CS196228B2 - Herbicide - Google Patents

Herbicide Download PDF

Info

Publication number
CS196228B2
CS196228B2 CS78546A CS54678A CS196228B2 CS 196228 B2 CS196228 B2 CS 196228B2 CS 78546 A CS78546 A CS 78546A CS 54678 A CS54678 A CS 54678A CS 196228 B2 CS196228 B2 CS 196228B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
снз
parts
align
carbon atoms
plants
Prior art date
Application number
CS78546A
Other languages
English (en)
Inventor
Ulrich Schirmer
Wolfgang Rohr
Bruno Wuerzer
Kurt Fett
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS196228B2 publication Critical patent/CS196228B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/32—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C271/38—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/40—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/62—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing three- or four-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká nových cenných diurethanů majících herbicidní účinek, herbicidních prostředků obsahujících tyto sloučeniny jako účinné látky a způsobu potírání nežádoucích rostlin za použití těchto látek.
Je již známo používání 2-sek.butyl-4,6-dlnitrofenolu (viz US patentní spis číslo 2 192 197), ethyl-N-[3-(N‘-fenylkarbamoyloxy)fenyl]karbamátu a methyl-N-[3-(N‘-/3‘-methylf enyl/kar bamoy loxy) fenyl ] kar bamátu (viz DAS Č. 15 67 151), jakož i 3:isopropyl-2,l,3-benzo-thiadiazin-4-on-2,2-dioxldu (viz DAS č. 15 42 836) a l-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazonu (viz DE patentní spis č. 1 105 232) jako herbicidů. V daném případě se jedná o osvědčené herbicidy se speciálními oblastmi použití.
Nyní bylo zjištěno, že nové dlurethany obecného vzorce VIII
ve kterém
R1 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku,
R2 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou popřípadě halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenem nebo fenylovým zbytkem, alkinylovou skupinu .se 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jedním až třemi alkylovými substituenty s 1 až 2 atomy uhlíku, norbornylovou skupinu, fenylovou skupinu s nakondenzovaným kruhovým systémem se 4 atomy uhlíku nebo fenylový zbytek, popřípadě nesoucí jeden nebo dva substituenty vybrané ze skupiny zahrnující alkylové skupiny s 1 až 3 atomy ' uhlíku, halogenmethylovou skupinu, atomy halogenů a alkoxyskupiny s 1 nebo 2 atomy uhlíku, nebo substituovaný benzofuranylový zbytek, a
R4 představuje alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, alkylcyklohexylovou skupinu se 4 atomy uhlíku v alkylové části, norbornylovou skupinu, alkylovou skupinu nebo propargylovou skupinu, vykazují dobrý
1S 6 228 herbicidní účinek proti četným důležitým nežádoucím rostlinám a současně dobrou snášltelnost pro širokou paletu kulturních rostlin. Popisované nové sloučeniny mají mimoto i fungicidní účinek.
Nové sloučeniny podle vynálezu je možno připravovat například postupy popsanými následujícím reakčním schématem, v němž R1, R2, R3 a R4 mají shora uvedený význam:
(1) (II) (IV)
I (R*R=H )COCtz
Cl-COOR3
NCO ’ /V//) ;
NCO (V) (R1=H) R3-OH
NCO ffococt red-ukcc
R1
-COOR3.
N-COOR3 . .
Rz COOR*, ..
í ? · й -.'K· ; (vin) '· ?;· -'< ' Ž · výše uvedeného reakčního schématu jednoznačně 'vyplývají vzájemné Vztahy mezi jednotlivými výchozími látkami. Dále je.
. zřejmé, Ле. ’ v„ závislosti na ..charakteru sub- ’ stituentů R1., R2, R3 a R4, jakož i na tom. jáké' reakční komponenty jsou к dispozici, může být. výhodný ten nebo onen postup: Reakce. .VI - VHIse pokládá za výhodnou.
Ze známých m-nitranilinů (I) je možno připravit m-nitrofenylisokyanáty (II) [W.
Siefken, J. Liebigs Annalen der Chemie, 562, 75 a další (1949)], které hladce reagují s hydroxydeřiváty vzorce R3-OH za vzniku nitrourethánů (III) (S. Petersen, Methoden der Organ, Chemie, sv. VIII, str. 131, Georg-Thleme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání, 1952], které však lze .získat, i . přímo reakcí m-nitranilinů (I) s estery kyseliny chlor mravenčí vzorce R3Ó—CO—Cl (DOS č. 16 43 763). Následující redukce vede к aminosloučeninám (VI, R2 = H) (S, SchrOter, .Methoden der Organischen Chemie, sv. XI/1, str. 360 a další, Geórg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání, 1957)j které lze buď přímo nebo, po přovedění modifikace vedoucí к vzniků, produktu monosubstituovaného na aminovém dusíku (VI, R2 #‘H) (Methoden der organischen Chemie, sv. XI/1, str. 24 a další, Georg-Thleme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání, .1957) podrobit reakci s estery kyseliny chlormravenčí vzorce R4O—CO—Cl za vzniku žádaných diurethanů (VIII) (DOS č. 16 43 763). Aminourethany (VI) lze však získat rovněž reakcí m-fenylendiaminů (IV) s estery kyseliny chlormravenčí. Další možnost syntézy spočívá v reakci aryl-l,3-diisokyanátů (V] pouze s 1 mól hydroxyderivátu vzorce R3—OH, která vede к Isokvanatourethanům (VII) [J. A. Parker, J. J. Thomas a C. L. Zeise, J. org. Chem. 22, 594 až 596 (1957)], jež lze získat rovněž fosgenací aminourethanů (VI] (DOS č. 19 14 270,
19622В
str. .5, příklad 8). Následující reakcí s hydroxyderiváty vzorce R4OH se získají žádané výsledné produkty. Zásadně je třeba upozornit na to, že pořadí zavádění seskupení -COOR3, popřípadě -COOR4 je libovolné.
V následující části jsou blíže popsány výhodné syntetické postupy.
a) Reakce 3-nitrofenylisokyanátů (II) se uskutečňuje bez použití katalyzátorů nebo za použití katalyzátorů používaných při reakcích isokyanátů, jako jsou například terciární aminy (triethylamin nebo 1,4-diazabicyklo'[2,2,2]oktan), dusíkaté heterocykly (pyridin, 1,2-dlmethylimidazol) nebo organické sloučeniny cínu (djbutylcíndiacetát, dimethylcíndichlořid), .popřípadě v rozpouštědle inertním za reakčních podmínek, například v uhlovodíku (íígřoin, benzin, toluen, pentan, cyklohexan), halogenovaném uhlovodíku (methylenchlorid, chloroform, dichlorethan, chlorbenzen, o-, m- nebo p-dichlorbenzen), nitrovaném uhlovodíku (nitrobenzen, nitromethan), nitrilu (acetonitrll, butyronitril, benzonitrll), etheru (di- .ethylether, tetrahydrofuran, dioxan), esteru (ethylacetát, methylester kyseliny propionové), ketonu (aceton, methylethylketon) nebo amidů (dimethylformamid, formamid) (DOS č. 15 68 138) ,? při teplotě v rozmezí od 0 do 150 °C, š výhodou od 40 do íoo °c. .;··
b) 3-iiItraňíliny (I) ;se podrobují reakci s estery kyseliny chloriňravenčí ve vhodném rozpouštědle, například ve vodě, alkoholu (methanol, ethanol, isopropanol) nebo v některém z rozpouštědel uvedených výše v odstavci a), za použití běžného činidla vázajícího kyselinu, například hydroxidu, uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu, kysličníku, hydroxidu, uhličitanu nebo kyselého uhličitanu kovu alkalické zeminy, terciární organické báze (například triethylaminu, pyridinu, N,N-dimethylanilinu, Ν,Ν-dimethylcyklohexylaminu, čhinollnu, tributy laminu) nebo nadbytku výchozího 3-nitranilinu, při teplotě od —20 do 150 °C, s výhodou při teplotě od 20 do 80 °C. ...
c) Redukci nitrourethanů (III) je možno uskutečnit některým ze známých postupů, například katalytickou hydrogenací, použitím kombinace kovu a kyseliny, například kombinace železa a kyseliny, použitím kombinace kovu a alkoholu, například kombinace práškového zinku a vodného alkoholu, železa a vodného alkoholu apod.
d) Pro reakci m-fenýlendiaminů (IV) se používají obdobné podmínky, jaké jsou popsány v odstavci b), přičemž však může být výhodné pracovat s nadbytkem m-fenylendiaminů.
e) Reakce aminourethanů (VI) s estery kyseliny chlormravenčí se. provádí analogicky jako reakce popsaná v odstavci b), přičemž je možno používat také roztok získaný například katalytickou hydrogenací nitrourethanů (III), a to přímo, bez dalšího čištění.
Přípravu nových diurethanů a výchozích látek к jejich přípravě ilustrují následující příklady, jimiž se rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Díly a procenta jsou míněny hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.
I. Nitrourethany
Příklad A
К roztoku 64,3 dílu 4-chlorfenolu a 3 dílů triethylaminu ve 430 dílech absolutního toluenu se za míchání při teplotě 20 až 25 °C přidá směs 85 dílů 3-nitrofenylisokyanátu a 43 dílů absolutního toluenu.
К dokončení reakce se reakční směs ještě 1 hodinu míchá při teplotě místnosti, načež se ochladí na 0 °C a reakční produkt se odsaje.
Získaný produkt taje při 137 až 138 °C a odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci:
O
P ř í к 1ad В
К 26 dílům 3-nitro-N-methylanilinu ve 320 dílech ethylacetátu se přidá 17,4 dílu hydrogenuhličitanu sodného, pak se za míchání pomalu přidá 33 dílů m-tolylesteru kyseliny chlormravenčí, reakční směs se 20 hodin míchá při teplotě místnosti, pak se zfiltruje, rozpouštědlo se odpaří ve vakuu a zbytek se krystaluje ze směsi toluěňu a cyklohexanu.
Produkt tající při 114 až 116 °C má následující strukturní vzorec:
Analogickým způsobem je možno vyrobit následující nitrourethany obecného vzorce III
Ri R3 Teplota tání (°C)
H 4-fluorfenyl 116—167
H 2,4-dichlorfenyl
H methyl 153—155
H fenyl ': . 123—125
H 3-methaxyfen.yl ;
CHs fenyl . 69—70
H 2-fluorfenyl 145—146
H 3-bromfenyl 138
H 3,4-dimethylfenyl 130—131
H 4-methoxyfenyl 132—133
H 3-fluorfenyl . 128—130
H ethyl 64—86
H 2-chlor-4-fluorfenyl 146—147
H 2-chlorfenyl 136—138
H 3-trifluormethylfenyl 119—120
H 4-trifluormethylfenyl
H 4-ethylfenyl : 86—88
H _ 3-chlor-4-fluorfenyl
H ' 3,4-difluorfenyl
H 5-indanyl 171—173
H 3-tsopropylf enyl . 85—87
h 2-trifluormethylfenyl
H cyklooktyl 103—105
H 4-methylfenyl 138—139
h .... 2,4-dibromfenyl :
H . terc.butyl 97—99
h ·· 4-ethoxyfenyl
H . 3-ethylfenyl . ' 85—86
CHs cykloheptyl . ' '
H 2,6-dímethylfenyl . • 165—167
H 2-methoxyfenyl
H 2-methylfenyl ..... 126-128
H 4-jodfenyl
CH3 methyl 54—56
H ·. · . . 3-methyl-4-chlorfenyl
H 3,5-dimethylcyklohexyl .
H . 1-naftyl 141—142
H isopropyl . 86—88
H methyl . 116—118
H . ' : 2,6-dimethylcyklohexyl 121—123
H cykloheptyl 102—104
H benzyl 113—115
H 3-methyl-5--sopropylfenyl
H norbornyl 118—120
H 2-naftyl
H cyklopentyl . . 110—112
H 3-methylcyklohexyl 120—122
H cyklohexyl . 117—118
H 2-methylcyklohexyl ’ 100—102
H 1,3-dimethoxyisopropyl 95—96
H 3,4- (tetramethylen) fenyl , 164—166
H hexahydrobenzyl 127—128
H 3,3,5--rimethylcyklohexyl 79—82
H 3-me thyl-5-ethylfenyl 115—117
S
1962 28
R1 R3 Teplota tání (°C)
C2H5 fenyl 56—58
H terc.amyl -. 62—63
H 4-terc.butylfenyl 113—115
H 2-isopropyl-5-methylfenyl 103—105
H 2-terc.butyl-4-methylfenyl 154—156
H 2,6-dimethoxyfenyl 155—157
H 3-methylfenyl 106—108
C2H5 3-methylfenyl . 75—77
h , ·.: . ... 2-methyl-6-isopropyl 122—124
H 3,5-diethylfenyl 128—130
II. Aminourethany
Příklad C.
K · roztoku 135 dílů 4-chlorfenylesteru N-(3-nitrofenýl) karbamové kýseliny v 900 · dílech absolutního tetrahydrofuranu se přidají 3 díly hydrogenačního katalyzátoru (10% paládium na uhlí) a směs sé při teplotě místnosti hydrogenuje za tlaku vodíku 2 kPa až do ustáleného stavu. Katalyzátor se odfiltruje, roztok se vysuší síranem, hořečnatým a zbaví se rozpouštědla do té míry, že lze vysrážený krystalický ' reakční produkt dobře · odsát. Získaný produkt taje při 186 až 187 °C a odpovídá následujícímu strukturnímu vzorci
Příklad D
K roztoku · 108 dílů m-fenylendiaminu v 1000 dílech vody se za intenzínvího míchání velmi pomalu přikape 25,2 dílu fenylesteru kyseliny chlormravenčí. Po ukončení reakce se reakční směs odsaje, pevný zbytek na filtru se několikrát promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, spojené kyselé roztoky se neutralizují amoniakem a směs se odsaje. Takto získaný produkt taje po vysušení za rozkladu při 178 až 180 °C a odpovídá strukturnímu vzorci ^^NHCOO
Příklad E , Ke směsi 110 dílů práškového železa, 240 dílů alkoholu, 160 dílů vody a 7 dílů koncentrované kyseliny chlorovodíkové, zahřáté na · 80 °G, se za intenzivního míchání přidává '130 · dílů 3-(0-fenylkarbamoyl)nitrobenzenu takovou rychlostí, že teplota reakční směsi se bez dalšího zahřívání udržuje na 80 °C. Výsledná směs se ještě 1 · · hodinu vaří pod zpětným chladičem, pak , se za horka odsaje, zbytek se disperguje · s cca 2000 díly · · acetonu, ke spojeným filtrátům se přidá dvojnásobné množství vody a směs se odsaje. Získaný produkt taje po překrystalování ž ethylacetátu za rozkladu při ·180 °C a odpovídá strukturnímu vzorci
Přlklad.F . · Ke směsí ·51 dílu 2,4-diaminonitrobehzenu a 43 dílů-hydrogenuhličitanu sodného · v 600 dílech · tetrahydrofuranu se za intenzivního míchání pomalu přikape 52,1 dílu fenylesteru kyseliny , chlormravenčí. Po čtrnáctihodinovém · míchání se směs zfiltruje a zbytek na · filtru se promyje tetrahydrofuraněm. Z roztoku se odpaří rozpouštědlo do té · míry, aby bylo , možno krystalický surový produkt dobře odsát. Po promytí diethyletherem a vysušení taje produkt při 223 až 225 °C a podle NMR spektra · a elementární analýzy odpovídá strukturnímu vzorci
г
Analogickými postupy je možno připravit následující aminourethany spadající do rozsahu obecného vzorce VI:
198226
R4
Teplota tání (°C)
R3
H 4-fluorfenyl 166—167
H 2,4-dichlorfenyl
H methyl 87—89
H 3-methoxyfenyl
СНз fenyl 68—70
H 2-fluorfényl 172—173
H 3-bromfenyl
H 3,4-dimethylfenyl 155—157
H ármethoxyfenyl 146—149
H 3-fIuorfenyl rozklad
H ethyl neizolováno
H · 2-chlor-4-fluorfenýl rozklad
H 2-chlorfenyl rozklad
H 3-trifluormethylfenyl 126—128
H 4-trifluormethylfenyI
H 4-ethylfenyl 160—161
H 3-chlor-4-fluorfeny,l
H 3,4-difluorfenyl
H 5-indanyl 184—186
H 3-isopropylfenyl 68—70
H 2-trifluormethylfenyl
H cyklooktyl 77—79
H 4-methylfenyl 158—162
H 2,4-dibromfenyl
H H- terc.butyl - 4-ethoxyfényl 109—110
H 3-ethylfenyl 112—114
СНз H H cykloheptyl •2,6-dimethylfenyl 2-methoxyf enyl 160—161
H 2-methylfenyl 170—172
H 4-jodfenyl
СНз methyl neizolováno
H 3-methyl-4-chlorfenyl
H 3,5-dimethylcyklohexyl 146—148
H 1-naftyl
H isopropyl 66—68
H methyl neizolováno
H 2,6-dimethylcyklohexyl neizolováno
H cykloheptyl 86—88
H benzyl neizolováno
H 3-methyl-5-isopropylfenyl neizolováno
H norbornyl 150—151
H cyklopentyl
H 2-naftyl neizolováno
H 3-methylcyklohexyl 95—97
СНз· 3-methylfenyl 114—115
C2H5 fenyl 104—106
C2H5 3-methylfenyl 104—105
H 2-lsopropyl-5-methylfenyl 122—123
H 3-methylfenyl 142—144
H 2-terc .butyl-4-methylf enyl 89—91
R1 R3 Teplota tání (°C)
H terc.amyl 65—67
H hexahydrobenzyl 106—108
H 3,4-(tetramethylen) fenyl 181—183
H 3-meťhyl-5-ethylfenyl 102—104
H 4-terc.butylfenyl 175—177
H 3,5-diethylfenyl 121—123
H 3,3,5-trimethyícyklohexyl 98—100
H cyklohexyl 122—124
H 2-methylcyklohexyl
H 1,3-dimethoxyisopropyl
H 2-methyl-6-isopropylfenyl 133—135
Legenda: aminy označené v posledním sloupci poznámkou „neizolováno“ byly přímo po katalytické redukci používány к další reakci bez izolace a čištění
III. Diurethany
Příklad. 1 ..
К roztoku 18,7 dílu 4-chlorfenylesteru N-(3-aminofenyl)karbamové kyseliny ve 125 dílech absolutního tetrahydrofuranu se přidá nejprve 11 dílů hydrogenuhličitanu sodného a pak při teplotě 20 až 25 °C za chlazení 9,4 dílu methylesteru kyseliny chlormravenČÍ. К dokončení reakce se směs 1 hodinu míchá při teplotě místnosti, pak se zfiltruje a filtrát se odpaří ve vakuu. Olejovitý odparek se rozpustí v malém množství etheru a přidáním petroletheru se přivede ke krystalizaci. Produkt (č. 1) má teplotu tání 166 až 167 °Č a odpovídá strukturnímu vzorci 0 NHCOCH.
II ώ o
Obdobným způsobem se připraví rovněž následující sloučeniny obecného vzorce VIII
R^ 'cOOR*' (Vlil)
Sloučenina R1 R2 R3 R4 Teplota tání (°C) číslo
rH OD CO Ю cm CD CO Ф O b> CD CM CO o Ф CO L·· CO CM co rH UD líD CM rH 00 Ю CD t-H
CD CM CO ’ф Ю Ю CD O O Ф rH co Ю 1П CD O ’Φ co o rH CO rH [>- Φ rH co CD
rH 1 rH rH 1 rH 1 rH rH 1 I í rH I rH I rH 1 rH I rH 1 rH Г rH I rH I rH . rH 1 ω i rH 1 rH | rH I t—1 I rH I rH I rH I rH I rH 1 rH I rH I rH I
I CM l 1 O co 1 CM 1 1 ФО 1 Ф 1 o 1 co .1 b- 1 CD 1 co 1 rH 1 CM 1 CO o CM in 1 CD . 1 CM 1 CD 1 rH 1. o 1 Φ 1 Φ 1 CD 1 o I CD 1 co 1 cd5
cd CM CO ”ф ю in CD CD o co t> o co Ю CD LO CD O Φ CM CD rH CO rH Φ rH co Lfft
rH t—1 rH rH rH rH rH rH rH rH г—1 rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH
CD cm
жкджддддядякаяаааякхдхдяджкияддаяддяд
OrHNm^lDCDSCOOTOHNM^lDOSOO
CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCOCOCOCOCOCOCOCOCO
I
CM t-ч ю cn гЧ гЧ
ТМ ГСО) to гч гЧ. гЧ
см гЧ Гх
о о
К Д Д Д = = ДД Д Д Д-Д’Д'ДД Д Д Д Д Д Д Д Д Д Д-Д Д д Д д д д д д д д д
ДДДДДДДДдДдДДдд дд д д Ддддд д д Д Д Дд д. дд дДД Д
188226
со 23 cd π
COCMCDrHeOCDCMCOtoO] íDOSOqHOHrHMCO τ—1 Η Η Η H rH Η гчсэсоасог?хОтмсо>« СОС^Г^СЧгЧОгЧгЧСООО гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ
сч
Р4 дддяддддлдддяддддддддкядддддддххд^хдяя о
тН řtí
ДЖДДДДДДДДД ДД Z д д д Z Z Z Z Z Z Z Z Z fl?? z z.z z z z z z ?5 z ° o
(DNcOOlOHNCU^inCDtsOOm С^^ГхГ-чООСОООООООСОоОоОССОО
ОгНСЧСО’МЮСОЬ-ООСЛОт-ЧСМ
CO O тМЮСОГ-чООООгЧСМСО ООООООгЧгЧ гЧ-гЧ гЧгЧгЧгНгЧгЧгЧгЧгЧ -гЧ co oo
198228
Sloučenina R1 R2 R3 R4 Teplota tání (°C) číslo
114 Η H 3,3,5-trimethylcyklohexyl methyl 64 — 67
115 Η H 3,4-[tetramethylen] fenyl methyl 149 — 151
116 Η H ethyl norbornyl 86 — 88
Ю СП Ю СО К СО О СЛ СЛ СО [>. гЧ СЛ
00 04 r-Η I4 СЛ Ю 00 О гЧ СО СЛ СО СО СО гЧ !>·
гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ- гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ
| { ω 1 1 1 I I 1 I I I I I ř I I ф 1
I I 1 1 I { 1 1 1 1 i 1 1
О 1 о о о ’
со со СО гЧ 04 Щ 00 [> 04 Ю 04 Ю СЛ о.
00 04 гЧ СЛ 1Л 00 СЛ гЧ со сл со со со о о
гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ
oO
кдкжаддхджддддддддд к к txCOOOHNTCrílinCDNCOOOHMCn^in гЧгЧт-НСЧО4С\]О404О4СМО4С\)О4СО0О00СО0ОСО гЧг-НгЧгЧгЧт-ЧгЧгЧгЧгЧ’тНгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧ
СО СО гЧ со
ОО со гЧ
Sloučenina R1 R2 R3 R4 Teplota tání (°C) číslo
j
— f O -L со -Л9 I 3:
o u4 — o o —
CO CO tn
X: X x1. X
— o o- — o <J *
CL CL
6 2 2 6
СНз 130 — 132
Sloučenina Rl R2 R3 R4 Teplota tání (°C) číslo
CM Гч со ΙΟ О О СМ Ο Φ Ю
Гч ’Φ-.- г- σν ιη ιη ео ο οο гч
гЧ Η Η Η Η τΗ Η
1 I Ф I 1 1 1 Μ (
1. 1 1 1 1 1 . i 1
о 1 1 ο
о ю ... ’Φ 00 σ> οο о со Ο οο
o φ- ·.- .Л Гч σι Φ ’Φ οο σ> со τη
гЧ гН г-н γΗ γΗ τΗ
Μ) to Μ R3 Ю
к Д к Д к я
ω ω ω .Ο ω . ω
я, я μ-ι UhUmU-immhUi-Uhhhh
<—<
Д я д · к Ь'й'Ьф η я хакббб g §· φ φ φ 2· S saa^go.
см
.. .. со uo
Гч eo — CD О гЧ СМ 00 Φ ΙΩ СО Гч 00
ю ю .. · ΙΟ X., со со со со со со со со со
гЧ ,.-.τ гЧ ....... гЧ .- Л’ гН тт< гЧ гЧ гЧ гЧ.гЧ гЧ
19622 8 tují ve shora popsaných květináčích ve skleníku, potom se ošetří způsobem popsaným u skleníkového pokusu, .načež- se květináče s rostlinami přenesou do- klimatizovaných komor. - Doba pozorování činí - 3 týdny. Vyhodnocení se rovněž provádí za pomoci stupnice 0 až 100.
Polní pokusy
K doložení herbicidní účinnosti ve volné přírodě se zjišťují výsledky postemergentního.- ošetření prováděného- na malých pokusných políčkách. Testované sloučeniny se emulgují nebo suspendují ve vodě - a aplikují se motorovým polním postřikovacím zařízením. Všechna pokusná políčka - se sledují několik - týdnů a výsledky se - rovněž vyhodnocují za použití stupnice 0 až 100.
Výsledky
Při testech prováděných shora popsanými způsoby byly dosaženy výsledky shrnuté do níže uvedených tabulek - 2 až 14. Z těchto výsledků plynou následující závěry:
1. Některé z nových - sloučenin vykazují vedle výrazného herbicidního účinku při aplikaci na list pozoruhodnou herbicidní účinnost při aplikaci před vzejitím pokus- ; ných rostlin - (tabulky 2, 11).
2. Z četných pokusů prováděných s nejrůznějšími druhy rostlin spadajících do odlišných botanických rodů (viz tabulky 2 až 14) vyplývá vynikající herbicidní účinek nových sloučenin podle vynálezu při postemergentní aplikaci. Se srovnávacími činidly - obsahujícími známé účinné látky se obecně dosahuje horších, někdy i obdobných výsledků jako s prostředky obsahujícími nové sloučeniny podle vynálezu.
3. Četné polní a zahradní kulturní rostliny vykazují po ošetření - novými účinnými látkami podle vynálezu buď žádné, nebo jen nepatrné poškození- (viz tabulky 4, 5, 6, 7, 8, - 9, 10, 12, 13), takže - tyto účinné látky je možno v celé řadě - kulturních rostlin používat jako selektivní herbicidní prostředky k potírání nežádoucích rostlin. Sloučenina uvedená v tabulce 12, reprezentující nové látky podle vynálezu, sé - výtečně hodí k hubení plevelů v sóji. Oproti známým účinným látkám vykazují sloučeniny podle vynálezu u nejrůznějších kulturních rostlin obecně významné výhody.
Herbicidní vlastnosti nových sloučenin po- . dle vynálezu byly testovány za regulovaných podmínek ц ve vo.lné' přírodě, jak je popsáno dále. - - - ........ ; ;
Pokusy ve skleníku
Květináče z plastické hmoty o objemu 300 cm3 se náplní - hlinitopísčitou půdou a odděleně . - se obsadí -' různými druhy pokusných rostlin. V- daném -případě jde převážně o zasetí semen - -nebo také o vysazování u těch druhů, které se množí vegetativně. Účinné látky se - suspendují nebo emulgují ve vodě a pomocí- -trysek umožňujících jemné rozptýlení se aplikují postřikem na povrch půdy . - (při- ošetření preemergentním) nebo naí ' listy pokusných rostlin a na povrch půdy (při ošetření postemergentním). Při preemergentním . .ošetření se pokusné nádoby po provedeném1' postřiku mírně zalijí a až do vzejití rostlin - se zakryjí průhlednými víčky z plastické hmoty. V případě postemergentního ošetření se. rostliny v pokusných nádobách vypěstují do výšky 3 až 10 cm (podle druhů) ' - a teprve potom se ošetří. Okamžitá zálivka, stejně' jako zakrývání pokusných nádob víčky, se v daném případě. pochopitelně neprovádí. Teplotní nároky pokusných . rostlin se respektují tak, že se jednotlivé druhy rostlin umísťují buď do teplejších, nebo chladnějších sekcí skleníku. Pokusy trvají 2 až 4 týdny. Během této - doby se rostliny pěstují obvyklým způsobem a hodnotí se jejich reakce ha jednotlivá - ošetření. Spotřeby testovaných látek se udávají v kilogramech účinné látky na hektar. Vyhodnocení se provádí za pomoci stupnice 0 až 100, - kde .0 znamená normální vzejití nebo žádné poškození a 100 představuje žádné vzejití nebo odumření rostlin.
Pokusy v klimatizovaných komorách
V klimatizovaných komorách o objemu 1000 litrů se provádějí pokusy s vybranými prostředky, za použití cukrové řepy a hořčice jako ' pokusných rostlin. Intenzita osvětlení činí 10 000 Lux, doba osvětlování 16 hodin denně. Relativní vlhkost se ve všech případech nastavuje na 80 °/o. Teplota, která se pohybuje v rozmezí od 12 do 22 °C, se v různých komorách udržuje na různé výši, takže je možno zjistit vliv teploty ' na účinnost prostředků. Pokusné rostliny se až do stadia jednoho nebo dvou pravých listů pěsjx 196 22 8
Seznam pokusných rostlin · : · TABULKA 1
Latinský název Zkratka · užívaná v tabulkách · · Český název- ·.
Alopecurus myosuroídes ‘ . Alopec. myos. psárka polní
Amaranthus retroflexus . Amar. ret. laskavec ohnutý
Anthemis spp. ’ ' Anth. rmen
Arachis hypogaea Arach. · hyp. podzemnice · olejná
Beta vulgaris — .·. . . · · řepa · cukrová
. Bidens pllosa — ' .. . dvouzubec .
Car.thamus tinctorius . Carth. tinct. . světlíce barvířská
Chenopodium album . Chen. alb. ,, , ( mérlík· bílý
. . · Centa.urea cyanus . · — . , ... . · chrpa modrák
Cucqmis satlvus . Cucum sat. . . okurka
Ďa.iicus carota . Dauc. car. . ' mrkev
Desmodium tortuosum . Desmod. tort. . ' . — ’ ,
Echinochloa crus galií : Echin. c. · g. ježatka kuří· noha
Galinsoga ' parviflora Galin. pař. .. . pěťour malokvětý
Glycine max. . ....... Glyc. max. . . sója ”
Gossypium hiršutum Gossyp. hirs. ·. ·· bávlník .. . .
Hordeum vulgare . , Hord. vulg. ‘ječmen ..
Ipomoea spp. Ipom. spp.· . povíjnice
. . · Lactuca sativa ' ... . Lac. sat. . salát
Lamium spp. . · ··.. ... — hluchavka.
. Lolium · multiflorum .. · · — .. .. jílek mnohokvětý
Matricaria spp. · Matr. .... . heřmánek
Matricaria inodora >·. Matr. inod . , .. heřmánek nevonný
Mercurialis annua . Merc. ann. bažántka . roční
Petroselium spp. -Petr. . spp. petržel
Polygonům., persicaria Póly. per. . . rdesno · červivec
Portulaca oleracea . Port. ol. . šrucha zelná
Raphanus raphanistrum ' . Raph. ředkev. · ohnice
Sesbania exaltata Sesb. exalt. - . . .
Setaria viridis Set. vir. bér zelený
Setarla faberii . — bér
Sinapis alba . Slnap. alba · . hořčice ‘bílá
Solanum nigrům — ' ’ lilek černý
Spergula arvensis Sperg. arv. kolenec rolní
Stellarla media Stel. med. ptačinec žabinec
Thlaspi arvense Thlás. arven. penízek rolní
Triticum aestivum Trltic. aest. pšenice
Xanthium pensylvanicum Xanth. pens řepeň
Zea mayš ...... — kukuřice
Abutilon theophrasti . Abut. theo. abutilon
Chenopodium quinoa , — . merlík
Datura stramonium Dat. stram. . durman
Euphorbia geniculata Euph. gen. pryšec ,
Laminum amplexicaule . — hluchavka objímavá
Lamium purpureum Lam. purp. hluchavka nachová
Nlcandra physalodes Ňican phys. lilík mochyňovitý
Oryza sativa .' — . ·. rýže
... Sorghum bicolor Sórgh. bic. čirok · dvojbarevný
TABULKA 2
Herbicidní účinek při preemergentní aplikaci (pokus ve skle'níku)
Účinná látka číslo Spotřeba (kg/ha) Pokusné rostliny a poškození v θ/o
Sesbania · exaltata Sinapis alba
16 3,0 — 80
10 3,0 — 100
6 3,0 100 . —
30 3,0 90 —
5 2,0 — 100
= bez poškození
100 = žádné vzcházení nebo zničení rostlin
Herbicidní účinek při postemergentní aplikaci (polní pokus)
Účinná látka Spotřeba Pokusné rostliny a poškození v % číslo (kg/ha) Alopec. Anth./ Chen. Echin. Galin. Póly Raph./ Sperg. Thlas.
φ
cd
Λ cd cd
СМЮО M o cos ω σι o
O O LO o o co ω o
CO co O O LO o © p co © o o © o o
co © © CM co oo o o o
© o O © © © o o p
rH rH rH rH rH
o o o ©
1ПС00000О©СМ00СМ xr t?s oo н cm in ts © ω
шшоооооою
CM ΙΓ) 00 ©
m О О 1Л Or О 1Л o o О* Т-Г CM*©* Г-Г см O rH CM
Φ tí >Q a
CD 4-í co cd TJ CD
ID ©
Ю CD
s . gld tí ω ω cd f-4 <
Q< rtí <□ CM*
IS
Ю
OO
O) ©
CM
CM
o «—( сл >ω a
4—1 'cd г—4 'cd tí tí >Q
O
CM
žádné poškození rostliny zničeny
II
196228j
Selektivní herbicidní účinek při postemergentní aplikaci (pokus ve skleníku)
Účinná látka Spotřeba (kg/ha) Pokusné rostliny a poškození v e/o .v i Árach. Glyc. Gossyp. Desmod. Sesb. Xanth.
o o © CT)
o o
CM co o o rH OO o o cn σ>
00
o o rH CM o o' 00 00
CD CD r-Γ CM*
TABULKA 6
Herbicidní účinek při aplikaci po vzejití (pokus ve skleníku)
Účinná látka Spotřeba (kg/ha) Pokusné rostliny a poškození v °/o
ArachCucunDaucGossyp.Petr. Amar. Ipom. Merc. Port. Sesb. Set. Sinap. hyp. sat/ car. hirs. spp. ret. spp. ann. ol. exalt. vir. alba
O O ID CD O O CM 00
CD O CD O O O CD O rH rH rH rH
ID O O O O O O O
CD O O O CD (D O O rH rH rH rH rH
О ID CD CD
O O CD O
ООООЮ1Г) o o Ьч CD CD CO CO
o í o o o I CM CM CM CM
O ID rH 00
ID ID CO o
o ID
ID CD ID O ID O ID^O
CD* rH θ' rH O* rH CD rH lD
CM
O O=ó i I-Z
CQ < Ен
л св .s σ5 ее о со о СП о СП
СП
'CÚ
Й >о а
Í96228
o o o o o o oo oo 05 05
o o o o Q O
O O to to 05 O
rH rH rH
O O
05 in in
05
ООО oot> rH rH o o
O) 05 to to
00
ca
I.
Λ ca
CJ co
o o o o o o rH rH
1° 1° to O to O to o
O* tH O* rH о* Г-Г
to o O* H
см см о СП СП о
О to to tx Гх со о о СО О) СП
QOS
in co со iq cq cq
СО* r-Γ СМ* СО* г~Г см*
Ctí
5 ф О >&-( 4tí
> о 4tí
S а
4tí О 'Ctí
В 4tí tí
° \ф Д
В Я >CJ
*< 8 O
о £ £ч ctí
a g
Uj »F4 /Л
•м д S2
д > Ф ел
198328
TABULKA 10
Selektivní herbicidní účinek nových diurethanů při postemergentní aplikaci (pokus ve skleníku)
o o o o rH rH rH rH
O O O O I [O
I o
Ý—l
Ю CD
1Л
O © co O
ID o co
ООООООО© oooo j I Oo
O O©p Q p Oo
ООО©ooo©
CM
4.4©° rH Cm t-Γ cm rH cm rH cm
CM Ю Q co СО Ю bs CD
eo co
ó O
ON
TABULKA 11
ID
CO
O O)
Co oo
O) 0 o o o o rd rd ss
O ID ©O)
O 10 iD o
H rH ID t>
O O •Φ 10
O 10 o
rH
ID ©
ID o
g rd £
ID O ’ . O) o
O ' o
CO CO
o o O O
rH b* ...... rf CM
TABULKA 12 , . ;
Snášitelnost pro různé druhy sóji a herbicidní účinek při posteniergentní aplikaci (pokus ve skleníku)
Účinná látka Spotřeba Poškození v :% Další pokusné rostliny
to . to.....tn □ o .
Selektivní herbicidní účinek . v řepě při postemergentní aplikaci (pokus · ve skleníku)
19.8.228
TABULKA 13
Účinná látka Spotřeba (kg/ha) Pokusné rostliny a poškození v %
Beta vulg. Hord . vulg. Chen. alb. Lamium spp. Merc . annua Slnapts alba
68 1,0 0 0 80 100 8 0 988
2,0 0 0 — 100 100 100
= žádné poškození
100 = rostliny zničeny
TABULKA 14
Herbicidní účinek nových sloučenin při preemergentní (PRE) a · postemergentní (POST) aplikaci (pokus ve skleníku)
Účinná látka číslo Spotřeba (kg/ha) Pokusné rostliny . a poškození v %
Centaurea cyanus Ipomoea spp. Lolium multiflorum Sinapis alba
114 3,0 PRE — 0 0 100
3,0 POST 100 0 95 —
119 3,0 PRE — 0 10 80
3,0 POST 100 100 40 —
115 3,0 PRE — 0 0 0
3,0 POST 80 • 80 40 0
122 3,0 PRE — 0 0 0
3,0 POST 80 20 40 —
109 3,0 PRE — 0 0 40
3,0 POST 80 60 40 —
112 3,0 PRE . — . 40 80 80
3,0 POST 80 80 80 —
111 3,0 PRE — 0 20 0
3,0 POST 80 80 80 —
125 3,0 PRE ’ — 80 50 40
3,0 POST 100 90 — —
= žádné poškození
100 = rostliny zničeny
Shora popsaným způsobem byla testována účinnost dalších sloučenin podle vynále zu co do hubení plevelů jak · při preemér— géntní, tak i postemergentní aplikaci.
Výsledky dosažení při těchto testech jsou shrnuty do následujících tabulek 15 . až 20.
Selektivní hubení širokolistých rostlin při postemergentní aplikaci ve skleníku
19В228
Tabulka 15
Účinná látka
Rs
R2 R4 Jpotřeba Pokusné rostliny a poškození
(kg/ha) ' v %
Oryza Chenopo-
sativa dium
qulnoa
ch3
HCHs
HCHs
HCHs
H СНз
-о»
СНз СНз
СНз СНз
0,5
1,0
0,5
1,0
0,5
1,0
0,5
0,5
0,5 ΰ,5
О 100
100
100
100
100
JOO о 100
О 100 = žádné poškúzení
100 = rostliny úplné zničeny
198228:
Tabulka .1.8
Výsledky testů selektivního, hubení, plevelů v kulturních rostlinách, při postemergentní aplikaci ve skleníku
Účinná látka ; Spotřeba Pokusné rostliny a poškození v %
R3 . .. R2 R4 (kg/ha) Arachls Glycine Desmo- Sesbanla hypogaea max. dium exaltata tortuosum
H
H
H
H
H
СНз1,0
2,0
C2H52,0
СНз
I .
—С—СНз2,0I ,
СНз снз i,b”
СНз 2,0
О .
0; о
0 100 95
0 .100 95
0 100 95
13 '100
0 100 80
10 100.... 85
О = bez poškození
100 = rbstliny úplně zničeny
£·5· > й 4—* rt g
cú Д
X) Φ S φ
ее 2 а к
•·ω · <
'S ω' σ > ώ ..
’αΓ о . со · >* ω 8.й О Д
ή éÉ 0
о Й
§ гЧ гЧ
о см
bez poškození 100 = rostliny úplně zničeny
198228
O CO
o o O OO
o o CD O O
r4 гЧ тН гЧ
o co o co
ID LO O o o. О
CD CD O o o 00
t-d. гЧ Т-Ч
o o ! I О O I
O O 1 О О 1
гЧ 1H гЧ гЧ
оо оо СЛ СЛ О' о т-Ч gg гЧ гЧ
1 1 1 О О Ьч 00
Selektivní hubení plevelů v kulturních rostlinách při postemergentní aplikaci ve skleníku
CD
CD
CO CD o CD
ID o
a-z
OsÓ ó □iq 3aos baups
BZÁJQ cd
ДЭ Z4 ω «2 >4 д o^So ti o rd o
in
O
O o r4 04*
о о о о S . SS о о
гЧ. гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ
СО 00 00 00 СО 00
СЛ СП сл · СЛ СП СП
о о I О О’ 1
о о 1 о о 1
• гЧ гЧ гЧ гЧ
О о I О О . о
СО 00 1 О О • О
·· гЧ гЧ гЧ
О 1 04 1 о О О О
о о о О О о
гЧ гЧ
S 1 1 О О гЧ '8
°° о Q.GD о
гЧ C\f 04 . гЧ 04 : N
Л КЗ
к д
о о ьо Й
д / Ж о
О κζ ω д 1 X
О ω· —О’ — оз
19822« d ctí r—<
O CO
Й ctí a
СЛ Ф CO
Ctí X a>
cd a Гч o
o o • rH Z (η.
S £1 a
o a g o cd g
Η H rH
&
Q & . .& Λ ГЗ >.§·
ArH cl tu N kíl-н СЛ f < dl J 1« i a •j o $ w &0 «& ag £4 CJ
O . O CD rH
CO
O
Cl CD
ÍH
O § O g
Η H rH
a •rH +J
CD
O
ÍH '05 ti ω ti
O Cu a
£
00 00
CD CD CD
ti а I e e rt a ,<
o fH
ti
0) N w >> cd а •□iq •8jos
BZÁJQ
tó ‘a o CD O rH гЧ
O O O rH
O CO
LD
Q CD O r“T CM rf
bez poškození rostliny úplně zničeny
198228
Tabulka 19
Potírání plevelů v pšenici při postemergentní aplikaci ve skleníku
Účinná látka
R3 R2
Spotřeba Pokusné rostliny a poškození v :%
R4 (kg/ha) Trlticum Centaurea Lamium Sinapis aestivum cyanus amplexi- alba caule
H2C směs Isomerů
СНз /
—CH \
CH2C1
CH2OCH3
I
-CH
H C2H5 l>0 $0 0 0 95 95 100 7 100 i 10Q 100
H CHs 1,0 0 100 10ό
2,0 0 70 100 loo
H СНз ι,ο 10 100 100 • - 4' „
2,0 20 100 1,00 ——
H СНз 2,0 0 IQO .. 100 100
CH2C1
Η СНз 2,0 4,0 10 20 100 100 100' —
;нз СНЗ 2Д) Ó 95 юо 99
= bez poškození
100 = rostliny úplně zničeny
Tabulka 20
Herblcidní účinek při preemergentní aplikaci ' ve skleníku л Rz
N-C-O-R . Účinná látka· Spotřeba Pokusná
R3 R2 R4 (kg/ha) . rostlina a . po. škození v %
Sinapis alba
CHs 1
-C-C1H5 CHs CHs Z H CHs 3,0 100
—CH \ CCH CHs Z H CHS 3,0 100
—CH \ C2H5 CHs Z H CH3 3,0 100
—CH \ CH2CI CH3 H CH3 3,0 100
1 —C—CH2CI 1 CHs CH3 H CH3 3,0 100
1 -r-C—CHs I . CH3 CHs 1 H —CH2C=CH CH3 Z 3,0 100
—C—CH3 1 CH3 CH3 H —CH \ CHs 3,0 80
1 —C—CHs I CHs H CHZCH=CH2 3,0 90
1β
R3 Účinná látka . \ . R2. ..., . R4 . Spotřeba (kg/ha) Pokusná rostlina a po *Š&3ž2ní v % Sinapis alba
H . ;.· чзйз 3,0 100
O“ . GH3 . CH3 3,0 95
o-Q CHs CH3 3,0 100
CHs CFI3 3,0 100
-o —CH2CH2CH3 CH3 3,0 90
· -e&3 CÚ3 3,0 100
Jako způsoby aplikace nových účinných látek přicházejí v úvahu aplikace do půdy, ošetření., povrchu půdy, nebo ošetření . již vzrostlých rostlin. . V úvahu však přicházejí i speciální aplikace, jako postřik pod listy rostlin (post-directed, lay-by), při němž se proud postřiku směruje tak, aby nedošlo pokud možno ke kontaktu s listy vzešlých, citlivých' kulturních rostlin, ale aby-postřik zasáhl povrch půdy pod těmito kulturními rostlinami nebo zde rostoucí nežádoucí rostliny.
Botanický název ..............
' ’ Alllůim'cepa
Ananas ' comosus Asparagus offlcinalls Avena sativa Beta vulgaris spp. rapa Beta vulgaris spp. esculenta Brassica napus ' varmapus Brassica napus var. napobrassica Brassica napus var. rapa Brassica napus var; Silvestr is Camellia sinensis
Carthamus tinctbrius
Citrus Jímon Citrus^riiaxima CltrusTeliculata Citrus . sinensis Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea ;Jiberica)
Cucumišmelo Cynodon dactylon
Elaeis guineensls Fragaria vesca . Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum) (Gossypium herbaceum) (Gossypium vitifolium)
V souladu s mnohostranností aplikačních metod ' je možno sloučeniny ' podle vynálezu nebol prostředky, které je Obsahují, nasazovat ' k potírání nežádoucích^rostlin nejen v užitkových rostlinách 'uVédených v tabulkách, ale i ve velkém množství dalších kulturních rostlin. SpotřebyVpřitom mohou, v závislosti na potíraných ' rostlinách a kulturních rostlinách, činit 0,lsáž 15 kg/ha a více.
Jako příklady užitkových plodin se uvádějí:'
Český . název _ cibule ananas chřest' oves setý krmná řepa červená řepa.
řepka tuřín bílá řepa řepka olejka čajovník světlice barvířská citroník citroník největší mandarinka pomeranč kávovník meloun troskut kokosová palma jahodník obecný bavlník bavlník bavlník bavlník
Botanický název
Český název rHellanthus annuus íxHěHanthus tuberosus HHevea braslliensls Humulus lupulus Ipomoea batatas Lens culinarls - Linum- usitatissimum LýCDperslcon lycopersicum .......... Melas spp. Máhjhot esculenta Meáícago sativa ' Mentha. plperita Musa spp. Nicotiaaa tabacum (N. rustica) -.......... Olea etšpppaea
Oryza sativa Panicům mlliaceaum ~ ''Phaseolus .lunatus Phaseolus múngo Phaseolus vulgarls ^Pennisetung^áuoňm Pice a abies pirius Pisum Sátlvum spp. sativum 'Psunus avium ?Ptunus domestica • 'Brunus persica
Pyrus communls RJbes sylvestre Ribes uva-crispa Ricinus communls Saccharum officinaruin Secale'©ereale Solanum tubetosum Sorghum bicoloř; (s. vL[lgare] Sorghum docháa Spinacia oierabea Theobroma cacao . TrifoliUm pratense Vacclnium corymbosum Vacclnium vitis-idaeá Vicia faba Vlgiia slnensi (V. unguiculáta) Vitis víiiiféra ...Zea mays
К dalšímu rozšíření spektra účinku jednotlivých nových účinných látek, к dosažení synérgických účinků nebo ke zlepšení doby trvání účťnku v„ půdě, je možno sloučeniny podle vynálezu mísit navzájem a mimoto je lze-ketfnblftovat nebo mísit s četný slunečnice topinambur kaučukovník chmel sladký brambor čočka jedlá len rajskéičjablíčko jabloň tápioka vojtěSka máta peprná banánovník ťa&ák oliva rýže proso fazol .-íaďol · keříčkový fazol smrk boróvlčé hrách třešeň švestka broskvoň hrušeň . rybíz červený angrešt skočec cukrová třtina i žito brambory č čifok dvojbarevný čirok špenát kakaovník .-Jétel .......
Jborůvky .čbrusiuky j<bob koňský bob vinná levá kuklí řiče mil dalšími herbicidy nebo regulátory růstu rostlin. Podle oblasti použití a záměru, s jakým se potírání provádí, sejako tyto příměsi mohou „ použít následující' Tátky nebo „podobné deriváty.
O
•R1
NH2 .
—NHCH.
—NH—-CH3
R - . R1 R2
.. H · —< H a soli
H —< Cl a soli
- H F a soli
’ H CHs a soli
CH2OGH5 ^4 H
a soli
R1 . R2 . R
CF3 CF3 SO2NH2 I1-C3H7 I1-C3H7 n-C3H7 n-CsH7 CH2—CH2CI n-C3H7
. ' R1 . ”7 '
. - . N—C—O—R3 . R2<Z 0 - ·..... ··. ...
' *' 7. R1 ' R2 R3
CH3 H
Cl
0 0- H H Í-C3H7 CHs / —N-C \ CH3
198Ž28
R1 R2 R3
СНз
Ri R2 К3
H
СНз
H
' C2H5
СНз
СНз
C2H5
1982-2 8
R? · ^N-C—S—R3
Z
R1
Rix
R2
R3
1-C3H7 n-C3H7 П-С3Н7
Í-C3H7
11-C3H7
П-С3Н7
CH2--CC1=CHC1
- CzH5
.. П-СЗН7 sek-C4H9 sek-C4H9 .
-C2H5
C2H5
C2H5
C2H5 \
f A/-C-S-R y-/ 0 CH3
R
C2H5 , П-С3Н7
198228
X Y R2
Cl Cl Na
Cl Cl Na
Cl Cl Na
Cl H СНз
и H H a soli
H Cl NH4
H СНз C2H5
H СНЗ СНз
H СНз Í-C3H7
. СНз /
H СНз CHa—CH \ СНз
H СНз СНз
Cl
R1 л X X Y R2
1W 28
f . r . · '· ··:>
сГ’ . *“ ен3
ci-O-o-cň-o-CH-c-o-N·. •
.„ - —-._______________________: ... ...... \—N \=/ 0 - >3’
47 .' /ϊε-θ-αθ-ο-έΗ-ί-ο-ϋ^ . ’ . i * 4. ..·· ’.· f ·‘.
X
· N^N л •Λ—s.
R1 x . .·.< y.......· R2
Í-C5H7 - :· Cl , . -.:.-C2H5
Í-C3H7 Cl
... . 1-C3H7 .... .... Cl ' I-taH7
· C2H5 - Cl ..... C2H5
C2H5 Cl ' · —C(CH3)2CŇ
C2H5 Cl c · · ·· '' ' '- —CH—CH2—OCH3
| OCH3
C2H5 Cl γ CH+,C=CH
č CH3
7 £>-— Cl —C(CH3]'2—CN ,x‘
Í-C3H7 OCH3 1-C3H7
1-C3H7 SCH3 ' C2H5
C2H5 SCH3 C2H5
C2H5 SCH3 ... ; . ..· · · terc.CdHB
·._ 0 -x
X Y R
CF3 H CH3
.....H . F F . / . _ ... / cřh
' e—i ? ., <' ......~ .....\ ' v. .
Ř1
CH3
CH3
Cb
188228
ΊΙ o
R2
R2
СНз —CH—CsCH
СНз
I :< —СН—CH2— ОСНз —CH2—CH2—ОСНз — CH2-OCH3 —CH2—С—ОС2Н5 —СН2— О—Č4Han
,Η
R3
CH2Č1
СЙ2С1
CH2C1
GHžCl
CH2C1
CH2CI
CH2C1
соон
С2Н5
R1
1962581:
R2
Η'
Ro —С(СНз)2—СзН7
...........СНз F^CO^N...
CM.
F3CSQflN
СНз
I
HC=C—C—
СНз
СНз
_ Ξ ϊ ί ύ l|? ‘T” χ-'τ '/
АГ.0 • ,
0
- ί_. _,и .....
NC- dzo R ; .·-·-·...
X Xi • - ' R-
Ér - ·' - Br ~ H a soli
J J Ha soli
Вг Br —C— (CH2]6—CHs
.. II
0 :
X = N02 CN
R R1 R2 R3
Cl Cl Cl H
F Cl Cl H
' ci : Cl H H
Cl CF3 H С00Н
Cl Cl H СООСНз
N02 CFs H H
H CF3 Cl H
H CF3 Cl OC2H5
Cl Cl H ОСНз
R2 R3 \ / N—C-Ť-N
. ..... ./ II \ л ...
R;1 0 R4
R1 R2 R3 R4
H .“· -СНз СНз
h3co-<^· H СНз СНз
ct
Q- H СНз СНз
0
0- H СНз СНз
ct-Q- H·· СНз СНз
Ct
“O H СНз СНЗ 1 —СН—СаСН
p- H СНз СНз
/5'C
H СНз осн?
H СНз СНз
CL
19 В 22 В
R1 R2 ; R3 R4
«о /Λ··/ ' Η ' ,. СНз ОСНз
н' СНз СНз
Cl .......- - — - -.......-......... ' ::...........
ηΌ- н 1 CHs :. снз
ct-Q- Η У·' CHs OCHs
a ř г*·
С1^>О<У Η„ CHs СНз
8<-^y / Η СНз · ОСНз
ct ·-;
V°7p- Η ~ СНз. ?..... . ./ \ осн$
ct
q
H3C°-O~ Η СНз;. СНз
ct ζ X ‘•X.
a> CHs “ н СНз
' v\
J '.—l· sC»a ч.
Nh ^N‘C-NH-CH£CH У δ 1
N W ^^β-Ň-C-NH-CH. у ’с δ * ·
R
198228 terc.CáHg
R2
ŠCH3 terc.CiHa
' NH2
SCH3
СНз
R1 R2 R3
CH3 CH3 Br Cl . . sěk-CiHa terc-CíHa
CHs Cl 9
-СНг-СНг-^СНг- ...................... -®............
z 0 o
R1 R2
CH? СНз
CH3 -C-CHs
O
К2 2 8
Ři R2 . ...... Ř5........ 2
—C-CHs sek-CiHg H :
II
0
ч'- P ·_ .-..-1. .
—Č—СНз .,.· terc-C4Hg .. -H-.
II ťHC
0
—С—СНз terc-CíHe СНз
II
0 · ·. / X . >- H soli a estery
H ·· СНз
H . .sok-CáHfl H soli a estery
H terc-CíHá H soli a estery
H terc-CáHg СНз soli a estery
:<-·-:-^АуА0 / ·* сн3 .л
Ri
ΝΜΛ σίγΑγα Ct^Ar^COOW a soli, estery ' -V . <. XX
1ΪΚ2·2’.8
Η Ёг СНз СНз
CH3OSO3
CH3OSO3
CH3OSO3 CF3ŠO3 н,с зс
X
|Му* »N-GCWrCW«CWt а sodná sill
QOCty.
+2
ΖΟΙθ
соом
8, sólisty fy
Ri R2 , .· .- R31 R4
H Cl ŇH2 , . · · Cl
H J J J
Cl H Cl OCH5
Cl Cl H Cl
Cl Cl Cl :! OCH5
7 .·<..·· 7 R2, .· 1 .· · · J ·..
· ·· ' 1 ; . a v.
Ři-O—CH- -C—OŘ3 L...л-
o :: .
Ri R2 R3
Н soli, estery, amidy
Н soli, estery, amidy
H soli, estery, amidy
H soli, estery, amidy
H soli, estery, amidy
Cl
198228
R2
СНз .
R3
H soli, estery, amidy
-h-C-CH^O-S-CH3
COOW
-C-CH,-O-S-NHCH« π * n O O
Cl CHfCOOH
Уб Λ sptí; estery
НзС O \ll
As—ONa /
Ri
R1 ’ OH СНз .. .
F^CHCFO /II но o чснл
H3C NO,
OH
O-CH^CH-CH^COOH
a.soli á. a.silury
O-CH.-CH.-CH-COOH
3, $oti a, a-sto^y /СЛ
XH*r isem . Kromě . toho, je . možno, nové, sloučeniny podle vynálezu, ať už samotné, nebo v kombinacích s jinými herbicidy, aplikovat i ve směsi s dalšími činidly k ochraně rostlin, jimiž se ' . zde míní · činidla · k potírání škůdců . nebo fytopatogenních hub, popřípadě bakterií, Zajímavá je rovněž možnost míšení s roztoky minerálních solí, které se· používají k odstranění nedostatků živin nebo stopových prvků.
K . aktivaci herbicidního účinku je možno přidávat smáčedla a adhezíva,.' jakož i nefytotoxické . oleje; <
Nové sloučeniny · vykazují dobrý · fungicidní účinek například proti fytopatogenním houbám, zejména proti · rzím, například na obilovinách a fazolích. . Tak je možno sloučeninami podle vynálezu potírat například následující houby:
Puccinia coronata na ovsu, Puccinia hordei na ječmeni, Puccinia striiformis a · Puccinia recondita na pšenici,
Uromyces fabae a Uromyces appendiculatus na fazolu. .
Spotřeby, se. zde, pohybují . mezi. 0,2. a. l.kg účinné látky na hektar.
Příklad 2 .
Listy v květináčích pěstovaných rostlin ječmene (druh Asse) a pšenice (druh Caribo) se · uměle · infikují spórami· houby · Puccinia hordei, vyvolávající rzivost ječmene, popřípadě sporami · houby Puccinia reconditá, vyvolávající: rzivost-pšenice.· Infikované rostliny se. 24 hodiny · · udržují · · při teplotě 20 až 25 °C v · komoře nasycené vodní · párou, načež se postříkají vodným postřikem obsahujícím ve vodě rozpuštěnou · nebo emulgovanou směs 80 % testované účinné látky a 20 % ligninsulfátu, a pak se · uchovávají ve skleníku, při teplotě 20 až,220C a 75—80% relativní · vlhkosti vzduchu. Po 10 dnech se zjistí rozsah vývoje pokusných hub.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následujícího přehledu, kde·· se udávají za· pomoci stupnice 0—5, kde 0 znamená žádné napadení a · 5 · představuje · úplná napadení.
Účinná látka. . kontrola-; (neošetřeno) Rozsah · napadení po?· ošetření · postřikém· obsahujícím 0,05 % účinné látky
Puccinia hordei ' · ' ' ’' Puccinia recondita
5 ' 0 · · · · 0
2 0 0
6 · ··· - ' 0 0 .
..... 1 · · · · - · - 2 ,
>^C0-NH -/A Q o
známá (viž DOS č. 1 567 211) kontrola (neošetřeno) 5
P ř í k 1 a d · 3 .....
Analogicky · jako v příkladu ' .. 2 · se· listy v květináčích pěstovaných rostlin · ovsa (druh Fiamingskrone) uměle infikují sporami houby Puccinia · coronata, vyvolávající rzivost ovsa, a pak se postříkají· vodnými suspenzemi níže uvedených účinných látek.
Dosažené výsledky jsou, shrnuty do následujícího přehledu, kde se udávají za pomoci stupnice 0—5, kde 0 znamená žádné napadení a 5 představuje úplné napadení.
?«
Účinná látka
Rozsahu napadení:: po? ošetření: pastřikem obsahu jí cím. O.ČS: %;· účinné:, látky;
0/
0,Ir—2c známá, (viz DOS č. 1 567 211) kontrola (neošetřeno:)/
Příklad 4· ’ Analogicky jako'v příladu 2 se~lísty v květináčích pěstovaných rostlin fazolu- (druh Mómbacher Speckp uměle infikují-sporami houby Uromyces fabae, vyvolávající rez fa: -..... 5. ' zolovou, a? pak se postříkají' vodnými suspenzemi níže uvedených- účinných látek.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do-následujícího přehledu; kde se udávají za· pomoci stupnice- 0—5, kde 0 znamená žádné napadení a 5 představuje úplné napadení.
Účinná látka;
Rozsah1- napadení: po. ošetření, postříkám-,, obsahu jícím-0,05 θΛ· účinné? látky
1—2··
02:
známá (viz DOS č. 1 5Θ7 221) kontrola: (neošetřeno.) i
5Aplikace se 1 * * provádí ‘ formou; například přímo rozstřlkovatelných roztoků, prášků’, suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů, granulátů; a5 to postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo formou: zálivky; Aplikační formy, prostředků' se zcela řídí účely použití; v každém případě mají zajistit pokud možno nejjemnější rozptýlení účinných látek: podle vynálezu,·
Pro výrobu přímo- rozstřlkovatelných roztoků; emulzí; pasť a olejových diseprzí přl; cházejí v úvahu frakce mlnerálníHo oleje- o střední až vysoké teplotě varu, jako je kerosin nebo nafta, dále dehtové’ oleje atd:, jakož 1 oleje rostlinného nebo živočišného původu;, 'alifatické; cyklické - a· aromatické uHlovodíky·, například benzen, toltien, xylen, parafin,. tetrahydronaftalen; alkylované naftaleny nebo· jejich deriváty, například méthanól; ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklóhexanol, cyklbhexanon, clilorbenzen; isoforon atdi, silně polární rozpouštědla, například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyfrolidon, voda atd.
Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků či olejových disperzí přídavkem- vody. Pro přípravu; emulzí; past nebo olejových dispersí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovat pomocí smáčedel, adhézív, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě. MDho.u. se- však připravovat také' koncentráty, sestávající z účinné látky, smáčedla, adhezíva; dispergátorů nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo, oleje, které jsou vhodné-к ředění vodou.
Ž; povrchově aktivních látek lže- jmenovat: soli; kyseliny lignihsulfonové s alkalickými kovy, s kovy alkalických-zemin a soli amoniové, odpovídající soli kyselin, naftalensulfonových, fenolšulftrnových; alkyiarylSulfO’ náty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, dále soli mastných-kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin,· soli sulfatovaných hexaděkanolů; heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných- glykoletherů mastných alkoholů; kondenzační produkty sulfonovaného· naftalenu a derivátů' naftelenu s formaldehydem; kondenzační pro* dukty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensulfonůvýcli s fenolfem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylo19В22Й váné isooktylfenol-, oktylfenol-, nonylfenol-, alkylfenolpolyglykolethery, tributy lfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulózu.
Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.
Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinných látek .na pevné nosné látky. Pevnými nosiči jsou například minerální hlinky, jako jq sllikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, pil, dolomit, křenielina, síran vápenatý a síran hořečnatý, kysličník hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá; jako je například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako je obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevěná moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza a další pevné nosné látky.
Prostředky podle vynálezu obsahují mezi 0,1 a 95 % účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 %.
Příklad 5 dílů sloučeniny 2 se smísí s 10 díly N-methyl-a-pyrrolidonu, čímž se získá roztok, který je vhodný к aplikaci ve. formě co nejmenších kapiček.
Příklad 6 ... ' .
dílů sloučeniny 6 se rozpustí vé. směsi, která sestává z 80 dílů xylenu, 10 dílů edičního produktu 8 až 10 molů ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamldu kyseliny olejové, 5 dílů vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové, a β dílů·, adičního produktu 40 molů ethylenoxidu na.1.mol ricinového .oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve .100 000 dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % účinné látky. ··.' ·
Pří klad. 7 dílů sloučeniny 10 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů cyklohexanonu, 30 dflů, isobutanolu, 20 dílů adičního .produku 7 molů ethylenoxidu na 1 mol ísooktylfenolu a 10 dílů adičního produktu 40 molů ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím· a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % účinné látky.
dílů sloučeniny‘16 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů cyklohexanolu, 65 dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C а Ю dílů,, adičního produktu 40 molů ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje.. Vylitím ,a „jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % účinné látky.........
Pří к lad 9 ' ' ’ ' dílů účinné látky 5 se důkladně promísí se 3 díly sodné soli kyseliny dilsobutyluaftalen-a-sulfonové, .17 díly, sodné soli kysellpy llgnlsulfonové z odpadních sulfitových louhů a - 60 díly práško vitého silikagelu, a získaná, směs se. rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1: % účinné látky.
Příklad 10 díly sloučeniny 30 se důkladně promísí s 97 díly jemně rozmělněného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 % účinné látky..
P ř í к 1 a d 11 dílů sloučeniny 2 se důkladně smísí se směsí 92 dílů práškovltého silikagelu a 8 dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem-.se získá účinný;.přípravek s dobrou přilnavostí.
Příklad 12 . -,./ dílů účinné látky .5 se důkladně promísí s 10 díly sodné solí kondenzačního, produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody, čímž se získá stabilní vodná disperze,, jejímž zředěním 100 000 díly vody se ..připraví vodná disperze obsahující 0,04 procenta účinné látky. .
Příklad 13 dílů účinné látky 6 se důkladně promísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykol.etheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, a 68 díly parafinického minerálního oleje, čímž se získá stabilní olejová disperze.

Claims (1)

  1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje pevný nebo.kapalný nosič a jako účinnou látku diurethan obecného vzorce VIII
    ZW\
    Rz C-O~RU o (VHi) kde znamená
    R1 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíků nebo halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku,
    R2 atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    R3 alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkylovou skupinu ,s 1 až 4 atomy uhlí ku, substituovanou popřípadě halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenem nebo fenylovým zbytkem, alkinylovou skupinu se 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jědním až třemi alkylovými substituenty s 1 až 2 atomy uhlíku, norbornylovou skupinu, fenylovou skupinu s nekondenzovaným kruhovým systémem se 4 atomy uhlíku nebo fenylový zbytek, popřípadě nesoucí jeden nebo dva substituenty vybrané ze skupiny zahrnující alkylové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenniethylovou skupinu, atomy halogenů a alkyloxyskupiny s 1 nebo 2 atomy uhlíku, nebo substituovaný benžofuranylový zbytek, a
    R4 alkylovou skupinu s 1 áž 4 atomy uhlíku, alkylcyklohexylovou skupinu se 4 atomy uhlíku v alkylové části, norbornylovou skupinu, allylovou skupinu nebo propargylovou skupinu.
CS78546A 1977-01-31 1978-01-26 Herbicide CS196228B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772703838 DE2703838A1 (de) 1977-01-31 1977-01-31 Diurethane

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS196228B2 true CS196228B2 (en) 1980-03-31

Family

ID=5999948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS78546A CS196228B2 (en) 1977-01-31 1978-01-26 Herbicide

Country Status (22)

Country Link
US (2) US4227007A (cs)
JP (1) JPS5395941A (cs)
AR (1) AR222632A1 (cs)
AT (1) AT358319B (cs)
AU (1) AU514853B2 (cs)
BE (1) BE863297A (cs)
BR (1) BR7800538A (cs)
CH (1) CH635068A5 (cs)
CS (1) CS196228B2 (cs)
DD (1) DD134717A5 (cs)
DE (1) DE2703838A1 (cs)
DK (1) DK43878A (cs)
FR (1) FR2378752A1 (cs)
GB (1) GB1596224A (cs)
HU (1) HU178435B (cs)
IL (1) IL53643A (cs)
IT (1) IT1105156B (cs)
NL (1) NL7801011A (cs)
PL (1) PL105603B1 (cs)
SE (1) SE7801097L (cs)
SU (1) SU735151A3 (cs)
ZA (1) ZA78499B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2846625A1 (de) * 1978-10-26 1980-05-08 Basf Ag M-anilidurethane
OA07768A (fr) * 1983-05-12 1985-08-30 Sumitomo Chemical Co Dérivés d'anillines fongicides.
JPS6041312A (ja) * 1983-08-16 1985-03-05 Tdk Corp 回路素子
US4833265A (en) * 1987-11-02 1989-05-23 Texas Explosives Co Inc DATB and its bis-urethan
EP1214293A1 (en) 1999-09-08 2002-06-19 Guilford Pharmaceuticals Inc. Non-peptidic cyclophilin binding compounds and their use
US6656971B2 (en) 2001-01-25 2003-12-02 Guilford Pharmaceuticals Inc. Trisubstituted carbocyclic cyclophilin binding compounds and their use
JP5468289B2 (ja) * 2008-04-18 2014-04-09 石原産業株式会社 ピリミジン系化合物の製造方法
US9134093B2 (en) * 2012-08-17 2015-09-15 Vista Outdoor Operations Llc Holster
CN105175707B (zh) * 2015-10-23 2017-08-08 西安近代化学研究所 一种端炔基固化剂及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3142699A (en) * 1958-04-24 1964-07-28 Bayer Ag Urethane compounds and process therefor
US3036112A (en) * 1959-09-15 1962-05-22 Union Carbide Corp Bis(cyanoalkyl) phenylenedicarbamates
US3297745A (en) * 1962-04-05 1967-01-10 Robertson Co H H Ethylenically unsaturated di-and tetra-urethane monomers
CH436207A (de) * 1965-03-02 1967-11-15 Ciba Geigy Verfahren zum antimikrobiellen Ausrüsten und Schützen von Textilien gegen schädliche Mikroorganismen
US3901936A (en) * 1966-10-15 1975-08-26 Schering Ag Process for the preparation of n-carbamoyloxyphenyl carbamates
US3632530A (en) * 1967-03-04 1972-01-04 Yokohama Rubber Co Ltd Process for decomposition of a polyurethane resin
BE756285A (fr) * 1969-09-17 1971-03-17 Hoechst Ag Produits de polyoxethylation fluores utilisables pour l'appretage de textiles
US3979202A (en) * 1970-05-26 1976-09-07 Monsanto Company Meta-bifunctional benzenes and herbicidal compositions
DE2043086A1 (de) * 1970-08-31 1972-03-30 Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf Schwachschaumendes Wasch , Reimgungs und Enthartungsmittel
US3867426A (en) * 1970-10-02 1975-02-18 Monsanto Co Herbicidal meta-bifunctional benzenes
DE2108975C3 (de) * 1971-02-16 1979-12-20 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen N-Acyl-Diurethane sowie diese enthaltendes herbizides Mittel
DE2121957C3 (de) * 1971-04-27 1979-11-29 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Diurethane sowie diese enthaltende herbizide Mittel
US3923870A (en) * 1973-07-11 1975-12-02 Troy Chemical Corp Urethanes of 1-halogen substituted alkynes
US4061864A (en) * 1973-10-23 1977-12-06 W. R. Grace & Co. Thiol containing compounds and their preparation
DE2451116A1 (de) * 1973-11-06 1975-05-07 Sandoz Ag Flammhemmend wirkende verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
AU514853B2 (en) 1981-03-05
BR7800538A (pt) 1978-09-12
GB1596224A (en) 1981-08-19
US4227007A (en) 1980-10-07
DE2703838A1 (de) 1978-08-10
AT358319B (de) 1980-09-10
IL53643A0 (en) 1978-03-10
ATA63078A (de) 1980-01-15
CH635068A5 (de) 1983-03-15
FR2378752A1 (fr) 1978-08-25
DK43878A (da) 1978-08-01
ZA78499B (en) 1979-02-28
JPS5395941A (en) 1978-08-22
IL53643A (en) 1982-03-31
DD134717A5 (de) 1979-03-21
AU3167077A (en) 1979-06-21
HU178435B (en) 1982-05-28
IT1105156B (it) 1985-10-28
SU735151A3 (ru) 1980-05-15
FR2378752B1 (cs) 1985-02-01
NL7801011A (nl) 1978-08-02
SE7801097L (sv) 1978-08-01
PL204307A1 (pl) 1978-11-06
AR222632A1 (es) 1981-06-15
US4282369A (en) 1981-08-04
BE863297A (fr) 1978-07-25
IT7847839A0 (it) 1978-01-30
PL105603B1 (pl) 1979-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS203931B2 (en) Herbicide means
DD149995A5 (de) Herbizid
CS228935B2 (en) Herbicide and method of preparing active component thereof
US4472192A (en) 5-Amino-1-phenyl-pyrazole-4-carboxylic acid derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
CS196228B2 (en) Herbicide
US4144049A (en) N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
DE4238175A1 (de) Herbizide Sulfonylharnstoffe, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
HU189217B (en) Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents
EP0196570B1 (en) Benzoaxazine derivatives and herbicidal composition
HU206324B (en) Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components
JPS6256864B2 (cs)
US5069710A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides
HU199119B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of n-aryl-tetrahydro-ftalamid and process for production of the active substance
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
CA1284502C (en) Substituted n-phenylpyridazone derivatives
CS210629B2 (en) Herbicide
EP0169521A2 (de) Cyclohexenonderivate, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
FI62059C (fi) Herbicidala (3-(n&#39;-(halogenfluorfenyl)-karbamoyloxi)-fenyl)-karbamater
EP0123727B1 (de) Substituierte Harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US3758481A (en) Ridine m-(2,4-dichloro - 5-(haloalkoxy)-phenylcarbomoyl)-pyrrolidine or pipe
US4564386A (en) Trifluoromethanesulfonanilides, and their production and use
CS196429B2 (en) Herbicide
US5356860A (en) Styrene derivatives useful as herbicides and defoliants
US4498922A (en) N-aminomethylhaloacetanilides and their use for controlling undesirable plant growth
EP0136703A2 (de) Cyclohexenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses