,5

1,0

0,5

1,0

0,5

0,5 ΰ,5

О 100

100

JOO о 100

О 100 = žádné poškúzení

100 = rostliny úplné zničeny

198228:

Tabulka .1.8

Výsledky testů selektivního, hubení, plevelů v kulturních rostlinách, při postemergentní aplikaci ve skleníku

Účinná látka ^; Spotřeba Pokusné rostliny a poškození v %

R³ . .. R² R⁴ (kg/ha) Arachls Glycine Desmo- Sesbanla hypogaea max. dium exaltata tortuosum

H

СНз1,0

2,0

C2H52,0

СНз

I .

—С—СНз2,0I ,

СНз снз i,b”

СНз 2,0

О .

0; о

0	100	95
0	.100	95
0	100	95

13	'100
0	100	80

10	100....	85

О = bez poškození

100 = rbstliny úplně zničeny

£·5· > й	4—* rt g
cú Д
X) Φ	S φ
ее 2	а к
•·ω ·	<
'S ω' σ >	ώ ..
’αΓ о . со ·	>* ω 8.й О Д
ή éÉ	0
о Й

§ гЧ гЧ

о см

bez poškození 100 = rostliny úplně zničeny

198228

O CO

o o	O	OO
o o	CD	O O
r4 гЧ		тН гЧ

o co o co

ID LO	O	o o.	О
CD CD	O	o o	00
	t-d.	гЧ Т-Ч
o o	^! I	О O	I
O O	1	О О	1
гЧ 1H		гЧ гЧ

оо оо СЛ СЛ	О' о т-Ч	gg гЧ гЧ
1 1	1	О О Ьч 00

Selektivní hubení plevelů v kulturních rostlinách při postemergentní aplikaci ve skleníku

CD

CO CD o CD

ID o

a-z

OsÓ ó □iq 3aos baups

BZÁJQ cd

ДЭ Z⁴ω «2 >4 д o^So ti o rd o

in

O

O o r4 04*

о о о о		S .		SS	о о
гЧ. гЧ		гЧ		гЧ гЧ	гЧ
СО 00		00		00 СО	00
СЛ СП		сл ·		СЛ СП	СП
о о		I		О О’	1
о о		1		о о	1
• гЧ гЧ				гЧ гЧ
О о		I		О О	. о
СО 00		1		О О	• О
··				гЧ гЧ	гЧ
О 1 04 1		о		О О	О
о о		о		О О	о
гЧ					гЧ
S 1		1		О О гЧ	'8
°°		о		Q.GD	о
гЧ C\f		04 .		гЧ 04	: N
	Л		КЗ
	к		д
	о		о	ьо	Й
д			/	Ж	о
О		κ^ζ		ω д	1	X
		О		ω·	—О’	— оз

19822« d ctí r—<

O CO

Й ctí a

СЛ Ф CO

Ctí X a>

cd a Гч o

o o • rH Z (η.

S £1 a

o a g o cd ^g

Η H rH

&

Q & . .& Λ ГЗ >.§·

ArH cl tu N kíl-н СЛ f < dl J 1« i a •^j o $ w &0 «& ag £4 CJ

O . O CD rH

CO

O

Cl CD

ÍH

O § O g

Η H rH

a •rH +J

CD

O

ÍH '05 ti ω ti

O Cu a

£

00 00

CD CD CD

ti а I e e rt a ,<

o fH

ti

0) N w >> cd а •□iq •8jos

BZÁJQ

tó ‘a o CD O rH гЧ

O O O rH

O CO

LD

Q CD O r“T CM rf

bez poškození rostliny úplně zničeny

198228

Tabulka 19

Potírání plevelů v pšenici při postemergentní aplikaci ve skleníku

Účinná látka

R³ R²

Spotřeba Pokusné rostliny a poškození v :%

R⁴ (kg/ha) Trlticum Centaurea Lamium Sinapis aestivum cyanus amplexi- alba caule

^H2^C směs Isomerů

СНз /

—CH \

CH2C1

CH2OCH3

I

-CH

H	C2H5	l>0 $0	0 0	95 95	100 7 100 i	10Q 100
H	CHs	1,0	0		100	10ό
		2,0	0	70	100	loo
H	СНз	ι,ο	10	100	100	• - ⁴' „
		2,0	20	100	1,00	——
H	СНз	2,0	0	IQO	.. 100	100

CH2C1

Η	СНз	2,0 4,0	10 20	100 100	100'	—
;нз	СНЗ	2Д)	Ó	95	юо	99

= bez poškození

100 = rostliny úplně zničeny

Tabulka 20

Herblcidní účinek při preemergentní aplikaci ' ve skleníku _л R^z

N-C-O-R . Účinná látka· Spotřeba Pokusná

R³ R2 R⁴ (kg/ha) . rostlina a . po. škození v %

Sinapis alba

CHs 1
-C-C1H5 CHs CHs Z	H	CHs	3,0	100
—CH \ CCH CHs Z	H	CHS	3,0	100
—CH \ C2H5 CHs Z	H	CH3	3,0	100
—CH \ CH2CI CH3	H	CH3	3,0	100
1 —C—CH2CI 1 CHs CH3	H	CH3	3,0	100
1 -r-C—CHs I . CH3 CHs 1	H	—CH2C=CH CH3 Z	3,0	100
—C—CH3 1 CH3 CH3	H	—CH \ CHs	3,0	80
1 —C—CHs I CHs	H	CHZCH=CH2	3,0	90

1β

R³	Účinná látka . \ . R². ..., .	R⁴ .	Spotřeba (kg/ha)	Pokusná rostlina a po *Š&3ž2ní v % Sinapis alba
	H . ^;.·	чзйз	3,0	100
O“	. GH3 .	CH3	3,0	95
o-Q	CHs	CH3	3,0	100
CHs	CFI3	3,0	100
-o	—CH2CH2CH3	CH3	3,0	90
	· -e&3	CÚ3	3,0	100

Jako způsoby aplikace nových účinných látek přicházejí v úvahu aplikace do půdy, ošetření., povrchu půdy, nebo ošetření . již vzrostlých rostlin. . V úvahu však přicházejí i speciální aplikace, jako postřik pod listy rostlin (post-directed, lay-by), při němž se proud postřiku směruje tak, aby nedošlo pokud možno ke kontaktu s listy vzešlých, citlivých' kulturních rostlin, ale aby-postřik zasáhl povrch půdy pod těmito kulturními rostlinami nebo zde rostoucí nežádoucí rostliny.

Botanický název ..............

' ’ Alllůim'cepa

Ananas ' comosus Asparagus offlcinalls Avena sativa Beta vulgaris spp. rapa Beta vulgaris spp. esculenta Brassica napus ' varmapus Brassica napus var. napobrassica Brassica napus var. rapa Brassica napus var; Silvestr is Camellia sinensis

Carthamus tinctbrius

Citrus Jímon Citrus^riiaxima CltrusTeliculata Citrus . sinensis Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea ;Jiberica)

Cucumišmelo Cynodon dactylon

Elaeis guineensls Fragaria vesca . Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum) (Gossypium herbaceum) (Gossypium vitifolium)

V souladu s mnohostranností aplikačních metod ' je možno sloučeniny ' podle vynálezu nebol prostředky, které je Obsahují, nasazovat ' k potírání nežádoucích^rostlin nejen v užitkových rostlinách 'uVédených v tabulkách, ale i ve velkém množství dalších kulturních rostlin. SpotřebyVpřitom mohou, v závislosti na potíraných ' rostlinách a kulturních rostlinách, činit 0,l^sáž 15 kg/ha a více.

Jako příklady užitkových plodin se uvádějí:'

Český . název _ cibule ananas chřest' oves setý krmná řepa červená řepa.

řepka tuřín bílá řepa řepka olejka čajovník světlice barvířská citroník citroník největší mandarinka pomeranč kávovník meloun troskut kokosová palma jahodník obecný bavlník bavlník bavlník bavlník

Botanický název

Český název rHellanthus annuus íxHěHanthus tuberosus HHevea braslliensls Humulus lupulus Ipomoea batatas Lens culinarls - Linum- usitatissimum LýCDperslcon lycopersicum .......... Melas spp. Máhjhot esculenta Meáícago sativa ' Mentha. plperita Musa spp. Nicotiaaa tabacum (N. rustica) -.......... Olea etšpppaea

Oryza sativa Panicům mlliaceaum ~ ''Phaseolus .lunatus Phaseolus múngo Phaseolus vulgarls ^Pennisetung^áuoňm Pice a abies pirius Pisum Sátlvum spp. sativum 'Psunus avium ?Ptunus domestica • 'Brunus persica

Pyrus communls RJbes sylvestre Ribes uva-crispa Ricinus communls Saccharum officinaruin Secale'©ereale Solanum tubetosum Sorghum bicoloř; (s. vL[lgare] Sorghum docháa Spinacia oierabea Theobroma cacao . TrifoliUm pratense Vacclnium corymbosum Vacclnium vitis-idaeá Vicia faba Vlgiia slnensi (V. unguiculáta) Vitis víiiiféra ...Zea mays

К dalšímu rozšíření spektra účinku jednotlivých nových účinných látek, к dosažení synérgických účinků nebo ke zlepšení doby trvání účťnku v„ půdě, je možno sloučeniny podle vynálezu mísit navzájem a mimoto je lze-ketfnblftovat nebo mísit s četný slunečnice topinambur kaučukovník chmel sladký brambor čočka jedlá len rajskéičjablíčko jabloň tápioka vojtěSka máta peprná banánovník ťa&ák oliva rýže proso fazol .-íaďol · keříčkový fazol smrk boróvlčé hrách třešeň švestka broskvoň hrušeň . rybíz červený angrešt skočec cukrová třtina i žito brambory č čifok dvojbarevný čirok špenát kakaovník .-Jétel .......

Jborůvky .čbrusiuky j<bob koňský bob vinná levá kuklí řiče mil dalšími herbicidy nebo regulátory růstu rostlin. Podle oblasti použití a záměru, s jakým se potírání provádí, sejako tyto příměsi mohou „ použít následující' Tátky nebo „podobné deriváty.

O

•R1

NH2 .

—NHCH.

—NH—-CH3

R -	. ^R1	R²
.. H ·	—<	H a soli
H	—<	Cl a soli
- H		F a soli
’ H		CHs a soli
CH2OGH5	^4	^H

a soli

R1	. R2 .	R
CF3 CF3 SO2NH2	I1-C3H7 I1-C3H7 n-C3H7	n-CsH7 CH2—CH2CI n-C3H7
	. ' R¹ . ”7 '
. - .	N—C—O—R³ . R^2<Z 0	- ·..... ··. ...
' *' 7. R¹ '	R2	R3
CH3	H
		Cl
0 0-	H H	Í-C3H7 CHs / —N-C \ CH3

198Ž28

R1 R² R3

СНз

Ri R² К³

H

СНз

H

' C2H5

СНз

C2H5

1982-2 8

R? · ^N-C—S—R³

Z

R¹

Rix

R2

R³

1-C3H7 n-C3H7 П-С3Н7

Í-C3H7

11-C3H7

П-С3Н7

CH2--CC1=CHC1

- CzH5

.. П-СЗН7 sek-C4H9 sek-C4H9 .

-C2H5

C2H5

C2H5 \

f A/-C-S-R y-/ 0 ^CH3

R

C2H5 , П-С3Н7

198228

X	Y	R²
Cl	Cl	Na
Cl	Cl	Na
Cl	Cl	Na
Cl	H	СНз
и	H	H a soli
H	Cl	NH4
H	СНз	C2H5
H	СНЗ	СНз
H	СНз	Í-C3H7
	.	СНз /
H	СНз	CHa—CH \ СНз
H	СНз	СНз

Cl

R1 _л X X Y R²

1W 28

	f . r . · '· ··:>
	сГ’ . *“ ен₃
	ci-O-o-cň-o-CH-c-o-N·.	•
.„ - —-._______________________: ... ......	\—N \=/ 0	- >3’
47 .'	/ϊε-θ-αθ-ο-έΗ-ί-ο-ϋ^ . ’ . i * 4.	..·· ’.· f ·‘.
	X
	· N^N _л	•Λ—s.

R1	x . .·.<	y.......· R²
Í-C5H7 -	^:· Cl ,	. -.:.-C2H5
Í-C3H7	Cl
... . 1-C3H7 ....	.... Cl	' I-taH⁷
· C2H5 -	Cl	..... C2H5
C2H5	Cl '	· —C(CH3)2CŇ
C2H5	Cl c · · ·· '' ' '-	—CH—CH2—OCH3
		\| OCH3
C2H5	Cl γ	CH+,C=CH
		č CH3
⁷ £>-—	Cl	—C(CH3]'2—CN ,x‘
Í-C3H7	OCH3	1-C3H7
1-C3H7	SCH3 '	C2H5
C2H5	SCH3	C2H5
C2H5	SCH3 ... ;	. ..· · · terc.CdHB
	·._ 0 _-x

	X	Y	R
	CF3	H	CH3
	.....H .	F F . /	. _ ... / cřh
'		e—i ? ., <'	^......~ .....\ ' v. .

Ř¹

CH₃

Cb

188228

ΊΙ o

R²

R2

СНз —CH—CsCH

СНз

I :< —СН—CH2— ОСНз —CH2—CH2—ОСНз — CH2-OCH3 —CH2—С—ОС2Н5 —СН2— О—Č4Han

,Η

R³

CH2Č1

СЙ2С1

CH2C1

GHžCl

CH2C1

CH2CI

CH2C1

соон

С2Н5

R¹

1962581:

R²

Η'

Ro —С(СНз)2—СзН7

...........СНз F^CO^N...

CM.

F₃CSQflN

СНз

I

HC=C—C—

СНз


_ Ξ ϊ ί ύ		l\|? ‘T” χ-'τ '/
		АГ.0	• ,
		0
- ί_. _,и		.....
	NC-	dz^{o R}	; .·-·-·...

X		Xi	• - ' R-
Ér -		·' - Br ~	H a soli
J		J	Ha soli
Вг		Br	—C— (CH2]6—CHs
		..	II
			0 ^:

X = N02 CN

R	R1	R²	R3
Cl	Cl	Cl	H
F	Cl	Cl	H
' ci :	Cl	H	H
Cl	CF3	H	С00Н
Cl	Cl	H	СООСНз
N02	CFs	H	H
H	CF3	Cl	H
H	CF3	Cl	OC2H5
Cl	Cl	H	ОСНз

R2 R3 \ / N—C-Ť-N

. ..... ./ II	\ _л	...
R^;1 0	R⁴
^R1	R2	R3	R⁴
	H	.“· -СНз	СНз
h₃co-<^·	H	СНз	СНз
ct
Q-	H	СНз	СНз
0
0-	H	СНз	СНз
ct-Q-	H··	СНз	СНз
Ct
“O	H	СНз	СНЗ 1 —СН—СаСН
p-	H	СНз	СНз
/5'C
	H	СНз	осн?
	H	СНз	СНз

CL

19 В 22 В
R¹		R² _;	R³	R⁴
«о	/Λ··/ '	Η ' ,.	СНз	ОСНз
		н'	СНз	СНз
Cl	.......- - —		- -.......-.........	' ^::...........
^ηΌ-		н 1	CHs	:. снз
ct-Q-		Η У·'	CHs	OCHs
a		ř г*·
С1^>О<У		Η„	CHs	СНз
⁸<-^y	/	Η	СНз ·	ОСНз
ct	·-;
V°7p-		Η ~	СНз. ?..... . ./ \	осн$
ct
q
^H3^C°-O~		Η	СНз;.	СНз
ct		ζ	X ‘•X.
a>		CHs “	н	СНз
		' v\
J	'.—l·	sC»_a	ч.
Nh	^N‘C-NH-CH_£CH У δ ¹

N W ^^β-Ň-C-NH-CH. у ’^с δ * ·

R

198228 terc.CáHg

R2

ŠCH3 terc.CiHa

' NH2

SCH3

СНз

R1	R2	R³
CH3 CH3	Br Cl . .	sěk-CiHa terc-CíHa
CHs	Cl	9
	-СНг-СНг-^СНг- ......................	-®............
	z 0 o
R1		R2
CH?		СНз
CH3		-C-CHs

O

К2 2 8

Ři	R²	. ...... Ř⁵........ 2
—C-CHs	sek-CiHg	H ^:
II
0
ч'- P		·_ .-..-1. .
—Č—СНз	.,.· terc-C4Hg	.. -_H-.
II	ťHC
0
—С—СНз	terc-CíHe	СНз
II
0	· ·. / X . >-	H soli a estery
H	·· СНз
H	. .sok-CáHfl	H soli a estery
H	terc-CíHá	H soli a estery
H	terc-CáHg	СНз soli a estery

:<-·-:-^АуА₀ / ·* сн₃ .л

Ri

ΝΜ_ΛσίγΑγα Ct^Ar^COOW a soli, estery ' -V . <. XX

1ΪΚ2·2’.8

Η Ёг СНз СНз

CH3OSO3

CH3OSO3 CF3ŠO3 н,с з^с

X

|Му* »N-GCW_rCW«CW_t а sodná sill

QOCty.

+2

ΖΟΙθ

соом

8, sólisty fy

Ri	R² , .·	.- ^R31	R⁴
H	Cl	ŇH2 , . · ·	Cl
H	J	J	J
Cl	H	Cl	OCH5
Cl	Cl	H	Cl
Cl	Cl	Cl :!	OCH5
	7 .·<..·· 7 R2, .·	1 .· · · J ·..
	· ·· ' 1	; . a v.
	Ři-O—CH-	-C—OŘ³ L...л-
		o :: .
Ri	R2		R³

Н soli, estery, amidy

H soli, estery, amidy

Cl

198228

R²

СНз .

R3

H soli, estery, amidy

-h-C-CH^O-S-CH₃

COOW

-C-CH,-O-S-NHCH« π * n O O

Cl CHfCOOH

Уб Λ sptí; estery

НзС O \ll

As—ONa /

Ri

R¹ ’ OH СНз .. .

F^CHCFO /II но o ^чсн_л

H₃C NO,

OH

O-CH^CH-CH^COOH

a.soli á. a.silury

O-CH.-CH.-CH-COOH

3, $oti a, a-sto^y /СЛ

X^H*r isem . Kromě . toho, je . možno, nové, sloučeniny podle vynálezu, ať už samotné, nebo v kombinacích s jinými herbicidy, aplikovat i ve směsi s dalšími činidly k ochraně rostlin, jimiž se ' . zde míní · činidla · k potírání škůdců . nebo fytopatogenních hub, popřípadě bakterií, Zajímavá je rovněž možnost míšení s roztoky minerálních solí, které se· používají k odstranění nedostatků živin nebo stopových prvků.

K . aktivaci herbicidního účinku je možno přidávat smáčedla a adhezíva,.' jakož i nefytotoxické . oleje; <

Nové sloučeniny · vykazují dobrý · fungicidní účinek například proti fytopatogenním houbám, zejména proti · rzím, například na obilovinách a fazolích. . Tak je možno sloučeninami podle vynálezu potírat například následující houby:

Puccinia coronata na ovsu, Puccinia hordei na ječmeni, Puccinia striiformis a · Puccinia recondita na pšenici,

Uromyces fabae a Uromyces appendiculatus na fazolu. .

Spotřeby, se. zde, pohybují . mezi. 0,2. a. l.kg účinné látky na hektar.

Příklad 2 .

Listy v květináčích pěstovaných rostlin ječmene (druh Asse) a pšenice (druh Caribo) se · uměle · infikují spórami· houby · Puccinia hordei, vyvolávající rzivost ječmene, popřípadě sporami · houby Puccinia reconditá, vyvolávající: rzivost-pšenice.· Infikované rostliny se. 24 hodiny · · udržují · · při teplotě 20 až 25 °C v · komoře nasycené vodní · párou, načež se postříkají vodným postřikem obsahujícím ve vodě rozpuštěnou · nebo emulgovanou směs 80 % testované účinné látky a 20 % ligninsulfátu, a pak se · uchovávají ve skleníku, při teplotě 20 až,22⁰C a 75—80% relativní · vlhkosti vzduchu. Po 10 dnech se zjistí rozsah vývoje pokusných hub.

Dosažené výsledky jsou shrnuty do následujícího přehledu, kde·· se udávají za· pomoci stupnice 0—5, kde 0 znamená žádné napadení a · 5 · představuje · úplná napadení.

Účinná látka.	. kontrola-; (neošetřeno) Rozsah · napadení po?· ošetření · postřikém· obsahujícím 0,05 % účinné látky
Puccinia hordei ' · ' ' ’' Puccinia	recondita
5 '	0 · · · ·	0
2	0	0
6 · ··· - '	0	0 .
	..... 1 · · · · - · -	2 ,
>^C0-NH -/A Q o
známá (viž DOS č. 1 567 211) kontrola (neošetřeno)	5

P ř í k 1 a d · 3 .....

Analogicky · jako v příkladu ' .. 2 · se· listy v květináčích pěstovaných rostlin · ovsa (druh Fiamingskrone) uměle infikují sporami houby Puccinia · coronata, vyvolávající rzivost ovsa, a pak se postříkají· vodnými suspenzemi níže uvedených účinných látek.

Dosažené výsledky jsou, shrnuty do následujícího přehledu, kde se udávají za pomoci stupnice 0—5, kde 0 znamená žádné napadení a 5 představuje úplné napadení.

?«

Účinná látka

Rozsahu napadení:: po? ošetření: pastřikem obsahu jí cím. O.ČS: %;· účinné:, látky;

0/

0,Ir—2c známá, (viz DOS č. 1 567 211) kontrola (neošetřeno:)/

Příklad 4· ’ Analogicky jako'v příladu 2 se~lísty v květináčích pěstovaných rostlin fazolu- (druh Mómbacher Speckp uměle infikují-sporami houby Uromyces fabae, vyvolávající rez fa_: -..... 5. ' zolovou, a? pak se postříkají' vodnými suspenzemi níže uvedených- účinných látek.

Dosažené výsledky jsou shrnuty do-následujícího přehledu; kde se udávají za· pomoci stupnice- 0—5, kde 0 znamená žádné napadení a 5 představuje úplné napadení.

Účinná látka;

Rozsah¹- napadení: po. ošetření, postříkám-,, obsahu jícím-0,05 θΛ· účinné? látky

1—2··

02:

známá (viz DOS č. 1 5Θ7 221) kontrola: (neošetřeno.) i

5Aplikace se ^{1 * *} provádí ‘ formou; například přímo rozstřlkovatelných roztoků, prášků’, suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů, granulátů; a⁵ to postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo formou: zálivky; Aplikační formy, prostředků' se zcela řídí účely použití; v každém případě mají zajistit pokud možno nejjemnější rozptýlení účinných látek: podle vynálezu,·

Pro výrobu přímo- rozstřlkovatelných roztoků; emulzí; pasť a olejových diseprzí přl^;cházejí v úvahu frakce mlnerálníHo oleje- o střední až vysoké teplotě varu, jako je kerosin nebo nafta, dále dehtové’ oleje atd:, jakož 1 oleje rostlinného nebo živočišného původu;, 'alifatické; cyklické - a· aromatické uHlovodíky·, například benzen, toltien, xylen, parafin,. tetrahydronaftalen; alkylované naftaleny nebo· jejich deriváty, například méthanól; ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklóhexanol, cyklbhexanon, clilorbenzen; isoforon atdi, silně polární rozpouštědla, například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyfrolidon, voda atd.

Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků či olejových disperzí přídavkem- vody. Pro přípravu; emulzí; past nebo olejových dispersí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovat pomocí smáčedel, adhézív, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě. MDho.u. se- však připravovat také' koncentráty, sestávající z účinné látky, smáčedla, adhezíva; dispergátorů nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo, oleje, které jsou vhodné-к ředění vodou.

Ž^; povrchově aktivních látek lže- jmenovat: soli^; kyseliny lignihsulfonové s alkalickými kovy, s kovy alkalických-zemin a soli amoniové, odpovídající soli kyselin, naftalensulfonových, fenolšulftrnových; alkyiarylSulfO’ náty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, dále soli mastných-kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin,· soli sulfatovaných hexaděkanolů; heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných- glykoletherů mastných alkoholů; kondenzační produkty sulfonovaného· naftalenu a derivátů' naftelenu s formaldehydem; kondenzační pro* dukty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensulfonůvýcli s fenolfem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylo19В22Й váné isooktylfenol-, oktylfenol-, nonylfenol-, alkylfenolpolyglykolethery, tributy lfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulózu.

Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinných látek .na pevné nosné látky. Pevnými nosiči jsou například minerální hlinky, jako jq sllikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, pil, dolomit, křenielina, síran vápenatý a síran hořečnatý, kysličník hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá; jako je například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako je obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevěná moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza a další pevné nosné látky.

Prostředky podle vynálezu obsahují mezi 0,1 a 95 % účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 %.

Příklad 5 dílů sloučeniny 2 se smísí s 10 díly N-methyl-a-pyrrolidonu, čímž se získá roztok, který je vhodný к aplikaci ve. formě co nejmenších kapiček.

Příklad 6 ... ' .

dílů sloučeniny 6 se rozpustí vé. směsi, která sestává z 80 dílů xylenu, 10 dílů edičního produktu 8 až 10 molů ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamldu kyseliny olejové, 5 dílů vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové, a β dílů·, adičního produktu 40 molů ethylenoxidu na.1.mol ricinového .oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve .100 000 dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % účinné látky. ··.' ·

Pří klad. 7 dílů sloučeniny 10 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů cyklohexanonu, 30 dflů, isobutanolu, 20 dílů adičního .produku 7 molů ethylenoxidu na 1 mol ísooktylfenolu a 10 dílů adičního produktu 40 molů ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím· a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % účinné látky.

dílů sloučeniny‘16 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů cyklohexanolu, 65 dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C а Ю dílů,, adičního produktu 40 molů ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje.. Vylitím ,a „jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % účinné látky.........

Pří к lad 9 ' ' ’ ' dílů účinné látky 5 se důkladně promísí se 3 díly sodné soli kyseliny dilsobutyluaftalen-a-sulfonové, .17 díly, sodné soli kysellpy llgnlsulfonové z odpadních sulfitových louhů a - 60 díly práško vitého silikagelu, a získaná, směs se. rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1: % účinné látky.

Příklad 10 díly sloučeniny 30 se důkladně promísí s 97 díly jemně rozmělněného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 % účinné látky..

P ř í к 1 a d 11 dílů sloučeniny 2 se důkladně smísí se směsí 92 dílů práškovltého silikagelu a 8 dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem-.se získá účinný;.přípravek s dobrou přilnavostí.

Příklad 12 . -,./ dílů účinné látky .5 se důkladně promísí s 10 díly sodné solí kondenzačního, produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody, čímž se získá stabilní vodná disperze,, jejímž zředěním 100 000 díly vody se ..připraví vodná disperze obsahující 0,04 procenta účinné látky. .

Příklad 13 dílů účinné látky 6 se důkladně promísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykol.etheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, a 68 díly parafinického minerálního oleje, čímž se získá stabilní olejová disperze.

Claims

Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje pevný nebo.kapalný nosič a jako účinnou látku diurethan obecného vzorce VIII

Z^W\

R^z C-O~R^Uo (VHi) kde znamená

R¹ atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíků nebo halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku,

R² atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R³ alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkylovou skupinu ,s 1 až 4 atomy uhlí ku, substituovanou popřípadě halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenem nebo fenylovým zbytkem, alkinylovou skupinu se 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jědním až třemi alkylovými substituenty s 1 až 2 atomy uhlíku, norbornylovou skupinu, fenylovou skupinu s nekondenzovaným kruhovým systémem se 4 atomy uhlíku nebo fenylový zbytek, popřípadě nesoucí jeden nebo dva substituenty vybrané ze skupiny zahrnující alkylové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenniethylovou skupinu, atomy halogenů a alkyloxyskupiny s 1 nebo 2 atomy uhlíku, nebo substituovaný benžofuranylový zbytek, a

R⁴ alkylovou skupinu s 1 áž 4 atomy uhlíku, alkylcyklohexylovou skupinu se 4 atomy uhlíku v alkylové části, norbornylovou skupinu, allylovou skupinu nebo propargylovou skupinu.