CS196006B1 - Způsob přípravy směsi esterů l-fenyl-l,3-propandiolu a kyseliny mravenčí a octové - Google Patents
Způsob přípravy směsi esterů l-fenyl-l,3-propandiolu a kyseliny mravenčí a octové Download PDFInfo
- Publication number
- CS196006B1 CS196006B1 CS432477A CS432477A CS196006B1 CS 196006 B1 CS196006 B1 CS 196006B1 CS 432477 A CS432477 A CS 432477A CS 432477 A CS432477 A CS 432477A CS 196006 B1 CS196006 B1 CS 196006B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenyl
- acetic
- formic acid
- mixture
- esters
- Prior art date
Links
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 13
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 title claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 1-acetoxy-3-phenyl-3-formyloxypropane Chemical compound 0.000 claims description 8
- RRVFYOSEKOTFOG-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,3-diol Chemical compound OCCC(O)C1=CC=CC=C1 RRVFYOSEKOTFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RCJRILMVFLGCJY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-dioxane Chemical compound O1COCCC1C1=CC=CC=C1 RCJRILMVFLGCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- RDCASYVPNQBLPI-UHFFFAOYSA-N (3-formyloxy-3-phenylpropyl) formate Chemical compound O=COCCC(OC=O)C1=CC=CC=C1 RDCASYVPNQBLPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- ADJVISPITYOIPF-UHFFFAOYSA-N (5-acetyloxy-5-propylcyclohexa-1,3-dien-1-yl) acetate Chemical compound C(C)(=O)OC=1CC(OC(C)=O)(C=CC1)CCC ADJVISPITYOIPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SBOBOTARPDBQPK-UHFFFAOYSA-N (3-acetyloxy-3-phenylpropyl) acetate Chemical compound CC(=O)OCCC(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 SBOBOTARPDBQPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010478 Prins reaction Methods 0.000 description 1
- VXHHJEOCFONIIR-UHFFFAOYSA-N [3-(acetyloxymethoxy)-3-phenylpropyl] acetate Chemical compound CC(=O)OCCC(OCOC(C)=O)C1=CC=CC=C1 VXHHJEOCFONIIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 244000285940 beete Species 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy směsi esterů l-fenyl-l,3-propandiolu a kyseliny mravenčí a octové. Uvedenou směs tvoří L,3-diacetoxyl-l-fenylpropan /1/, 1-acetoxy-3-fenyl-3-formyloxypropan /11/, l-acetoxy-l-fenyl-3-formyloxypropan /111/ a 1-fenyl-1,3-diformyloxypropan /IV/s
| Ph-CH( OCOCH-j) -0H2-CH2-0C0CH3 | /1/ |
| Ph-CH(OCOH)-CH2CH2-0C0CH3 | /11/ |
| Ph-CH(0C0CH3)-CHg -CHg-OCOH | /111/ |
| Ph-CH(OCOH)-C&j-CHg-OCOH | /IV/ . |
Uvedené látky nacházejí použití především v parfumářském průmyslu. Výchozí látkou pro je-jich syntézu je 4-fenyl-l,3-dioxan, který lze snadno získat Prinsovou reakcí formaldehydu se styrenem, která je popsána v řadě prací, například v Org. Syntheses 33. 72 (1953), Beete M.O.J. v Rec. Trav. Chim. Paya-Bas 70, 20 (1951), Isaguljans V.J., Rachmaňkulov D.L. a Saferov M.O. v Z. prikl. chim. 43, 2703 (1970).
Acidolýzou 4-fenyl-l,3-dioxan acetanhydridem, provedenou podle čs. autoíkého osvědčení č. 185517 vzniká ve vysokém výtěžku 1,3-diacetoxy-l-fenylpropan. Selektivní průběh.táto reakce umožňuje vhodný katalyzátor, kterým je v daném případě chlorid železitý, zinečnatý, nebo jejich smés. Š použitím jiných kyselých katalyzátorů, například kyseliny sírové nebo chlorovodíkůvé vzniká směs 1,3-diacetoxy-l-fenylpropanu s
196 006
196 008
1,5-diacstoxy-3-fenyl-2-oxapentanem, jak popsali Červený L.,Marhoul A., železný M. a Růžička V. v Chem. prům. 28, 519 (1976). Přítomnost l,5-diacetoxy-3-fenyl-2-oxapentanu vždy značně omezuje použitelnost l,3-diacstoxy-l-fsnylpropanu, nebol se částečně rozkládá za vzniku formaldehydu. ’
K výše uvedené směsi esterů l-fenyl-l,3-propandiolu a kyselinou mravenčí a octovou je možno dospět eeterifikací l-fenyl-l,3-propandiolu. l-Fenyl-l,3-propandiol však nepatří mezi snadno dostupné látky, nejčastěji se získává právě alkalickou hydrolýzou,popřípadě trensesterifikací 1,3-diacetoxy-l-fenylpropanu, jak je popsáno například v pracech šóriginy N.V. v Ž.oběČ. chim. 26, 1460 /1956/ a Heslingy A. v Reo. Trav. Chim. Pays-Bae 78, 474 /1959/. ,
Uvedená nevýhoda je odstraněna postupem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se 4-'enyl-l,3-dioxan podrobí acidolýze acetanhydridem za přítomnosti kyseliny mravenčí a chloridu železitého jako katalyzátoru.
Reakce ae provádí při teplotě okolo 80 °C, za normálního tlaku, přičemž je důležitá pořadí míšení jednotlivých komponent reakční směsi. Největší Výtěžnost poskytne, způsob, kdy je ke směsi 4-fenyl-l,3-dioxanu, kyseliny mravenčí a katalyzátoru postupně přidáván acetanhydrid. Poatup je zřejmý z následujících příkladů konkrétního provedení.
Příklad 1
Do skleněného míchaného reaktoru bylo předloženo 16,4 g 4-fenyl-l,3-dioxanu,ll,5 g 99,8%ní kyseliny mravenčí a 0,4 g bezvodého chloridu železitého. Směe bylej vyhřátá na 80 načež byl postupně přidáván acetanhydrid takovou rychlostí, aby teplota reakční směsi nepřestoupila 85 °C. Po nadávkování 20 g acetanhydridu byla směs udržována při dané teplotě ještě 30 minut. Chromatografickou analýzou bylo zjištěno, že směs esterů l-fenyl-1,3-propandiolu s kyselinou mravenčí a octovou,25,3 % l-acetoxy-l-fenyl-3-foř'myloxypropanu,
19,7 % Í-acetoxy-3-fenyl-3-formyloxypropanu a 42,5 J 1,3-diacetoxy-l-fenylpropanu.
Příklad 2
Pokus byl proveden analogicky jako v příkladu l,e tím rozdílem,že bylo použito dvojnásobného množství kyseliny mravenčí. Získané směs esterů měla následující složení:
37,1 % hmot. l-fenyl-l,3-diformyloxypropanu, 31,0 % l-acetoxy-l-fenyl-3-formyloxypropanu,
1-8,0 % l-acetoxy-3-fenyl-3-formyloxypropanu a 13,9 % 1,3-diacetoxy-l-fenylpropanu.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy směei esterů l-fenyl-l,3-propandiolu a kyseliny mravenčí a octové, obsahující 1,3-diacetoxy-fenylpropan, l-acetoxy-3-fenyl-3-formyloxypropan, 1-acetaxy-l-fényl-3-ormyloxypropan a l-fenyl-l,3-diformyloxypropan, vyznačující se tím, že ee 4-fenyl-l,3-dioxan podrobí acidolýze acetanhydridem za přítomnosti kyseliny mravenčí a chloridu železitého jako katalyzátoru.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS432477A CS196006B1 (cs) | 1977-06-30 | 1977-06-30 | Způsob přípravy směsi esterů l-fenyl-l,3-propandiolu a kyseliny mravenčí a octové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS432477A CS196006B1 (cs) | 1977-06-30 | 1977-06-30 | Způsob přípravy směsi esterů l-fenyl-l,3-propandiolu a kyseliny mravenčí a octové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196006B1 true CS196006B1 (cs) | 1980-02-29 |
Family
ID=5385719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS432477A CS196006B1 (cs) | 1977-06-30 | 1977-06-30 | Způsob přípravy směsi esterů l-fenyl-l,3-propandiolu a kyseliny mravenčí a octové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196006B1 (cs) |
-
1977
- 1977-06-30 CS CS432477A patent/CS196006B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Toda et al. | Modified Clemmensen Reductions of Keto Groups to Methylene Groups | |
| CH511790A (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Ester von Carbonsäuren | |
| US3355282A (en) | Alloys of aluminum-cadmium-copper | |
| DE1643348B2 (de) | Verfahren zur herstellung von phenylester aus benzol | |
| CS196006B1 (cs) | Způsob přípravy směsi esterů l-fenyl-l,3-propandiolu a kyseliny mravenčí a octové | |
| DE2154215C3 (de) | In 3-Stellung substituierte 2-Alkylcyclopentanone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe | |
| JPS63233943A (ja) | ポリエンアルデヒドの製法 | |
| DE1905763A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Estern | |
| Kitamura et al. | One-pot synthesis of 3-substituted furan: A synthesis of perillaketone | |
| Young | The Reaction of Ketene with Unsaturated Ketones | |
| DE1618591C3 (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Ester von Carbonsäuren | |
| US3576886A (en) | Isomerization of medium ring cyclic alphatic epoxides | |
| DE2737511A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ketonen | |
| Wibaut et al. | Preparation of alkenes by the thermal decomposition of alkyl acetates. Preliminary communication | |
| US2797235A (en) | Tertiary esters and preparation thereof | |
| CH502296A (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat | |
| US2526859A (en) | Catalytic hydrogenation of betanaphthol to produce beta-tetralone | |
| Tsukamoto et al. | Difluorinated malonaldehyde derivatives as useful difluoromethylene-containing building blocks | |
| US3267158A (en) | Oxidation of nitroso compounds to nitro compounds with ozone | |
| SU137508A1 (ru) | Способ получени ацеталей | |
| US2763695A (en) | Process for the preparation of styrene chlorohydrin and styrene bromohydrin | |
| DE844740C (de) | Verfahren zur Herstellung aliphatischer AEther | |
| US2797236A (en) | Lower alkanoate esters of 3-methyl-6-cyclohexylidene-1-hexen-3-ol and the corresponding 1-hexyn analog | |
| US3444206A (en) | Process for manufacture of (optionally-2-alkylated) cyclopentane-1,3-diones | |
| US3607942A (en) | Synthesis of 1-hydroxy-4-keto-alpha-ionone |