CS195965B1 - Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů - Google Patents

Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů Download PDF

Info

Publication number
CS195965B1
CS195965B1 CS357577A CS357577A CS195965B1 CS 195965 B1 CS195965 B1 CS 195965B1 CS 357577 A CS357577 A CS 357577A CS 357577 A CS357577 A CS 357577A CS 195965 B1 CS195965 B1 CS 195965B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
dyes
iii
derivatives
reduction
Prior art date
Application number
CS357577A
Other languages
English (en)
Inventor
Jaroslav Horyna
Original Assignee
Jaroslav Horyna
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jaroslav Horyna filed Critical Jaroslav Horyna
Priority to CS357577A priority Critical patent/CS195965B1/cs
Publication of CS195965B1 publication Critical patent/CS195965B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu separace p-fenyleridiaminových derivátů vyráběných redukcí z aminoazobarviv a jeho podstatou je využití hydrotropního účinku redukčních složek záměrně předtím zabudovaných do výchozích azobarviv.
Při přípravě p-fenylendiaminových derivátů redukcí aminoazobarviv je rozdělení konečného vícesložkového systému spojeno s obtížemi, což lze ilustrovat na příkladě redukce barviva získaného ze zdiazotované kyseliny sulfanilová a p-xylidinu. Dílčí stupně syntheay podle schématu :
195 96>
Vedle Štěpných složek (A) 1 (B) je z reakční směsi třeba oddělit ještě zplodiny z použitých redukčních činidel, jako např.oxidy železa při práci ae železem, nebo pevná katalyzátory nasazované při hydrogenačním Štěpení azobarviv apod.
Amfoterní charakter kyseliny sulfanilová a baeický charakter p-fanylandiaminových derivátů i jejich relativně nízké rozpustnosti ve vodě dosud znesnadňovaly separaci bez ohledu na to, při jakém pH redukce proběhla. Tak např. okyselením uvedená reakční směsi kyselinou solnou se zčásti vyloučí kyselina sulfanilová jako pevný podíl a do roztoku přejde 2,5-dimethyl-p-fanylendiamin jako hydrochlorid, vedle toho vSak i patrnější podíl kyseliny sulfanilová.
Po filtraci a přídavku kyseliny sírová k matečnému louhu ae vyloučí z větěí části málo rozpustný sulfát 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, který sebou věak strhává i část kyše liny sulfanilová ; po separaci obsahují matečná louhy kyselinu sulfanilovou ee zbytkem
2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu a jejich rozdělení je obtížná.
Nyní bylo nalezeno, že separace p-fenylendiaminových derivátů obecného vzorce I ,
NH2
nh2 kde X a Ϊ značí alkyl nebo alkoxyl vždy β 1 až 2 atomy uhlíku nebo halogen, přičemž X a Ϊ jsou stejné anebo různé, z reakčních směsí po redukci aminoazobarviv vzorce (II) (S°3 H)n - Ar η * N
( II ), kde X a I mají výše uvedený význam, Ar značí benzenický nebo naftalenieký zbytek, obsahující případně methyly, n=l nebo 2 ae podle vynálezu provádí tak, že áe redukčními Sinidly působí na azobarviva II, připravená z aktivních azokomponent obecného vzorce III (H03S)n “ ’ ^2 < 111 >» kde n z Ar má ahora uvedený význam, vykazující hydrotropní afekt, přičemž ae redukce vede ve vodném prostředí a koncentrací azobarviv 0,2 gmolu/1 roztoku až 0,5 gmol/1 při pH 4 až 12 a z reakčních směsí, zahřátých na 70 °C, případně až k varu ee mechanicky odstraní zplodiny z redukčních činidel a získaný roztok hydrotropního činidla obecného vzorce III. a diaminu obecného vzorce I ae ochladí ke kryatalizaci a výhodou na teplotu mezi 30 °C až bodem tuhnutí systému, načež ae vyloučený diamin obecného vzorce (I) mechanicky oddělí*
195 965
Matečná louhy se po separaci p-fenylendiaminových derivátů obecného vzorce I vracejí do eyntheey aminoazobarviv obecného vzorce II.
Nový postup umožňuje práci v neobyčejně vysokých koncentracích, což se při separaci založené na krystalizaci diaminů I z reakčních roztoků - příznivě projeví zvýěením výtěžků. Druhou neméně významnou výhodou postupu dle tohoto vynálezu je zvýšení produkční kapacity daného výrobního zařízení. Podstatou zvýěeného účinku u nového způsobu je účast redukčních zplodin typu (HO^SJjj-Ar-NHg resp. jejich solí při vytváření “přesycených roztoků diaminů I po redukci *, z horkých směsí - lze za tohoto stavu - odstranit zplodiny z redukčních činidel (např.pevné oxidy železa po redukci železem nebo železnatými solemi, nebo katalyzátory po hydrogenaci).
Ochlazením filtrátů lze isolovat převážnou část vzniklých diaminů 1 ve formě pevného krystalického podílu. Výskyt solí aminosulfokyeelin III v zpracovávaném systému se zajistí regulací pH roztoků, kdy ee přídavkem uhličitanů, octanů,fosforečnanů a dalěích podobných známých složek nastaví pH na hodnoty mezi 4 až 12 ; toto opatření lze uskutečnit před redukcí nebo během ní, případně až po redukci.
Příklad 1
Do 100 ml vody ae přidá 29 g zrnitého železa a za míchání se přikape 1 ml konc. kyseliny solné a zahřeje se na 70 °C. Zíslá se tak suspenze naleptaného železa pro redukci.
Vedle toho se připraví roztok barviva
tak,že se 61,1 g pasty obsahující 0,1726 gmol výSe uvedeného barviva přidá do 400 ml vody, pH směsi se přídavkem sody upraví na,hodnotu 7 a suspenze zahřeje na 80 °C, čímž vznikne roztok. Tento roztok, teploty 80 °C se v dávkách po cca 40 ml přidává - za míchání - do suspenze naleptaného železa teploty 80 °C. Směšování trvá 20 minut, přičemž se reakční směs odbarví (zkouěka nálevu na filtrační papír ; výtok je bezbarvý).
Při 80 °C ea směs sfiltruje a filtrát ae ochladí v lázni led a voda. Vyloučený hrubě krystalický podíl ae odfiltruje, promyje 60 ml vody teploty 5 °C a usuší. Získá ae 14,3 g
2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu tj. 60,8 % th. Matečné louhy obsahují prakticky vdechnu kyselinu eulfanilovou ve formě její sodné soli a zbytek 2,5-dimetyl-p-fenylendiaminu.
Příklad 2
Do 10 1 umíchaného reaktoru se nalije 5,7 1 vody, přidá ae 300 g azobarviva jako v příkladě 1 (tj.1,4124 gmolu) a pH směsi ae přídavkem 30 % louhu sodného nastaví na hodnotu 10. Vzniklý roztok se převede do 20 lit. nerezového autoklávu a přidá ee 20 g vodná pasty
193 993
Raneyova niklu jako katalyzátoru, načež se provede hydrogenace při 50 °C a přetlakem vodíku 5 atm během 2 hod.
Po hydrogenaei se vypustí přetlak vodíku, obaah autoklávu zahřeje na 90 °C, v klidu bez míchání se nechá aedimentovat katalyzátor po dobu 20 minut, načež se reakční roztok teploty 90 °C stáhne do uzavřená nádoby naplněná plynným dusíkem a ochladí ke kryetalieaci a konečným přichlazením zevní lázní led a voda na 5 °C. Vyloučený kryatalioký produkt se odfiltruje a promyje 300 ml vody teploty 5 °C, obsahující 0,2 g hydrosulfitu.
Získá se 223 vlhkého 77,3 % , 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, což je 90 % th. Matečná louhy obsahují prakticky všechnu kyselinu aulfanilovou a malá množství 2,5-dimethyl-pfenylendiaminu.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů obecného vzorce (Z) nh2 nh2 kde X a Y značí alkyl nebo alkoxyl, vždy a 1 až 2 atomy uhlíku,nebo halogén, přičemž X a Y jsou stejné nebo různé, z reakčních směsí po redukci aminoazobarviv vzorce II (H°3S)n - Ar - N - N
    NH2 ( II ), kde X a Y mají výše uvedený význam, Ar značí benzenický nebo naftalenický zbytek, obsahující případně methyly, n je 1 nebo 2 vyznačený tím, že se redukčními činidly působí na aminoazobarviva obecného vzorce II, připravená z aktivních azokomponent obecného vzoroe III (Ii03S)n “ Ar - NH2 ( III ), kde n je 1 nebo 2 a Ar má shora uvedený význam vykazujících hydrotropní efekt,přičemž ee redukce vede ve vodném prostředí a koncentrací azobarviv 0,2 gmol/1 lit.roztoku až 0,5 gmol /1 lit. při pH 4 až 12 a z reakčních směsí, zahřátých na 70 °C, případně až na teplotu varu, ae mechanicky odstraní zplodiny z redukčních činidel a získaný vodný roztok hydrotropního činidla obecného vzorce III a diaminu obecného vzorce let ochladí ke kryetalizaci, s výhodou na teplotu mezi 30 °C až teplotou tuhnutí systému, načež ee vyloučený
    195 9 diamin obecného vzorce I mechanicky separuje.
  2. 2. Způsob dle bodu 1, vyznačený tím, že se matečné louhy po separaci p-fenylendiami nových derivátů obecného vzorce I vracejí do ayntheay eminoazobarviv obecného vzorce II.
CS357577A 1977-05-31 1977-05-31 Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů CS195965B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS357577A CS195965B1 (cs) 1977-05-31 1977-05-31 Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS357577A CS195965B1 (cs) 1977-05-31 1977-05-31 Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195965B1 true CS195965B1 (cs) 1980-02-29

Family

ID=5376234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS357577A CS195965B1 (cs) 1977-05-31 1977-05-31 Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS195965B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2851494A (en) New alpha-amino-beta-hydroxycarboxylic acid amides and a process of preparing them
JPH0358390B2 (cs)
CS195965B1 (cs) Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů
KR940003062B1 (ko) 4,4&#39;-다아미노디페닐 화합물의 제조방법
CH356438A (de) Stabilisierte Farbstoffpräparate
DE2233114A1 (de) Verfahren zur herstellung von isothiazolyl-verbindungen
US2714110A (en) Substituted triazoles and method of preparing same
KR880002623B1 (ko) 하이드록시-아미노-아릴설폰산의 선택적 아실화 방법
US2712005A (en) Diazoamino compound
US2120808A (en) Cyclic biguanyl sulphonic acids
US2966519A (en) Stabilized benzidines
SU1234400A1 (ru) Способ получени моноазокрасител на основе 2-[4-(2,6-дихлор-1,3,5-триазин-4-иламино)-3-метилбензеназо]-нафтален-4,8-дисульфокислоты
JPH0273863A (ja) トリスアゾ染料と紙の染色方法
DE895291C (de) Verfahren zur Herstellung von Diazoamino-Derivaten
DE1245365B (de) Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden
SU883109A1 (ru) Способ получени активного металл-содержащего моноазокрасител
SU1159920A1 (ru) Способ получени 2-(2-окси-5-метилфенил)- @ -бензтриазола
CS253849B1 (cs) Způsob čištění monoazobarviva kyselina anthranilová-4-fenyl-3- -methyl-5-pyrazolon
SU1479454A1 (ru) Способ получени изатина
SU688128A3 (ru) Способ получени 2,4,5,6-тетрааминопиримидина
SU1659440A1 (ru) Способ получени активных винилсульфоновых азокрасителей
Stanfield et al. Spiroaminobarbituric Acids. I1
CS221899B1 (cs) Způsob čištění kyseliny p-(N-methylamino)benzoové
SK84295A3 (en) Method of purine preparation
JPH02108673A (ja) シトシンをアルカリ性溶液から硫酸で沈澱する改良方法