CH635068A5

CH635068A5 - Diurethane, diese verbindungen enthaltende herbizide sowie verfahren zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses.

Info

Publication number: CH635068A5
Application number: CH94278A
Authority: CH
Inventors: Ulrich Dr Schirmer; Wolfgang Dr Rohr; Bruno Dr Wuerzer; Kurt Fett
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1977-01-31
Filing date: 1978-01-27
Publication date: 1983-03-15
Also published as: DE2703838A1; PL204307A1; SU735151A3; NL7801011A; AR222632A1; FR2378752B1; DD134717A5; AU514853B2; US4227007A; JPS5395941A; BE863297A; AT358319B; ZA78499B; US4282369A; IL53643A; HU178435B; GB1596224A; IT7847839A0; DK43878A; CS196228B2

Description

635 068

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Diurethane der Formel I

^^N-COOR5

Z

worin

R1 und R2, jeweils unabhängig voneinander, Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl oder unsubstituiertes oder durch Alkyl oder Halogen substituiertes Benzyl;

R3 und R4, die voneinander verschieden sind, unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Aryl, substituiertes Alkyl, unsubstituiertes oder durch Halogen substituiertes Alkenyl, unsubstituiertes oder durch Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkinyl, unsubstituiertes oder durch Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Bicyclo-alkyl oderTricycloalkyl, Phenyl mit ankondensiertem Ringsystem, unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkoxy, Cycloalkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkoxy, Nitro, Amino, Aryl, Aryloxy, Thio-cyanato, Cyano oder eine der Gruppen

-N< ,

\R6

-NH-COR5, -NHCOOR5, -NHCONR5R6, -COOR5, -CONR5R6, -SR5, -so2r5, -oso2r5, -COR5, -SChNR5R6, wobei R5 und R\ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach substituiertes Aryl darstellen, oder eines der Symbole R5 und R6 die gleiche Bedeutung wie R1 hat, in Betracht kommen; und W, X, Y und Z, jeweils unabhängig voneinander, Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro oder Amino bedeuten.

2. Herbizid, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente ein Diurethan der Formel I nach Patentanspruch 1 enthält.

3. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pflanzen oder den Boden mit einem Diurethan der Formel I nach Patentanspruch 1 behandelt.

Es ist bekannt, 2-sec.-Butyl-4,6-dinitro-phenol (US-PS 2 192 197), Äthyl-N-(3-(N'-phenyI-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und Methyl-N-(3-(N'-(3'-methylphenyl)-carba-moyloxy)-phenyl)-carbamat (DE-AS 1 567 151) sowie3-Iso-propyl-2,1,3-benzo-thiadiazinon-(4)-2,2-dioxid (DE-AS 1 542 836) und l-Phenyl-4-amino-5-chlorpyridazon-(6) (DE-PS 1 105 232) als Herbizide zu verwenden. Es handelt sich hierbei um bewährte Herbizide mit speziellen Anwendungsbereichen.

Es wurde nun gefunden, dass neue Diurethane der Formel I

"Nvl-COOR3

N-CCOR

worin

R1 und R2, die voneinander verschieden sind, Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl oder unsubstituiertes oder durch Alkyl oder Halogen substituiertes Benzyl;

R3 und R4, jeweils unabhängig voneinander, unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Aryl, substituiertes Alkyl, unsubstituiertes oder durch Halogen substituiertes Alkenyl, unsubstituiertes oder durch Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkinyl, unsubstituiertes oder durch Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Bicycloalkyl oder Tricycloalkyl, Phenyl mit ankondensiertem Ringsystem, unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkoxy, Cycloalkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkoxy, Nitro, Amino, Aryl, Aryloxy, Thio-cyanato, Cyano oder eine der Gruppen

-NH-COR5, -NHCOOR5, -NHCONR5R6, -COOR5, -CONR5R6, -SR5, -so2r5, -oso2r5, -COR5, -S02NR5R6, wobei R5 und R6, jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach substituiertes Aryl darstellen, oder eines der Symbole R5 und R6 die gleiche Bedeutung wie R' hat, in Betracht kommen; und W, X, Y und Z, jeweils unabhängig voneinander, Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro oder Amino bedeuten, eine gute herbizide Wirkung gegen zahlreiche wichtige unerwünschte Pflanzen und gleichzeitig eine gute Verträglichkeit bei vielen Kulturpflanzen haben. Ausserdem zeichnen sich die neuen Verbindungen durch eine fungizide Wirkung aus.

Als bevorzugte Beispiele für die Symbole R1 bis R4 und W, X, Y und Z sind zu nennen:

Für R1 und R2: Methyl, Äthyl, Isopropyl, Methoxymethyl, 2-Methoxyäthyl und Chlormethyl;

für R3 und R4: Methyl, Äthyl, 2-Chloräthyl, 2-Methoxyäthyl, Isopropyl, n-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Iso-butyl, n-Decyl, Benzyl, 4-Chlorbenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 2-Äthylhexyl, Allyl, 2-Chlorpropen(I)yl(3), Buten(l)yl(3), Propargyl, Butin(l)yl(3), l-Chlor-butin(2)yl(4), Cyclopentyl, Cyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 2,6-Dimethylcyclohexyl, Cycloheptyl, 4-tert.-Butylcyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclodo-decyl, 3,5-Dimethylcyclohexyl, Norbornyl, Tri-cyclo[4,3,l2-50l'6]decyl, Naphthyl, Benzofuranyl, Indyl, Phenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Methoxyphenyl, 3-Methylphenyl, 2-Fluorphenyl, 3-Methyl-5-isopropylphenyl, 3-Äthylphenyl,

s

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

635068

3-C'hIorphenyI. 2,4,6-Trimethylphenyl, 3-F!uorphenyl,

3-Chlor-4-fluorphenyl, 3,4-DimethyIphenyl, 3-Trifluor-methylphenyl, 4-Methylphenyl, 3,4-Difluorphenyl, 3-Chlor-

4-methylphenyl, 3-Bromphenyl, 4-Jodphenyl, 4-Chlor-phenyl, 2-Chlorphenyl,2-Chlor-4-fluorphenyI, 3-Isopropyl-phenyl, 4-Äthylphenyl. 3-Methoxycarbonylaminophenyl, 4-Äthoxyphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Cya-nophenyl, 2,6-DimethylphenyI, 2,4-Dichlorphenyl, 3-Methyl-4-chlorphenyl, 2-Trifluormethylphenyl,

2,4-Dibromphenyl, 4-Trifîuormethylphenyl, 4-Methoxy-phenyl, 3-(l '-Äthoxycarbonyl-äthoxy)-phenyl; und für W, X, Y und Z: Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro oder Amino.

Die neuen Verbindungen können beispielsweise nach folgenden Verfahren hergestellt werden, wobei die Symbole W, X, Y, Z, R1, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben.

B

nco

4-

(R-

C0C1,

X X

Y I NHR1 Y JL^NHR1

~ Reduktion z T w no2

A

(R = H)

m z I Pw

NHR

D

(R1,R2=H) COCI2

Z | W NCO

(R1 = H)

r

'COOR

635068

Aus dem aufgezeigten Reaktionsschema gehen eindeutig die wechselseitigen Beziehungen zwischen den Ausgangsstoffen hervor. Weiterhin wird deutlich, dass je nach Natur der Substituenten W, X, Y, Z, R1, R2, R3 und R4 sowie der Verfügbarkeit der jeweiligen Reaktionspartner der eine oder andere Weg vorteilhaft sein kann. Die Umsetzung von F nach H wird bevorzugt.

Ausgehend von bekannten meta-Nitraniljnen (A) lassen sich meta-Nitrophenylisocyanate (B) herstellen (W. Siefken, J. Liebigs Annalen der Chemie 562 (1949) 75 ff), die ihrerseits mit den Hydroxykomponenten R3-OH glatt zu den Nitroure-thanen (C) reagieren (S. Petersen in Methoden der Organ. Chemie, Band VIII, Seite 131, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. Auflage, 1952), die allerdings auch direkt aus den meta-Nitranilinen (A) mit Chlorameisensäureestern (R30-C0-CI) zugänglich sind (DE-OS 1 643 763). Nachfolgende Reduktion führt zu den Aminoverbindungen (F, R2 = H) (S. Schröter in Methoden der Organischen Chemie, Band XI/1, Seite 360 ff, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. Auflage, 1957), die entweder direkt oder nach erfolgter Umwandlung in das am Aminostickstoff monosubstituierte Produkt (F, R2 # H) (Methoden der organischen Chemie, Band XI/1, Seite 24 ff, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. Auflage, 1957) mit Chlorameisensäureestern (R40-C0-C1) zu den gewünschten Diurethanen (H) umgesetzt werden (DE-OS 1 643 763). Die Aminourethane F lassen sich aber auch durch Reaktion von meta-Phenylendiaminen (D) mit Chlorameisensäureestern erhalten. Eine weitere Synthesemöglichkeit besteht in der Reaktion von Aryl-1,3-diisocya-naten (E) mit nur einem Mol Hydroxykomponente R3-OH, die zu den Isocyanatourethanen (G) führt (J.A. Parker, J.J. Thomas und C.L. Zeise, J. org. Chem. 22 (1957) 594 bis 596), welche auch durch Phosgenierung der Aminourethane (F) erhältlich sind (DE-OS 1 914270, Seite 5, Beispiel 8). Anschliessende Reaktion mit der Hydroxykomponente R4OH führt zu den gewünschten Endprodukten. Grundsätzlich ist zu bemerken, dass die Reihenfolge der Einführung der -COOR3- bzw. -COOR4-Gruppierungen beliebig ist.

Nachfolgend werden die bevorzugten Syntheseschritte genauer beschrieben:

a) Die Umsetzung von 3-Nitrophenylisocyanaten (B) erfolgt mit oder ohne einen für Isocyanatreaktionen gebräuchlichen Katalysator, z.B. tert. Amine (Triäthylamin, 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan), stickstoffhaltige Hetero-cyclen (Pyridin, 1,2-Dimethylimidazol) oder organische Zinnverbindungen (Dibutylzinndiacetat, Dimethylzinndi-chlorid) gegebenenfalls in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel, z.B. Kohlenwasserstoffe (Ligroin, Benzin, Toluol, Pentan, Cyclohexan), Halogenkohlenwasserstoffe (Methylenchlorid, Chloroform, Dichlor-äthan, Chlorbenzol, o-, m- oder p-Dichlorbenzol), Nitrokoh-lenwasserstoffe (Nitrobenzol, Nitromethan), Nitrile (Aceto-nitril, Butyronitril, Benzonitril), Äther (Diäthyläther, Tetra-hydrofuran, Dioxan), Ester (Essigsäureäthylester, Propion-säuremethylester), Ketone, (Aceton, Methyläthylketon) oder Amide (Dimethylformamid, Formamid) (DE-OS 1 568 138) bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 150°C, vorzugsweise im Bereich von 40° bis 100°C.

b) 3-Nitraniline (A) werden mit Chlorameisensäureester in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Wasser, Alkohole (Methanol, Äthanol, Isopropanol) oder wie unter a) angegeben, unter Zuhilfenahme eines üblichen Säurebinders, z.B. Alkalihydroxyde, -carbonate, -hydrogencarbonate, Erdalkalioxyde, -hydroxyde, -carbonate, -hydrogencarbonate, tertiäre organische Basen (z.B. Triäthylamin, Pyridin,

N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Chinolin, Tributylamin) oder Ausgangsprodukt 3-Nitranilin, bei Temperaturen von —20° bis 150°C, vorzugsweise im Bereich von 20 bis 80°C umgesetzt.

c) Die Reduktion der Nitrourethane (C) kann nach einem der bekannten Verfahren durchgeführt werden, beispielsweise durch katalytische Hydrierung, durch eine Metall-Säure-Kombination, z.B. eine Kombination Eisen-Säure, durch eine Metall-Alkohol-Kombination, z.B. Zinkstaub-wässriger Alkohol, Eisen-wässriger Alkohol, und dergleichen.

d) Für die Umsetzung von m-Phenylendiaminen (D)

gelten vergleichbare Bedingungen wie für b), wobei es aber vorteilhaft sein kann, mit einem Überschuss an m-Phenylen-diaminen zu arbeiten.

e) Die Reaktion der Aminourethane F mit Chlorameisensäureestern erfolgt analog zu b), wobei man auch die z.B. durch katalytische Hydrierung der Nitrourethane C erhaltene Lösung ohne weitere Reinigung direkt einsetzen kann.

Die folgenden Beispiele sollen die Herstellung der neuen Diurethane und ihrer Vorprodukte erläutern:

I Nitrourethane Beispiel A

Einer Lösung von 64,3 Gewichtsteilen 4-Chlorphenol und 3 Gewichtsteilen Triäthylamin in 430 Gewichtsteilen Toluol (absolut) wurde unter Rühren bei 20 bis 25°C eine Mischung von 85 Gewichtsteilen 3-Nitrophenylisocyanat und 43 Gewichtsteilen Toluol (absolut) zudosiert.

Zur Vervollständigung der Reaktion wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt. Nach Kühlen auf0°C wurde das Reaktionsprodukt abgesaugt: Fp. 137 bis 138°C.

Die Verbindung hat folgende Strukturformel:

NH

no2

Beispiel B

Zu 26 Gewichtsteilen 3-Nitro-N-methylanilin in 320 Gewichtsteilen Essigsäureäthylester werden 17,4 Gewichtsteile Natriumhydrogencarbonat gegeben. Unter Rühren fügt man langsam 33 Gewichtsteile Chlorameisensäure-m-tolyl-esterzu, lässt 20 Std. bei Raumtemperatur rühren, filtriert, zieht das Lösungsmittel im Vakuum ab und kristallisiert den verbleibenden Rückstand aus Toluol/Cyclohexan um: Fp. 114 bis 116°C.

Die Verbindung hat folgende Strukturformel:

ch ch^ n02

Nach entsprechenden Verfahren können folgende Nitrourethane (C) hergestellt werden:

4

s

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5 635 068

W

X

Y

Z

R1

R3

Fp. °c h

h h

4-Fluorphenyl

116-167

h h

h

2,4-Dichlorphenyl

h h

h

Methyl

153-155

h cha h

h h

Methyl

132-133

h h

Benzyl

4-Chlorphenyl

h h

h

Phenyl

123-125

h h

h

3-Methoxyphenyl

h h

ch3

Phenyl

69-70

h

H

2-Fluorphenyl

145-146

H

F

H

Phenyl

138-140

H

3-Bromphenyl

138

H

ch3och2

3-Methylphenyl

H

3,4-Dimethylphenyl

130-131

H

CHU

H

Methyl

86-87

H

4-Methoxyphenyl

132-133

H

ch3

H

Äthyl

131-133

H

3-Fluorphenyl

128-130

H

Äthyl

64-66

chs

H

Phenyl

112-114

H

2-Chlor-4-fluorphenyl

146-147

H

2-Chlorphenyl

136-138

H

F

H

F

H

Methyl

H

c2h5

4-Cyanophenyl

H

ch3

H

Methyl

114-117

H

3 -Trifluormethy lpheny 1

119-120

Cl

H

Cl

H

ch3

2-Methoxyäthyl

H

4-Trifluormethylphenyl

H

chs

Cyclododecyl

H

4-Äthylphenyl

86-88

H

Cl

H

Phenyl

125-127

H

3-Chlor-4-fluorphenyl

H

ch3

H

4-methylbenzyl

Methyl

H

2,4,6-Trimethylphenyl

212-213

H

Cl

H

Methyl

122-124

H

3,4-Difhiorphenyl

H

NOa

H

c2h5

2,5-Dichlorbenzyl

H

5-indanyl ( )

171-173

H

ch3

H

Äthyl

80-81

H

Cyclododecyl

H

3-isopropylphenyl

85-87

H

c2h5och2

n-Butyl

H

2-trifluormethylphenyl

H

Cyclooctyl

103-105

H

4-methylphenyl

138-139

H

2,4-Dibromphenyl

H

tert. Butyl

97-99

H

4-Äthoxyphenyl

H

3-Äthylphenyl

85-86

H

ch3

Cycloheptyl

H

2,6-Dimethylphenyl

165-167

H

CF3

H

Isopropyl

121-123

H

F

H

4-Difluormethoxyphenyl

H

3-Methoxycarbonylaminophenyl

172-174

H

2-Methoxyphenyl

635 068

6

w

X

Y

Z

R1

R3

Fp. °C

H

Tricyclo[4,3,l2-50'-6]decyl

103-105

H

2-Methylphenyl

126-128

H

4-Jodphenyl

H

CH3

Methyl

54-56

H

Cl

H

Cl

H

2-Cyclohexylphenyl

H

3-Methyl-4-chlorphenyl

H

3,5-Dimethylcyclohexyl

H

1-Naphthyl

141-142

H

Isopropyl

86-88

H

Br

H

Äthyl

86-88

H

4-Nitrophenyl

H

F

H

Methyl

116-118

CHs

H

Benzyl

Äthyl

H

CFj

H

Phenyl

133-135

H

Br ch3

Methyl

H

2,6-Dimethylcyclohexyl

121-123

H

ch3och3-

3-Fluorphenyl

H

OCHs

H

Methyl

131-132

CH3

H

ch3

Benzyl

H

CF3

H

CH3

Phenyl

H

Cycloheptyl

102-104

H

h

H

Benzyl

113-115

H

NOz

H

CH3

H

Methyl

H

OCHa

H

Phenyl

209-211

H

h

3-Methyl-5-isopropyl-phenyl

H

Benzyl n-Butyl

H

Norbornyl

118-120

H

2-Naphthyl

H

no2

H

C2H5

3-Methylphenyl

H

Cyclopentyl

110-112

H

Cl

H

Methyl

136-138

H

isopropyl

4-Methylthiophenyl

H

3-Methylcyclohexyl

120-122

H

Cyclohexyl

117-118

H

2-Methylcyclohexyl

100-102

H

1,3-Dimethoxyisopropyl

95-96

H

3(N,N-DimethyIamino)phenyl

126-127

H

3,4-(Tetramethylen)phenyl

164-166

H

C2H5

Phenyl

56-58

H

Hexahydrobenzyl

127-128

H

3,3,5-Trimethylcyclohexyl

79-82

H

3-Methyl-5-äthylphenyl

115-117

H

tert. Amyl

62-63

H

2,3,6-Trimethylphenyl

180-182

H

2,3,5,6-Tetramethylphenyl

237-238

H

4-tert. Butylphenyl

113-115

H

2,3,5-Trimethylphenyl

145-147

H

2-Isopropyl-5-methylphenyl

103-105

H

2-tert. Butyl-4-methyl-phenyl

154-156

H

2,6-Dimethoxyphenyl

155-157

H

3-Methylphenyl

106-108

H

C2H5

3-Methylphenyl

75-77

H

2-Methyl-6-isopropyl

122-124

H

3,5-Diäthylphenyl

128-130

II Aminourethane Beispiel C

Eine Lösung von 135 Gewichtsteilen N-(3-Nitrophenyl)-carbaminsäure-4-chlorphenylester in 900 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran (absolut) wurden mit 3 Teilen Hydrierkatalysator (Palladium auf Tierkohle, 10%) versetzt und bei Raumtemperatur und 0,02 bar Hz-Druck bis zur Konstanz hydriert. Zur Aufarbeitung wurde die vom Katalysator befreite und mit MgSCh getrocknete Lösung soweit vom Lösungsmittel befreit, dass sich das kristalline Reaktionspro dukt gut absaugen Hess: 186 bis 187°C.

60

Struktur:

nh2

7

635068

Beispiel D

In einer Lösung von 108 Gewichtsteilen m-Phenylen-diamin in 1000 Gewichtsteilen Wasser wurden unter intensivem Rühren sehr langsam 25,2 Gewichtsteile Chloramei-sensäurephenylester zugetropft. Nach beendeter Reaktion wurde abgesaugt, der Feststoff mehrmals mit verdünnter Salzsäure ausgewaschen, die vereinigten, sauren Lösungen mit Ammoniak neutralisiert und abgesaugt. Das so erhaltene, getrocknete Produkt schmilzt bei 178 bis 180°C unter Zers.

Struktur:

nhcoo

-©

Beispiel E

Zu einer auf 80°C erwärmten Mischung aus 110 Gewichtsteilen Eisenpulver, 240 Gewichtsteilen Alkohol, 160 Gewichtsteilen Wasser und 7 Gewichtsteilen konz. Salzsäure gibt man unter intensivem Rühren 130 Gewichtsteile 3(0-Phenylcarbamoyl)-nitrobenzol in solchen Portionen, dass die Temperatur ohne zusätzliche Heizung auf 80°C gehalten wird. Danach kocht man noch 1 Stunde am Rück-fluss, saugt heiss ab, digeriert den Rückstand mit etwa 2000 Gewichtsteilen Aceton, versetzt die vereinigten Filtrate mit der doppelten Menge Wasser und saugt ab. Fp. (nach Umkri-stallisation aus Essigester) 180°C unter Zers.

Beispiel F

Zu 51 Gewichtsteilen 2,4-Diaminonitrobenzol und 43 Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat in 600 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran tropft man langsam unter intensivem 15 Rühren 52,1 Gewichtsteile Chlorameisensäurephenylester. Nach 14stündigem Rühren wird filtriert, mit Tetrahydrofuran nachgewaschen. Man befreit die Lösung soweit vom Lösungsmittel, dass sich das kristalline Rohprodukt gut absaugen lässt, nach dem Waschen mit Diäthyläther und 20 Trocknen schmilzt die Substanz bei 223 bis 225°C. Laut NMR-Spektrum und Elementaranalyse hat sie folgende Struktur:

nhcoo

Nach entsprechenden Verfahren können folgende Aminourethane (F) hergestellt werden:

R

n-coor3

w

R3

Fp. °C

H

4-Fluorphenyl

166-167

H

2,4-Dichlorphenyl

H

Methyl

87-89

H

CH;

H

Methyl nicht isoliert

H

Benzyl

4-Chlorphenyl

H

NCh

H

Methyl

187-189

H

3-Methoxyphenyl

H

CHj

Phenyl

68-70

H

2-Fluorphenyl

172-173

H

F

H

Phenyl nicht isoliert

H

3-Bromphenyl

H

CH3OCH2

3-Methylphenyl

H

3,4-Dimethylphenyl

155-157

H

CFa

H

Methyl nicht isoliert

H

4-Methoxyphenyl

146-149

H

CH3

H

Äthyl nicht isoliert

H

3-Fluorphenyl

Zers.

H

Äthyl nicht isoliert

CHa

H

Phenyl

131-133

H

2-Chlor-4-fluorphenyl

Zers.

H

2-Chlorphenyl

Zers.

H

F

H

F

H

Methyl nicht isoliert

635 068 8

w

X

Y

Z

R'

R3

Fp. °C

H

c2h5

4-Cyanophenyl

H

chs

H

Methyl nicht isoliert

H

3 -Trifluormethy lpheny 1

126-128

Cl

H

Cl

H

ch3

2-Methoxyäthyl

H

4-Trifluormethylphenyl

H

ch3

Cyclododecyl

H

4-Äthylphenyl

160-161

H

Cl

H

Phenyl

215-217

H

3-Chlor-4-fluorphenyl

H

ch3

H

4-methylbenzyl

Methyl

H

2,4,6-Trimethylphenyl

150-152

H

Cl

H

Methyl

H

3,4- Difluorpheny 1

H

no2

H

c2h5

2,4-Dichlorbenzyl

H

5-indanyl ( )

184-186

H

ch3

H

Äthyl nicht isoliert

H

Cyclododecyl

H

3-Isopropylphenyl

68-70

H

c2h5och2-

n-Butyl

H

2-Trifluormethylphenyl

H

Cyclooctyl

77-79

H

4-Methy lpheny 1

158-162

H

2,4-Dibromphenyl

H

tert. Butyl

109-110

H

4-Äthoxyphenyl

H

3-Äthylphenyl

112-114

H

ch3

Cycloheptyl

H

2,6-Dimethylphenyl

160-161

H

cf3

H

Isopropyl

102-104

H

F

H

4-Difluormethoxyphenyl

H

3(0-Methyl-carbamoyl)-phenyl

149-151

H

2-Methoxyphenyl

H

Tricyclo[4,3,l2-50'-6]decyl

130-131

H

2-Methylphenyl

17-172

H

4-Jodphenyl

H

ch3

Methyl nicht isoliert

H

Cl

H

Cl

H

2-Cyclohexylphenyl

H

3-Methyl-4-chlorphenyl

H

3,5-Dimethylcyclohexyl

H

1-Naphthyl

146-148

H

Isopropyl

66-68

H

Br

H

Äthyl

H

4-Nitrophenyl

H

F

H

Methyl nicht isoliert ch3

H

Benzyl

Äthyl

H

CF3

H

Phenyl

214-216

H

Br ch3

Methyl

H

2,6-Dimethylcyclohexyl nicht isoliert

H

ch3och2-

3-Fluorphenyl

H

ochs

H

Methyl nicht isoliert ch3

H

ch3

Benzyl

H

CF3

H

CHs

Phenyl

H "

H

Cycloheptyl

86-88

H

Benzyl nicht isoliert

H

no2

H

ch3

H

Methyl

H

och3

H

Phenyl

84-86

H

3-Methyl-5-isopropylphenyl nicht isoliert

H

Benzyl n-Butyl

H

Norbornyl

150-151

H

2-Naphthyl

H

no2

H

c2h5

3-Methylphenyl

H

Cyclopentyl nicht isoliert

H

Cl

H

Methyl nicht isoliert

H

isopropyl

4-Methylthiophenyl

9

635068

w

X

Y

Z

R'

R3

Fp. °C

H

3-Methylcyclohexyl

95-97

H

CHs

3-Methylphenyl

114-115

H

C2H5

Phenyl

104-106

H

C2H5

3-Methylphenyl

104-105

H

2-Isopropyl-5-methylphenyl

122-123

H

3-Methylphenyl

142-144

H

2-tert. Butyl-4-methylphenyl

89-91

H

tert. Amyl

65-67

H

Hexahydrobenzyl

106-108

H

3,4-(Tetramethylen)phenyl

181-183

H

3-Methyl-5-äthylphenyl

102-104

H

4-tert. Butylphenyl

175-177

H

2,3,5-Trimethylphenyl

152-154

H

2,3,6-Trimethylphenyl

155-156

H

3-(N,N-Dimethylamin)phenyl

132-133

H

3,5- Diäthy lpheny 1

121-123

H

3,3,5-Trimethylcyclohexyl

98-100

H

Cyclohexyl

122-124

H

2-Methylcyclohexyl

H

1,3-Dimethoxyisopropyl

H

2-Methyl-6-isopropylphenyl

133-135

Anm.:

Die mit «nicht isoliert» bezeichneten Amine wurden direkt nach katalytischer Reduktion ohne Isolierung und Reinigung weiter umgesetzt.

III Diurethane Beispiel 1

Einer Lösung von 18,7 Gewichtsteilen N-(3-Amino-phenyl)carbaminsäure-4-chlorphenylesterin 125 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran (absolut) wurden 11 Gewichtsteile Natriumbicarbonat zugegeben und anschliessend bei 20 bis 25°C unter Kühlung 9,4 Gewichtsteile Chlorameisensäuremethylester zudosiert. Zur Vervollständigung der Umsetzung wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wurde die Reaktionsmischung filtriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Der ölige Rückstand wurde in weniger Äther gelöst und durch Zugabe von Petroläther zur Kristallisation gebracht. Fp. 166 bis 167°C. (Nr. 1)

Die Verbindung hat folgende Strukturformel:

ci-(oV 0 - C - NH

\ / ti \ /

35

0

nhcoch,

ir J

0

40

In entsprechender Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:

-Jr.

w

X

Y

Z

R1

R2

R3

R4

Fp. °C

2

H

phenyl methyl

162-164

3

H

Cl

H

methyl phenyl

133-135

4

H

2-Fluorphenyl

äthyl

120-121

5

CH3

H

äthyl phenyl

181-183

6

H

methyl

3-Fluorphenyl

138-139

7

H

CHb

H

phenyl methyl

142-143

8

H

4-Fluorphenyl methyl

154-155

9

H

Cl

H

phenyl

äthyl

147-149

10

H

cm

äthyl phenyl

150-152

11

H

äthyl

4-Äthylphenyl

94-96

12

H

2,6-Dimethylcyclohexyl allyl

100-103

13

H

cm

H

3-Methylphenyl methyl

103-104

14

H

3-Methoxycarbonylaminophenyl methyl

188-190

15

H

i.-butyl phenyl

137-140

16

H

Cl

H

methyl

3-Methylphenyl

154-156

17

H

äthyl

2,4-Dichlorphenyl

18

H

2-Fluorphenyl methyl

176-177

19

H

Benzyl

H

methyl

4-ChiorphenyI

20

CH3

H

phenyl methyl

164-166

21

H

methyl

3-Methoxyphenyl

22

H

äthyl

3-Fluorphenyl

131-132

23

H

phenyl

äthyl

152-153

24

H

3-Bromphenyl methyl

168-170

25

H

cmocm-

methyl

3-Methylphenyl

26

H

4-Fluorphenyl phenyl

161-164

27

H

2,4-Dichlorphenyl methyl

152-154

28

H

cm

H

methyl phenyl

01

29

H

4-Methoxyphenyl methyl

165-166

30

H

methyl

3-äthylphenyl

106-107

31

H

3-methoxyphenyl

äthyl

32

H

phenyl

2-Chloräthyl

118-120

33

H

äthyl

4-Methoxyphenyl

142-143

34

H

methyl

3-Fluorphenyl

137-138

35

H

4-Fluorphenyl

äthyl

129-132

Nr.

w

X

Y

z

R'

R-'

36

h h

37

h h

38

h h

c2h5

h

39

h h

40

Cl h

chj h

41

h h

42

h h

43

h h

h chj

44

h h

45

h h

46

h h

47

h h

48

h h

49

h h

50

h h

51

h h

52

h

CHs h

h h

4-Methylbenzyl

53

h h

h

Cl h

h

54

h h

55

h h

56

h h

57

h

NO2

h h

C2H5

h

58

h h

59

h h

60

h h

61

h h

h c2h5och2-

62

h h

63

h h

64

h h

65

h h

66

h h

67

h h

68

h h

69

h h

70

h h

71

h h

72

h h

73

h h

H

h h

h

74

h h

75

h och3

h h

76

h h

77

h h

78

h h

79

h h

80

h h

81

h h

R'

R"

Fp. °c

5-indanyl

äthyl

101-103

2-ChlorphenyI

methyl

170-171

4-Cyanophenyl methyl

cyclopentyl phenyl

158-160

2-Methoxyäthyl

1-naphthyl

methyl

4-T rifluormethy lphenyl

2-Methoxyäthyl

4-Fluorphenyl

95-97

methyl cyclododecyl

phenyl isopropyl

114-115

äthyl

2-Chlorphenyl

134-135

4-Methylphenyl

äthyl

110-112

3-(N,N-Dimethylamino)-phenyl

äthyl

3-Bromphenyl

3-Chlor-4-fluorphenyl methyl

äthyl

4-chlorphenyl

146-148

4-T rifluormethylpheny 1

äthyl

phenyl methyl

methyl

4-Methylthiophenyl

3-Trifluormethylphenyl

äthyl

113-115

methyl

4-Methylphenyl

187-189

3,4-Difluorphenyl

äthyl

2,4-Dichlorbenzyl methyl

methyl

Cyclododecyl

123-125

3-isopropylphenyl

äthyl

59-61

5-indanyl methyl

152-154

methyl n-butyl

Cyclododecyl phenyl

3-Trifluormethylphenyl methyl

137-139

Cyclooctyl

äthyl

methyl

3,4-Difluorphenyl

äthyl

3-isopropylphenyl

phenyl cyclooctyl

äthyl

3-äthylphenyl

01

3-Chlor-4-fluorphenyl

äthyl

methyl

2,4-Dibromphenyl

cyclopentyl methyl

104-106

äthyl cyclododecyl

methyl cyclooctyl

01

3,4-dimethy lpheny 1

methyl

94-96

methyl phenyl

139-140

2-Chlor-4-fluorphenyl

äthyl

130-132

methyl

2,6-Dimethylcyclohexyl

110-112

äthyl

2,4-Dibromphenyl

äthyl

3,4-Dimethylphenyl

152-154

2-T rifluormethy lpheny 1

methyl

4-Nitrophenyl methyl

Nr.

W

X

Y

Z

R'

R2

82

H

83

H

no2

H

84

H

85

H

86

H

CHs

H

87

H

88

H

89

H

90

H

91

H

92

H

93

H

no2

H

94

H

95

H

96

H

F

H

97

H

98

H

99

H

100

H

101

H

102

H

103

H

no2

H

104

H

105

H

106

H

107

H

108

H

CHs

109

H

110

H

111

H

112

H

113

H

Cl

H

Cl

H

CHs

114

H

115

H

116

H

F

H

F

H

117

H

118

H

F

H

199

H

120

H

121

H

Br

H

cich2-

122

H

123

H

124

H

CHs

H

125

H

126

CHs

H

Benzyl

H

R>

R"

Fp. °C

cycloheptyl methyl

117-119

methyl phenyl

153-155

4-Äthoxyphenyl

äthyl

tert. Butyl methyl

116-118

cycloheptyl propargyl

methyl

2-Chlor-4-fluorphenyl

170-172

äthyl

2-Trifluormethylphenyl

methyl

4-Äthoxyphenyl

norbornyl methyl

110-112

äthyl

2,6-Dimethylphenyl

118-120

2,4,6-T rimethylphenyl methyl

158-159

phenyl methyl

213-215

methyl

2,6-Dimethylphenyl

133-134

4-äthylphenyl methyl

148-150

4-Difluormethoxyphenyl methyl

Benzyl phenyl

140-142

methyl

2-methoxyphenyl

155-157

phenyl tert. Butyl

158-160

Tricy cl o-[4,3,12-501 -6]-decy 1

methyl

2-methylphenyl

äthyl

114-115

äthyl

2,4,6-T rimethylphenyl

120-124

n-butyl methyl

äthyl

T ricyclo-[4,3,12501,6]-decyl

methyl benzyl

108-110

methyl

4-Jodphenyl

2-methylphenyl methyl

158-159

äthyl

3-Methylphenyl

101-102

2-methoxyphenyl

äthyl

T ricyclo-[4,3,125016]-decy 1

phenyl

norbornyl phenyl

190-192

äthyl

4-Jodphenyl

2-Cyclohexylphenyl methyl

phenyl n-propyl

159-161

methyl

3-Methyl-4-chlorphenyl

phenyl methyl

164-166

3,5-Dimethylcyclohexyl

äthyl

phenyl methyl

119-122

propargyl phenyl

92-94

methyl

1 -naphthyl

174-175

äthyl phenyl

3-Methyl-5-iso-

methyl

63-65

propylphenyl

methyl

3,5-dimethylcyclohexyl

methyl cyclohexyl

146-148

3-Methyl-4-chlorphenyl

äthyl

äthyl cyclohexyl

Nr.

127

128

129

130

131

132

133

134

135

136

137

138

139

140

141

142

143

144

145

146

147

148

149

150

151

152

153

154

155

156

157

158

159

160

161

162

163

164

165

166

167

168

169

170

171

172

w

X

Y

z

R'

RJ

R"

Fp. 'C

H

phenyl allyl

90-93

H

2-naphthyl methyl

H

Br

CHs

H

Methyl

4-Chlorbutin-2-yl-1

H

F

H

phenyl methyl

133-135

H

CH3OCH2-

H

3-Fluorphenyl methyl

H

äthyl

3-Chlorphenyl

109-112

H

F

H

äthyl phenyl

163-165

H

3,5-dimethylcyclohexyl phenyl

H

CFs

H

CHs methyl phenyl

H

NO2

H

CHs

H

methyl

4-Fluorphenyl

CHs

H

CHs

H

Benzyl propargyl

H

phenyl butin-l-yl-3

117-119

H

CHs

H

3-Methyl-5-isopropylphenyl methyl

H

CHs

H

3-Methylphenyl methyl

155-157

H

Benzyl sec. butyl n-butyl

H

NO2

H

C2H5

H

3-Methylphenyl allyl

H

CHs

H

methyl

3-Chlorphenyl

168-170

H

isopropyl

3-Methylphenyl

01

H

isopropyl

H

4-Methylthiophenyl n-propyl

H

F

H

F

H

3-Thiocyanatophenyl methyl

H

sec. butyl phenyl

117-119

H

methyl

3-Aminophenyl

H

CHs

H

methyl

3-Chlorphenyl

105-107

H

diphenyl methyl

H

3(N' ,N ' dimethylureido)phenyl allyl

H

CHs

H

methyl phenyl

147-149

H

F

H

F

H

CHs methyl

3-phenoxyphenyl

H

CHs

H

isopropyl methyl

118-120

H

phenyl n-butyl

108-110

H

CHs

H

äthyl phenyl

170-172

H

3-Methoxycarbonylphenyl methyl

H

methyl n-decyl

85-87

H

CHs

H

phenyl

äthyl

146-148

H

4-phenoxyphenyl

äthyl

CHs

H

CHs

H

propargyl

(3-Acetylamino)phenyl

H

phenyl n-decyl

83-86

H

CFs

H

äthyl phenyl

66-68

H

2-Methoxyäthyl phenyl

01

H

h methyl

4(C H3 S02-)pheny 1

H

3(CHsSC)3)-phenyl

äthyl

H

CFs

H

methyl phenyl

74-76

H

isopropyl

3-chlorphenyl

103-105

H

4-tert.-Butylcyclohexyl phenyl

161-163

H

äthyl

3-Methylphenyl

76-78

H

methyl

4-tert.-Butylcyclohexyl

01

H

CFs

H

3-Methylphenyl

Methyl

60-63

Nr. W X

Y Z R1

173

H

H""

174

H

175

H

176

H

OCHs

H

177

H

Cl

H

NCh

H

178

H

179

H

OCHj

H

180

H

181

H

182

H

h

183

H

184

H

h h

H

185

H

h cf3

H

186

H

187

H

ch3

h

H

188

H

äthyl

H

189

H

CH3

H

h

H

190

H

h

H

benzyl

191

H

h h

CH3

H

192

H

h h

H

193

H

NCh

H

CHs

194

H

h

H

195

H

h h

h

H

h

196

H

h h

h

H

197

H

h c2h5

198

H

h

H

h

H

199

h

H

h h

200

H

h

H

c2h5

H

201

H

h h

H

h h

202

H

h h

H

h

203

H

h h

H

h

H

204

H

h h

H

h h

205

H

h h

h

CH3

h

206

H

h

H

h h

h

207

h h

H

h

208

h h

H

h h

209

h h

210

h h

H

h

211

H

h

H

h h

H

212

H

h h

h

H

h

213

H

h h

h

H

h

214

H

h h

h

H

h

215

H

216

H

h h

H

217

h

H

h h

h methyl phenyl Cyclohexyl phenyl

3-Acetylphenyl

2-Äthyl-n-hexyl phenyl methyl

4((CH3)2NS02)phenyl

3-methylcyclohexyl Cyclohexyl methyl phenyl methyl

2-chlorpropen( 1 )yl(3) methyl

1 -chlorbutin(2)yl(4)

phenyl methyl n-butyl allyl methyl

1 naphthyl

Methyl

Isopropyl

3-Methyl-5-äthylphenyl Phenyl

Äthyl

3,3,5-Trimethylcyclohexyl 3,4(Tetramethylen)phenyl) Äthyl

4-Chlorphenyl

2-Methyl-6-isopropylphenyI

3-Methylcyclohexyl 3,5-Diäthylphenyl 2-Isopropyl-5-methylphenyl Äthyl

Methyl tert. Amyl Methyl tert. Butyl Äthyl

Cyclohexyl Äthyl

3-Chlorphenyl

155-

•158

2-Äthyl-n-hexyl

01

phenyl

189-

•190

methyl

171-

■173

propargyl

01

methyl

äthyl

146-

-148

3-Methylphenyl

137-

-139

methyl

137-

-139

methyl

128-

-130

propargyl

84-

-86

isopropyl

75-

-77

3-(l 'Äthoxycarbonyl-

äthoxy)phenyl

2-chlorpropen( 1 )y 1(3)

103-

-104

phenyl

1 -Chlorbutin(2)yl(4)

117-

-118

methyl

4-Fluorphenyl

methyl

70-

-72

4-Benzoylphenyl

methoxyäthyl

76-

-79

äthyl

120-

-121

Äthyl

116-

-118

3-Methylphenyl

107-

-109

Methyl

110-

-112

Methyl

114-

-116

Methyl

133-

-135

3-Methyl-5-äthylphenyl

87-

-89

Methyl

64-

-67

Methyl

149-

-151

Norbornyl

86-

-88

Methyl

183-

-185

Methyl

127-

-129

Äthyl

01

Methyl

113-

-115

Methyl

142-

-144

3,4-(Tetramethylen)phenyl

91-

-93

2-tert.-Butyl-4-methylphenyl

166-

-168

Methyl

152-

-154

Hexahydrobenzyl

85-

-86

Äthyl

98-

-100

Isopropyl

117-

-119

Äthyl

01

2,6-Dimethylcyclohexyl

01

Nr. W X

Y Z R'

218

H

219

H

220

H

221

H

222

H

CHs

223

H

224

H

225

H

226

H

227

H

228

H

229

H

230

H

231

H

232

H

233 H

H

R'

4-tert.-Butylphenyl

Methyl sec. Butyl

2.3.5-Trimethylphenyl

2.4.6-T rimethylphenyl Methyl

2,6-Dimethoxyphenyl Methyl

Methyl

2,3,6-Trimethylphenyl

Methyl

135-137

Butin-l-yl-3

Methyl

2,3,5,6-TetramethylphenyI

Fp. °c

120-121 167-169 92-94 165-167

109-111

214-216

CHJ

/ och-

och

3

105-107

CHi y—CH-

Kla

Ol

CH.*

Goch-

CH.!

ch

3

cn3

ch-

CH-

CH

3

CH, Cl li/

ch

3

CHzC CH

/CH-, <0H:

84-86

111-113

131-133

ch.

ch

3

CH-

CH2-CH=CH2

95-97

O-

y och-

\ OCH3

Ol

Nr. W X Y Z R1 R2

234 H H H H CHs H

235 H H H H C2H5 H

236 H H H H H H

237 H H H H H H

238 H H H H H H

239 H H H H H H

240 H H H H H H

241 H H H H H H

242 H H H H H

H

o

Q-"-0-

C-0.

-o-

ch,

ch-

ch

3

134-136

o\ 00

c2h5

135-137

ch-

•ch-

128-130

ch

2.

■ch-:

ch-

163-165

CHs

168-170

CHs

167-168

CHs

162-164

138-140

131-133

Nr. W X Y Z R' R2

243 h h h h h h

244 h h h h h h

245 h h h h h h

246 h h h h h h

247 h h h h h h

248 h h h h h h

249 h h h h h h

R1

R"

Fp. °C

h-xc.o j

:0-

i^co

Ht;GO

ch3

115-118

(f V

ch3

137-139

C2fI5

/V

chs

118-120

C3H?i ih7c3-/^

chj

152-154

r\-

ch3

179-181

\

h-jc ch3

7 3

ch3

130-132

117-119

Nr. W X Y Z R' RJ

250 H H H H H H

251 H H H H H H

R»

ch-

V

R<

chj

CjHyl

"h (t X-

c2h5

Fp. °C

127-129

70-72

f*

ui o

On 00

<w

252 H H H H H H

253 H H H H H H

254 H H H H H H

tert. HgCjj-

ch-

ch3

^Hgtert.

CHÎ

CHs

151-152

145-147

Ol

255 H H H H H H

hym h

CH3

74-76

256 H H H H H H h^cooc-hn- - CHÎ

212-214

19

635 068

Die herbiziden Eigenschaften einiger neuer Verbindungen wurden unter kontrollierten Bedingungen und im Freiland geprüft.

Gewächshausversuche Plastikblumentöpfe von 300 cm3 Inhalt wurden mit lehmigem Sand gefüllt und mit den Testpflanzen nach Arten getrennt bestückt. Hierbei handelt es sich vorwiegend um die Einsaat von Samen oder auch um ein Verpflanzen bei vegetativ vermehrten Arten. Die Wirkstoffe wurden in Wasser als Verteilungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels feinverteilender Düsen bei Vorauflaufanwendung auf die Erdoberfläche, bei Nachauflaufbehandlung auf die Blätter der Testpflanzen und die Erdoberfläche gespritzt. Bei Vorauf-laufbehandlung wurden nach der Spritzung die Gefässe leicht angeregnet und bis zum Anwachsen der Pflanzen mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt. Für die Nachauflaufbehandlung zog man die Pflanzen je nach Wuchsform in den Versuchsgefässen bis zu einer Höhe von 3 bis 10 cm an und behandelte sie danach. Eine sofortige Beregnung unterblieb selbstverständlich, ebenso das Abdecken nach der Spritzung. Den Temperaturansprüchen der Testpflanzen kam man insofern entgegen, dass man sie in kühleren oder wärmeren Sektionen der Gewächshausanlagen aufstellte. Die Versuchsperiode dauerte 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen ausgewertet. Die Aufwandmengen der Prüfsubstanzen werden angeführt als kg/ha Aktivsubstanz. Für die Auswertung diente eine Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutete 0 = normaler Aufgang oder keine Schädigung, 100 = kein Auflauf oder Absterben der Pflanzen.

Versuche in Klimaschränken In Klimaschränken von 1000 Litern Inhalt wurden Versuche mit ausgewählten Mitteln und Zuckerrüben und Senf als Testpflanzen durchgeführt. Die Beleuchtungsintensität betrug 10000 Lux, die Beleuchtungsdauer 16 Stunden pro Tag. Die relative Luftfeuchtigkeit wurde jeweils auf 80% eingestellt. Temperaturbereiche von 12°C und 22°C wurden getrennt eingehalten, so dass der Einfluss der Temperatur auf die Wirkung der Mittel festgehalten werden konnte. Die Testpflanzen wurden zunächst bis zu ein bis zwei echten Blättern im Gewächshaus in den oben beschriebenen Gefässen angezogen. Alsdann erfolgte die Behandlung wie bei Gewächshausversuchen und das Überführen der Töpfe mit den Pflanzen in die Klimaschränke. Die Beobachtungs-5 dauer betrug 3 Wochen. Die Bewertung erfolgte ebenfalls nach der Skala von 0 bis 100.

Freilandversuche

Aus diesem Bereich werden die Ergebnisse von Nachauf-10 laufbehandlungen auf Kleinparzellen vorgelegt, um die her-bizide Wirkung im Freiland festzuhalten. Das Ausbringen der Substanzen in Wasser als Träger- und Verteilermedium emulgiert oder suspendiert erfolgte mit Hilfe einer motorgetriebenen, auf einen Geräteträger montierten Parzellen-15 spritze. Alle Parzellen wurden über mehrere Wochen beobachtet und ebenfalls nach der Skala 0 bis 100 bewertet.

Ergebnis

Die nach den beschriebenen Methoden durchgeführten 20 Prüfungen erbrachten nachstehende Resultate. Die einzelnen Zahlenwerte sind in den Tabellen 2 bis 14 niedergelegt.

1. Einige der neuen Verbindungen entfalteten neben einer ausgeprägten herbiziden Wirkung bei Blattbehandlung eine

25 bemerkenswerte herbizide Aktivität bei Anwendung vor Auflauf der Testpflanzen (Tab. 2,11).

2. Die herbizide Wirkung bei Nachauflaufanwendung trat in zahlreichen Versuchen bei den verschiedensten Pflanzenarten aus den unterschiedlichsten botanischen Familien

30 hervor (Tab. 2 bis 14). Vergleichsmittel mit bekannten Wirkstoffen erbrachten im allgemeinen schlechtere, manchmal ähnliche Ergebnisse wie die neuen Wirkstoffe.

3. Zahlreiche landwirtschaftliche und gärtnerische Kulturpflanzen blieben nach Behandlung mit den neuen Wirk-

35 Stoffen ohne oder ohne nennenswerte Schäden (Tab. 4,5,6, 7,8,9, 10, 12,13), so dass diese in einer Reihe von Kulturpflanzen als selektive herbizide Mittel zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzen wuchs verwendet werden können. Vertreter der neuen Wirkstoffe eignen sich vorzüglich zur 40 Bekämpfung von Unkräutern in Sojabohnen (Tab. 12). Allgemein ergaben sich bei den verschiedensten Kulturpflanzen deutliche Vorteile gegenüber den bekannten Wirkstoffen.

Tabelle 1 Liste der Testpflanzen

Lateinischer Name

Abkürzung in Tabellen

Deutscher Name

Englischer Name

Alopecurus myosuroides

Alopec. myos.

Ackerfuchsschwanz slender foxtail (blackgrass)

Amaranthus retroflexus

Amar. ret.

Zurückgekrümmter Fuchsschwanz redroot pigweed

Anthemis spp.

Anth.

Hundskamillearten chamomile

Arachis hypogaea

Arach. hyp.

Erdnuss peanuts (groundnuts)

Beta vulgaris

-

Zuckerrübe sugarbeets

Bidens pilosa

-

Zweizahn

-

Carthamus tinctorius

Cart. tinct.

Färberdistel safflower

Chenopodium album

Chen. alb.

Weisser Gänsefuss common lambsquarters

Centaurea cyanus

-

Kornblume cornflower

Cucumis sativus

Cucum. sat.

Gurke cucumber

Daucus carota

Dauc. car.

Möhre carrots

Desmodium tortuosum

Desmod. tort.

-

Florida beggarweed

Echinochloa crus galli

Echin. c.g.

Hühnerhirse barnyardgrass

Galinsoga parviflora

Galin. par.

Franzosenkraut galant soldier

Glycine max.

Glyc. max

Soja soybeans

Gossypium hirsutum

Gossyp. hirs.

Baumwolle cotton

Hordeum vulgare

Hord. vulg.

Gerste barley

Ipomoea spp.

Ipom. spp.

Prunkwindearten morningglory

Lactuca sativa

Lac. sat.

Salat lettuce

Lamium spp.

-

Taubnesselarten dead-nettle

635068

20

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Liste der Testpflanzen

Lateinischer Name

Abkürzung in Tabellen

Deutscher Name

Englischer Name

Lolium multiflorum

-

Ital. Ryegras annual ryegrass

Matricaria spp.

Matr.

Kamillearten chamomile

Matricaria inodora

Matr. inod.

Duftlose Kamille false chamomile

Mercurialis annua

Mere. ann.

Einjähriges Bingelkraut annual mercury

Petroselinum spp.

Petr. spp.

Petersilienarten parsley

Polygonum persicaria

Poly. per.

Flohknöterich

Iadystumb

Portulaca oleracea

Port. ol.

Portulac common purslane

Raphanus raphanistrum

Raph.

Hederich wild radish

Sesbania exaltata

Sesb. exalt.

Turibaum hemp sesbania (coffeeweed)

Setaria viridis

Set. vir.

Grüne Borstenhirse green foxtail

Setaria faberii

-

Borstenhirse giant foxtail

Sinapis alba

Sinap. alba

Weisser Senf white mustard

Solanum nigrum

-

Schwarzer Nachtschatten black nightshade

Spergula arvensis

Sperg. arv.

Ackerspark com spurry

Stellaria media

Stel. med.

Vogelsternmire chickweed

Thlaspi arvense

Thlas. arven.

Ackerhellerkraut field pennyeress

Triticum aestivum

Tritic. aest.

Weizen wheat

Xanthium pensylvanicum

Xanth. pens.

Spitzklette common cocklebur

Zea mays

-

Mais

Indian com

Tabelle 2

Herbizide Wirkung einiger neuer Verbindungen bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Wirkstoff Nr.

kg/ha

Testpflanzen und % Schädigung Sesbania exaltata Sinapis alba

23

3,0

80

13

3,0

-

100

8

3,0

100

-

46

3,0

90

-

7

2,0

-

100

0 = keine Schädigung 100 = kein Auflaufen oder Pflanzen zerstört

Tabelle 3

Herbizide Wirkung einiger neuer Verbindungen bei Nachauflaufanwendung im Freiland

Wirkstoff Nr.

kg/ha

Testpflanzen un*d % Schädigung Alopec. myos. Anth./Matr.

Chen. alb.

Echin. c.g.

Galin. par.

Poly. per.

Raph./Sina.

Sperg. arv.

Thlas. arven.

2

0,5

35

45

100

50

98

95

98

100

62

1,0

65

78

100

75

100

98

100

75

2,0

90

88

100

90

100

80

7

0,5

30

8

100

45

92

90

80

100

93

1,0

50

10

100

65

98

100

95

100

2,0

70

20

100

72

98

100

98

100

180

0,5

50

52

100

58

100

85

100

80

1,0

70

78

100

80

100

95

2,0

85

92

100

95

100

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen zerstört

Tabelle 4

Selektive herbizide Wirkung von verschiedenen Verbindungen bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus

Wirkstoff Nr.

kg/ha Testpflanzen und % Schädigung a.S. Arach. Cucum. Dauc. Glyc. Petr.

hyp. sat. car. max spp.

Amar. Chen. Mere. Sesb. ret. alb. ann. exalt

Sinap. alba

Stell, media

35

H 0

0-m-S-o0

2,0

bekannt

N-C-OC-H^ ^ 0

10

40

20

40

100

98

95

90

100

75

85

95

100

95

70

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen zerstört

Wirkstoff Nr.

Tabelle 5

Selektive herbizide Wirkung von verschiedenen Verbindungen bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus kg/ha Testpflanzen und % Schädigung a. S. Arach. Glyc. Gossyp. Desmod. Sesb. Xanth.

hyp. max hirs. tort. exalt. penns.

1,0 2,0

bekannt ch-c_hc i ^ t>. ch-,

15 15

30 30

0 10

10 20

78 78

5 70

90 90

100 100

20 80

10 30

0

QCT'V .

i-sn ri 2

t h

bekannt

0 2,0

70 70

0 0

100 100

90 90

0 = keine Schädigung

100 = Pflanzen zerstört

Tabelle 6

Herbizide Wirkung verschiedener Verbindungen bei Nachauflaufbehandlung im Gewächshaus

Wirkstoff Nr.

i kg/ha a. S.

Testpflanzen und % Schädigung Arach. Cucum. Dauc. hyp. sat. car.

Gossyp. hirs.

Petr. spp.

Amar, ret.

Ipom. spp.

Mere, ann.

Port. Ol.

Sesb. exalt

Set. vir.

Sinap. alba

7

0,5

0

20

0

65

95

70

95

70

60

1,0

0

-

10

20

0

75

100

70

100

95

100

2

0,5

20

0

70

80

0

100

35

100

95

1,0

10

20

0

10

0

100

80

0

100

180

0,5

20

0

20

0

55

100

95

90

55

90

100

1,0

10

20

0

40

0

65

100

95

90

100

H 0

Ì

HJ-C-O-f

=^H 0

\ | ff

0,5

40

35

25

10

0

40

30

100

90

92

V

1,0

0

50

45

85

10

52

30

100

95

98

CHj

IJ-C

-OCH5

bekannt

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen zerstört

Tabelle 7

Herbizide Wirkung und Kulturpflanzenverträglichkeit verschiedener Verbindungen bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus Wirkstoff kg/ha Testpflanzen und % Schädigung

Nr.

a. S.

Arach. hyp.

Glyc. max

Hord. vulg.

Lact, sat.

Tri tic. aest.

Amar.

ret.

Chen.

alb.

Sesb. exalt.

Sinap. alba

Stell, media

183

2,0

0

80

100

90

80

H O

3 H 0

\ t H

2,0

0

10

25

30

60

30

95

90

100

90

CH3 N-C-0CH3 j bekannt

Tabelle 7 (Fortsetzung)

Herbizide Wirkung und Kulturpflanzenverträglichkeit verschiedener Verbindungen bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus Wirkstoff kg ha Testpflanzen und Schädigung

Nr. a. S. Arach. Glyc. Hord. Lact. Tritic. Amar. Chen. Sesb. Sinap. Stell.

hyp. max vulg. sat. aest. ret. alb. exalt. alba media

'N-C H i

■irso2

i

H

2,0

90

20

95

85

100

95

bekannt

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen zerstört

Tabelle 8

Selektive herbizide Wirkung verschiedener Verbindungen bei Nachauflauf im Gewächshaus

Wirkstoff kg/ha

Testpflanzen und% Schädigung

Nr.

Arach.

Glyc.

Amar.

Mere.

Port.

Sesb.

Set.

Sinap.

Stell.

hyp.

max ret.

ann.

ol.

exalt.

vir.

alba media

13

0,5

10

45

95

100

85

100

90

1,0

10

50

95

100

85

100

90

8

0,5

_

0

98

40

100

70

100

50

80

1,0

0

100

70

100

70

100

50

80

H 0

N-C-OCH.

0,5 1,0

0 0

0 10

60 60

100 100

90 90

90 100

0,5 1,0

0 0

0 10

40 80

100

85 85

10 40

100 100

bekannt

90 90

95 95

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen zerstört

635 068 24

Tabelle 9

Verträglichkeit für Zuckerrüben und herbizide Aktivität von verschiedenen Verbindungen bei Nachauflaufanwendung im Klimaschrank

Wirkstoff kg/ha Testpflanzen und % Schädigung

Nr. Temperaturbereich °C

Zuckerrüben Sinapis alba 11 22 11 22

2

0,5

0

70

92

1,0

12

2

75

92

2,0

10

2

85

100

h 0

J-C-0^h 0

n-c-o-chj

0,5

0

10

88

95

1,0

0

10

90

100

2,0

7

10

90

100

bekannt

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen zerstört

Tabelle 10

Selektive herbizide Wirkung neuer Diurethane bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus

0

Jl V

R-O-C-N

— / „ O

P 0

N-C-O-CII.

Wirkstoff Substitutionen

kg/ha

Testpflanzen und

% Schädigung

Nr. R

Arach.

Carth.

Dauc.

Hord.

Tri tic.

Zea

Desmod.

Sesb.

Sinap.

Stell.

hyp.

ti net.

car.

vulg.

aest.

mays tort.

exalt.

alba med.

CII-. 1

ii c r—fi v

V 1,0

10

0

10

100

90

99

30

JL Jl-

2,0

20

0

15

100

95

99

70

•

IlcC„0

5 2

90

1,0

0

100

95

75

100

2,0

0

100

95

100

82

1,0

0

100

95

99

100

2,0

0

100

95

100

105

1,0

0

—

0

100

45

100

_

2,0

0

-

0

100

50

100

-

171

1,0

0

_

0

_

0

30

50

60

100

2,0

20

0

-

0

100

60

100

-

0 = keine Wirkung 100 = Pflanzen abgestorben

25

635 068

Tabelle 11

Vorauflaufwirkung neuer Diurethane bei Anwendung im Gewächshaus

Wirkstoff Nr.

Verbindungen kg/ha Testpflanzen und % Schädigung

Amar. Bidens Matr. Sinap. Solanum Stell, ret. pilosa inod. alba nigrum med.

85

1,0

2,0

90 95

100 100

98 98

65 90

98 98

1,0 2,0

60 80

10 50

95 100

40 75

100 100

40 50

95 95

10 15

55 70

50 70

60 70

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen abgestorben

Tabelle 12

Verträglichkeit verschiedener Soja-Sorten bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus

Wirkstoff Verbindung Nr.

kg/ha % Schädigung bei Soja-Sorten und anderen Testpflanzen

SRF450 Dare Lee 68 Bragg Prata Prenoia Pianato Setaria* Sesb.* Stell.

faberii exalt media

+ Leinöl emulgiert in Wasser in einer Menge von 4% (Vol.%) der fertigen Spritzbrühe

0,5 0,5

0 0 10 0

0 0 15 0

10 100

60 95

40 100

0

3 7 0,5

H

bekannt

0 0

40

100

I|~C3H7i

0,5 0

yS 0,

10 0

10 10

10

80

100

0 = keine Schädigung

100 = Pflanzen abgestorben x = grössere Pflanzen als in Tabelle 8

635 068

26

Tabelle 13 Selektive herbizide Wirkung in Rüben bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus

Wirkstoff kg/ha Testpflanzen und % Schädigung

Nr. Beta Hord. Chen. Lamium Mere. Sinapis vulg. vulg. alb. spp. annua alba

101 1,0 0 0 80 100 80 98

2,0 0 0 - 100 100 100

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen zerstört

Tabelle 14

Herbizide Wirkung neuer Verbindungen bei Voroder Nachauflaufanwendung im Gewächshaus (VA, NA)

Wirkstoff kg/ha Testpflanzen und % Schädigung Nr. Centaurea Ipomoea Lolium Sinapis eyanus spp. multiflorum alba

202

3,0 VA

-

0

100

3,0 NA

100

0

95

-

207

3,0 VA

_

0

10

80

3,0 NA

100

40

-

203

3,0 VA

—

0

3,0 NA

80

40

0

210

3,0 VA

0

3,0 NA

80

20

40

-

197

3,0 VA

_

0

40

3,0 NA

80

60

40

-

200

3,0 VA

_

40

80

3,0 NA

80

-

199

3,0 VA

_

0

20

0

3,0 NA

80

-

214

3,0 VA

_

80

50

40

3,0 NA

100

90

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen zerstört

Als Anwendungsmethode für die neuen Wirkstoffe können 50 In Anbetracht der Vielseitigkeit der Applikationsme-das Einbringen in den Boden, die Behandlung der Boden- thoden können die erfindungsgemässen Mittel oder diese ent-oberfläche oder die Behandlung aufgelaufener Pflanzen in haltende Mischungen ausser bei den in den Tabellen aufge-Betracht gezogen werden. Auch Spezialan Wendungen wie die führten Nutzpflanzen noch in einer weiteren grossen Zahl Unterblattspritzung (post directed, lay-by) kommen in Frage. von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschten Pflan-Hierbei wird der Spritzstrahl so gelenkt, dass die Blätter auf- 55 zenwuchses eingesetzt werden. Die Aufwandmengen können gelaufener, empfindlicher Kulturpflanzen nach Möglichkeit dabei von 0,1 bis 15 kg/ha und mehr je nach dem Bekämp-nicht getroffen werden, während die Mittel auf die darunter- fungsobjekt schwanken.

liegende Bodenfläche oder dort wachsende unerwünschte Im einzelnen seien folgende Nutzpflanzen genannt:

Pflanzen gespritzt werden.

Botanischer Name Deutscher Name Englischer Name

Allium cepa Küchenzwiebel onions

Ananas comosus Ananas pineapple

Asparagus officinalis Spargel asparagus

Avena sativa Hafer oats

Beta vulgaris spp. rapa Futterrübe fooder beets

27

635 068

Botanischer Name

Deutscher Name

Englischer Name

Beta vulgaris spp. esculenta

Rote Rübe table beets, red beets

Brassica napus var. napus

Raps rape

Brassica napus var. napobrassica

Kohlrübe

Brassica napus var. rapa

Weisse Rübe turnips

Brassica rapa var. silvestis

Rübsen

Camellia sinensis

Teestrauch tea plants

Carthamus tinctorius

Saflor - Färbedistel safflower

Citrus limon

Zitrone lemon

Citrus maxima

Pampelmuse grapefruits

Citrus reticulata

Mandarine

Citrus sinensis

Apfelsine, Orange orange trees

Coffea arabica (Coffea canephora,

Kaffee coffee plants

Coffea liberica)

Cucumis melo

Melone melons

Cynodon dactylon

Bermudagras

Bermudagrass in turfs and Iawns

Elaeis guineensis

Ölpalme oil palms

Fragaria vesca

Erdbeere strawberries

Gossypium arboreum ]

Gossypium herbaceum l

Baumwolle cotton

Gossypium vitifolium J

Helianthus annuus

Sonnenblume sunflowers

Helianthus tuberosus

Topinambur

Hevea brasiliensis

Parakautschukbaum rubber plants

Humulus lupulus

Hopfen hop

Ipomoea batatas

Süsskartoffeln sweet potato

Lens culinaris

Linse lentils

Linum usitatissimum

Faserlein flax

Lycopersicon lycopersicum

Tomate tornato

Malus spp.

Apfel appiè trees

Manihot esculenta

Maniok cassava

Medicago sativa

Luzerne alfalfa (lucerne)

Mentha piperita

Pfefferminze peppermint

Musa spp.

Obst- und Mehlbanane banana plants

Nicotiana tabacum (N. rustica)

Tabak tobacco

Olea europaea

Ölbaum olive trees

Oryza sativa

Reis rice

Panicum miliaceum

Rispenhirse

Phaseolus lunatus

Mondbohne limabeans

Phaseolus mungo

Urdbohne mungbeans

Phaseolus vulgaris

Buschbohnen snapbeans, green beans, dry beans

Pennisetum glaucum

Perl- oder Rohrkolbenhirse

Picea abies

Rotfichte

Pinus

Kiefer pine trees

Pisum sativum spp. sativum

Gartenerbse

English peas

Prunus avium

Süsskirsche cherry trees

Prunus domestica

Pflaume plum trees

Prunus persica

Pfirsich peach trees

Pyrus communis

Birne pear trees

Ribes sylvestre

Rote Johannisbeere reed currants

Ribes uva-crispa

Stachelbeere

Ricinus communis

Rizinus

Saccharum officinarum

Zuckerrohr sugar cane

Secale cereale

Roggen rye

Solanum tuberosum

Kartoffel irish potatoes

Sorghum bicolor (s. vulgare)

Mohrenhirse grain sorghum

Sorghum dochna

Zuckerhirse

Spinacia oleracea

Spinat spinach

Theobroma cacao

Kakaobaum cacao plants

Trifolium pratense

Rotklee red clover

Vaccinium corymbosum

Kulturheidelbeere blueberry

Vaccinium vitis-idaea

Preisseibeere cranberry

Vicia faba

Pferdebohne tick beans

Vigna sinensis (V. unguiculata)

Kuhbohne cow peas

Vitis vinifera

Weinrebe grapes

Zea mays

Mais

Indian corn, sweet corn, maize

635068

28

Zur weiteren Verbreitung des Wirkungsspektrums der neuen Einzelsubstanzen, zur Erzielung synergistischer Effekte oder zum Verbessern der Dauerwirkung im Boden lassen sich die erfindungsgemässen Verbindungen untereinander mischen und ausserdem zahlreiche andere herbizide oder wachstumsregulierende Verbindungen als Mischungsund Kombinationspartner heranziehen. Je nach Einsatzgebiet und Bekämpfungsvorhaben bieten sich nachstehende Substanzen oder ähnliche Derivate als Partner an:

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Ausserdem ist es möglich, die neuen erfindungsgemässen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen. Hierbei ist an Mittel zur 40 Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien zu denken. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen welche zur Behebung von Ernährungs- oder Spurenelementmängeln eingesetzt werden.

Zur Aktivierung der herbiziden Wirkung können Netz-45 und Haftmittel sowie nichtphytotoxische Öle zugesetzt werden.

Die neuen Verbindungen zeigen eine gute fungizide Wirkung beispielsweise gegenüber phytopathogenen Pilzen insbesondere Rostpilzen beispielsweise an Getreide und so Bohnen. So können z.B. die folgenden Pilze bekämpft werden.

Puccinia coronata an Hafer,

Puccinia hordei an Gerste,

55 Puccinia striiformis und Puccinia recondita an Weizen, Uromyces fabae und Uromyces appendiculatus an Bohnen.

Die Aufwandmengen liegen zwischen 0,2 und 1 kg Wirkstoff/ha.

60 Beispiel 2

Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenpflanzen der Sorte Asse und Weizenpflanzen der Sorte Caribo werden mit Sporen des Gerstenzwergrostes (Puccinia hordei) bzw. des Weizenbraunrostes (Puccinia recondita) künstlich infiziert 65 und 24 Stunden lang bei 20 bis 25°C in einer wasserdampfge-sättigten Kammer aufgestellt. Danach werden die Pflanzen mit wässrigen Spritzbrühen, die in dem Wasser gelöst oder emulgiert eine Mischung aus 80% des zu prüfenden Wirk-

635068

36

stoffes und 20% Ligninsulfat enthalten, besprüht und im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und bei 75 bis 80% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmass der Rostpilzentwicklung beurteilt.

Wirkstoff

Ausmass des Befalls nach Spritzung mit 0,05%-iger Wirkstoffbrühe Gerstenzwergrost Weizenbraunrost c

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bekannt (DT-OS 15 67 211) Kontrolle (unbehandelt)

O = kein Befall, abgestuft bis 5 = Totalbefall Beispiel 3

Wie in Beispiel 2 beschrieben, werden Blätter von in Töpfen gewachsenen Haferpflanzen der Sorte Flämingskrone mit Sporen des Haferkronenrostes (Puccinia coronata) künstlich infiziert und mit wässrigen Wirkstoffsuspensionen der in der Tabelle angeführten Substanzen besprüht.

Wirkstoff

Ausmass des Befalls nach Spritzung mit 0,05%-iger Wirkstoffbrühe r°rcH3

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1-2

Beispiel 4

Wie in Beispiel 2 beschrieben, werden Blätter von in Töpfen gewachsenen Bohnenpflanzen der Sorte Mombacher Speck mit Sporen des Bohnenrostes (Uromyces fabae) künstlich infiziert und mit wässrigen Wirkstoffsuspensionen der in der Tabelle angeführten Substanzen behandelt.

Wirkstoff

Ausmass des Befalls nach Spritzung mit 0,05%-iger Wirkstoffbrühe

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bekannt (DT-OS 15 67 211) Kontrolle (unbehandelt) 5

Die Anwendung erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Ver-s stäuben, Verstreuen oder Giessen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungs-gemässen Wirkstoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, io Emulsionen, Pasten und Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie Öle pflanzlichen und tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, ls Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate zum Beispiel Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, 20 Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrilodon, Wasser usw. in Betracht.

Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), Öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. 2s Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dis-30 pergier- oder Emulgiermittel und evtl. Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen:

Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfon-35 säure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäuren, Alkyl-arylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryl-äthersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octa-40 decanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, 45 äthoxyliertes Isooktylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykoläther, T ributylphenylglykoiätheral-kohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykol-50 ätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methyl-cellulose.

Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

ss Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, so Kreide, Talkum, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium-und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe «s und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95

37

635068

Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.

Beispiel 5

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 2 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-a-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

Beispiel 6

20 Gewichtsteile der Verbindung 8 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure 15 und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. 20

Beispiel 7

20 Gewichtsteile der Verbindung 13 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlage- 25 rungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctyl-phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ein-giessen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 30 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 8

20 Gewichtsteile der Verbindung 23 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 35 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, 40 die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 9

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs 7 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-a-sulfon-säure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsul-fonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pul-verförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 10

3 Gewichtsteile der Verbindung 46 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 11

30 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

Beispiel 12

40 Gewichtsteile des Wirkstoffs 7 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formal-dehyd-kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch Verdünnen mit 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,04 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält.

Beispiel 13

20 Teile des Wirkstoffs 8 werden mit 2 Teilen Calciumsalz des Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polygly-koläther, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehydkondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

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