CS195965B1 - Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů - Google Patents
Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů Download PDFInfo
- Publication number
- CS195965B1 CS195965B1 CS357577A CS357577A CS195965B1 CS 195965 B1 CS195965 B1 CS 195965B1 CS 357577 A CS357577 A CS 357577A CS 357577 A CS357577 A CS 357577A CS 195965 B1 CS195965 B1 CS 195965B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- dyes
- iii
- derivatives
- reduction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 7
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical class NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 9
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 6
- -1 aminoazo Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 claims description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- BWAPJIHJXDYDPW-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=C(C)C=C1N BWAPJIHJXDYDPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- VOWZNBNDMFLQGM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(C)C(N)=C1 VOWZNBNDMFLQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- MQQTUHGYSZQRGF-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylcyclohexa-3,5-diene-1,2-diamine Chemical compound CC1=CC(N)C(C)(N)C=C1 MQQTUHGYSZQRGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTBWBXNREAQUIF-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylbenzene-1,4-diamine;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CC1=CC(N)=C(C)C=C1N VTBWBXNREAQUIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUIKXVPXLWUDU-UHFFFAOYSA-N 4-diazoniobenzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=C([N+]#N)C=C1 UEUIKXVPXLWUDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu separace p-fenyleridiaminových derivátů vyráběných redukcí z aminoazobarviv a jeho podstatou je využití hydrotropního účinku redukčních složek záměrně předtím zabudovaných do výchozích azobarviv.
Při přípravě p-fenylendiaminových derivátů redukcí aminoazobarviv je rozdělení konečného vícesložkového systému spojeno s obtížemi, což lze ilustrovat na příkladě redukce barviva získaného ze zdiazotované kyseliny sulfanilová a p-xylidinu. Dílčí stupně syntheay podle schématu :
195 96>
Vedle Štěpných složek (A) 1 (B) je z reakční směsi třeba oddělit ještě zplodiny z použitých redukčních činidel, jako např.oxidy železa při práci ae železem, nebo pevná katalyzátory nasazované při hydrogenačním Štěpení azobarviv apod.
Amfoterní charakter kyseliny sulfanilová a baeický charakter p-fanylandiaminových derivátů i jejich relativně nízké rozpustnosti ve vodě dosud znesnadňovaly separaci bez ohledu na to, při jakém pH redukce proběhla. Tak např. okyselením uvedená reakční směsi kyselinou solnou se zčásti vyloučí kyselina sulfanilová jako pevný podíl a do roztoku přejde 2,5-dimethyl-p-fanylendiamin jako hydrochlorid, vedle toho vSak i patrnější podíl kyseliny sulfanilová.
Po filtraci a přídavku kyseliny sírová k matečnému louhu ae vyloučí z větěí části málo rozpustný sulfát 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, který sebou věak strhává i část kyše liny sulfanilová ; po separaci obsahují matečná louhy kyselinu sulfanilovou ee zbytkem
2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu a jejich rozdělení je obtížná.
Nyní bylo nalezeno, že separace p-fenylendiaminových derivátů obecného vzorce I ,
NH2
nh2 kde X a Ϊ značí alkyl nebo alkoxyl vždy β 1 až 2 atomy uhlíku nebo halogen, přičemž X a Ϊ jsou stejné anebo různé, z reakčních směsí po redukci aminoazobarviv vzorce (II) (S°3 H)n - Ar η * N
( II ), kde X a I mají výše uvedený význam, Ar značí benzenický nebo naftalenieký zbytek, obsahující případně methyly, n=l nebo 2 ae podle vynálezu provádí tak, že áe redukčními Sinidly působí na azobarviva II, připravená z aktivních azokomponent obecného vzorce III (H03S)n “ ’ ^2 < 111 >» kde n z Ar má ahora uvedený význam, vykazující hydrotropní afekt, přičemž ae redukce vede ve vodném prostředí a koncentrací azobarviv 0,2 gmolu/1 roztoku až 0,5 gmol/1 při pH 4 až 12 a z reakčních směsí, zahřátých na 70 °C, případně až k varu ee mechanicky odstraní zplodiny z redukčních činidel a získaný roztok hydrotropního činidla obecného vzorce III. a diaminu obecného vzorce I ae ochladí ke kryatalizaci a výhodou na teplotu mezi 30 °C až bodem tuhnutí systému, načež ae vyloučený diamin obecného vzorce (I) mechanicky oddělí*
195 965
Matečná louhy se po separaci p-fenylendiaminových derivátů obecného vzorce I vracejí do eyntheey aminoazobarviv obecného vzorce II.
Nový postup umožňuje práci v neobyčejně vysokých koncentracích, což se při separaci založené na krystalizaci diaminů I z reakčních roztoků - příznivě projeví zvýěením výtěžků. Druhou neméně významnou výhodou postupu dle tohoto vynálezu je zvýšení produkční kapacity daného výrobního zařízení. Podstatou zvýěeného účinku u nového způsobu je účast redukčních zplodin typu (HO^SJjj-Ar-NHg resp. jejich solí při vytváření “přesycených roztoků diaminů I po redukci *, z horkých směsí - lze za tohoto stavu - odstranit zplodiny z redukčních činidel (např.pevné oxidy železa po redukci železem nebo železnatými solemi, nebo katalyzátory po hydrogenaci).
Ochlazením filtrátů lze isolovat převážnou část vzniklých diaminů 1 ve formě pevného krystalického podílu. Výskyt solí aminosulfokyeelin III v zpracovávaném systému se zajistí regulací pH roztoků, kdy ee přídavkem uhličitanů, octanů,fosforečnanů a dalěích podobných známých složek nastaví pH na hodnoty mezi 4 až 12 ; toto opatření lze uskutečnit před redukcí nebo během ní, případně až po redukci.
Příklad 1
Do 100 ml vody ae přidá 29 g zrnitého železa a za míchání se přikape 1 ml konc. kyseliny solné a zahřeje se na 70 °C. Zíslá se tak suspenze naleptaného železa pro redukci.
Vedle toho se připraví roztok barviva
tak,že se 61,1 g pasty obsahující 0,1726 gmol výSe uvedeného barviva přidá do 400 ml vody, pH směsi se přídavkem sody upraví na,hodnotu 7 a suspenze zahřeje na 80 °C, čímž vznikne roztok. Tento roztok, teploty 80 °C se v dávkách po cca 40 ml přidává - za míchání - do suspenze naleptaného železa teploty 80 °C. Směšování trvá 20 minut, přičemž se reakční směs odbarví (zkouěka nálevu na filtrační papír ; výtok je bezbarvý).
Při 80 °C ea směs sfiltruje a filtrát ae ochladí v lázni led a voda. Vyloučený hrubě krystalický podíl ae odfiltruje, promyje 60 ml vody teploty 5 °C a usuší. Získá ae 14,3 g
2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu tj. 60,8 % th. Matečné louhy obsahují prakticky vdechnu kyselinu eulfanilovou ve formě její sodné soli a zbytek 2,5-dimetyl-p-fenylendiaminu.
Příklad 2
Do 10 1 umíchaného reaktoru se nalije 5,7 1 vody, přidá ae 300 g azobarviva jako v příkladě 1 (tj.1,4124 gmolu) a pH směsi ae přídavkem 30 % louhu sodného nastaví na hodnotu 10. Vzniklý roztok se převede do 20 lit. nerezového autoklávu a přidá ee 20 g vodná pasty
193 993
Raneyova niklu jako katalyzátoru, načež se provede hydrogenace při 50 °C a přetlakem vodíku 5 atm během 2 hod.
Po hydrogenaei se vypustí přetlak vodíku, obaah autoklávu zahřeje na 90 °C, v klidu bez míchání se nechá aedimentovat katalyzátor po dobu 20 minut, načež se reakční roztok teploty 90 °C stáhne do uzavřená nádoby naplněná plynným dusíkem a ochladí ke kryetalieaci a konečným přichlazením zevní lázní led a voda na 5 °C. Vyloučený kryatalioký produkt se odfiltruje a promyje 300 ml vody teploty 5 °C, obsahující 0,2 g hydrosulfitu.
Získá se 223 vlhkého 77,3 % , 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, což je 90 % th. Matečná louhy obsahují prakticky všechnu kyselinu aulfanilovou a malá množství 2,5-dimethyl-pfenylendiaminu.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů obecného vzorce (Z) nh2 nh2 kde X a Y značí alkyl nebo alkoxyl, vždy a 1 až 2 atomy uhlíku,nebo halogén, přičemž X a Y jsou stejné nebo různé, z reakčních směsí po redukci aminoazobarviv vzorce II (H°3S)n - Ar - N - NNH2 ( II ), kde X a Y mají výše uvedený význam, Ar značí benzenický nebo naftalenický zbytek, obsahující případně methyly, n je 1 nebo 2 vyznačený tím, že se redukčními činidly působí na aminoazobarviva obecného vzorce II, připravená z aktivních azokomponent obecného vzoroe III (Ii03S)n “ Ar - NH2 ( III ), kde n je 1 nebo 2 a Ar má shora uvedený význam vykazujících hydrotropní efekt,přičemž ee redukce vede ve vodném prostředí a koncentrací azobarviv 0,2 gmol/1 lit.roztoku až 0,5 gmol /1 lit. při pH 4 až 12 a z reakčních směsí, zahřátých na 70 °C, případně až na teplotu varu, ae mechanicky odstraní zplodiny z redukčních činidel a získaný vodný roztok hydrotropního činidla obecného vzorce III a diaminu obecného vzorce let ochladí ke kryetalizaci, s výhodou na teplotu mezi 30 °C až teplotou tuhnutí systému, načež ee vyloučený195 9 diamin obecného vzorce I mechanicky separuje.
- 2. Způsob dle bodu 1, vyznačený tím, že se matečné louhy po separaci p-fenylendiami nových derivátů obecného vzorce I vracejí do ayntheay eminoazobarviv obecného vzorce II.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS357577A CS195965B1 (cs) | 1977-05-31 | 1977-05-31 | Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS357577A CS195965B1 (cs) | 1977-05-31 | 1977-05-31 | Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS195965B1 true CS195965B1 (cs) | 1980-02-29 |
Family
ID=5376234
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS357577A CS195965B1 (cs) | 1977-05-31 | 1977-05-31 | Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS195965B1 (cs) |
-
1977
- 1977-05-31 CS CS357577A patent/CS195965B1/cs unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2851494A (en) | New alpha-amino-beta-hydroxycarboxylic acid amides and a process of preparing them | |
JPH0358390B2 (cs) | ||
CS195965B1 (cs) | Způsob separace p-fenylendiaminových derivátů | |
KR940003062B1 (ko) | 4,4'-다아미노디페닐 화합물의 제조방법 | |
CH356438A (de) | Stabilisierte Farbstoffpräparate | |
DE2233114A1 (de) | Verfahren zur herstellung von isothiazolyl-verbindungen | |
US2714110A (en) | Substituted triazoles and method of preparing same | |
KR880002623B1 (ko) | 하이드록시-아미노-아릴설폰산의 선택적 아실화 방법 | |
US2712005A (en) | Diazoamino compound | |
US2120808A (en) | Cyclic biguanyl sulphonic acids | |
US2966519A (en) | Stabilized benzidines | |
SU1234400A1 (ru) | Способ получени моноазокрасител на основе 2-[4-(2,6-дихлор-1,3,5-триазин-4-иламино)-3-метилбензеназо]-нафтален-4,8-дисульфокислоты | |
JPH0273863A (ja) | トリスアゾ染料と紙の染色方法 | |
DE895291C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diazoamino-Derivaten | |
DE1245365B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden | |
SU883109A1 (ru) | Способ получени активного металл-содержащего моноазокрасител | |
SU1159920A1 (ru) | Способ получени 2-(2-окси-5-метилфенил)- @ -бензтриазола | |
CS253849B1 (cs) | Způsob čištění monoazobarviva kyselina anthranilová-4-fenyl-3- -methyl-5-pyrazolon | |
SU1479454A1 (ru) | Способ получени изатина | |
SU688128A3 (ru) | Способ получени 2,4,5,6-тетрааминопиримидина | |
SU1659440A1 (ru) | Способ получени активных винилсульфоновых азокрасителей | |
Stanfield et al. | Spiroaminobarbituric Acids. I1 | |
CS221899B1 (cs) | Způsob čištění kyseliny p-(N-methylamino)benzoové | |
SK84295A3 (en) | Method of purine preparation | |
JPH02108673A (ja) | シトシンをアルカリ性溶液から硫酸で沈澱する改良方法 |