CS195717B2

CS195717B2 - Herbicide and method of producing the same

Info

Publication number: CS195717B2
Application number: CS757944A
Authority: CS
Inventors: Rupert Schoenbeck; Engebert Kloimstein; Erwin Wittmann; Alfred Diskus; Engelbert Auer
Original assignee: Chemie Linz Ag
Priority date: 1974-12-17
Filing date: 1975-11-24
Publication date: 1980-02-29
Also published as: FR2295028A1; FR2295028B1; NL7514641A; DK537475A; IL48636A0; ES443536A1; IL48636A; ZA757673B; BE836691A; GB1474896A; JPS5186131A; AT334133B; ATA1007374A; AU8741375A; CA1053232A; US4058390A; SU625576A3; LU74020A1; BR7508389A; HU173972B

Description

Předlužený vynález se týká herbicidního prostředku pro selektivní potírání plevelných rostlin v kulturách užitkových rostlin, který obsahuje jako účinnou složku sůl aminu s fenylpyridazinovým derivátem, nebo více takových solí.

Z rakouského patentu č. 309 883 je známo, že deriváty fenylpyridazinu obecného vzorce

OR

kde

X je atom chloru nebo bromu a

R je atom vodíku nebo skupina —CH3 nebo —CH3CO, mají herbicidní vlastnosti. Zvláště deriváty, ve kterých R značí atom vodíku, se jeví velmi dobře jako herbicidní účinné látky v množství 2,0 kg aktivní látky na hektar proti řadě plevelů s širokými listy, naproti tomu obilné kultury se jeví jako tolerantní vůči těmto látkám. Tato okolnost umožňuje selektivní potírání plevelů s širokými listy.

Z DOS 2 256 172 je dále známo, že deriváty fenylpyridazinu obecného ' vzorce

kde Hal značí atom chloru nebo bromu,

R je alkylový zbytek s přímým nebo větveným řetězcem nebo skupina OR‘, kde R‘ je alkylový zbytek s přímým nebo větveným řetězcem, mají příznivý ' herbicidní účinek. Tyto sloučeniny jsou jednak nákladné při výrobě a jednak se rozpadávají za přítomnosti vody snadno na volnou hydroxylovou sloučeninu a odpovídající složku kyselin. Tato obtíž nastává zvláště tehdy, jestliže se tyto estery převádějí na použitelnou formu, která se obvykle označuje jako formulace přípravku.

Nyní bylo nalezeno, že aminové soli 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlor-( popřípadě brom]-pyridazinu mají v porovnání volné hydroxylové sloučeniny, -podstatně zvýšený herbicidní účinek a v porovnání se sloučeninami uvedenými v DOS 2 256 172 se mohou snáze vyrábět a jsou v roztoku stálejší. To bylo tím více překvapivé vzhledem k tomu, že odpovídající - alkalické nebo amoniové soli mají jen nepatrnou herbicidní účinnost.

Vynález se tedy týká herbicidního prostředku k selektivnímu potírání růstu plevelných rostlin v kulturách užitkových rostlin, a prostředek se vyznačuje tím, že obsahuje jako účinnou složku jednu nebo více solí aminů s pyridazinovými deriváty obecného vzorce I

kde X znamená atom chloru nebo bromu, Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, případně monosubstituovanou hydroxylovou, nitrilovou nebo alkoxylovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo aminoskupinou, monoalkylaminoskupinou či dialkylaminoskupinou, kde alkylový zbytek obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená Ri cykloalkylovou skupinu s 5 nebo 6 atomy uhlíku, případně monosubstituovanou alkylovým zbytkem s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo znamená allylovou skupinu, R2- a R3 mají stejné významy jako Ri, nebo znamenají vodík, nebo znamená Ri a R2 dohrorTady s dusíkovým atomem aminu morfolinový zbytek nebo piperidinový zbytek, případně substituovaný jednou či dvěma methylovými skupinami nebo jednou ethylovou skupinou, a to ve směsi s pevnými a/nebo kapalnými, inertními plnivy ' nebo ředidly a/nebo smáčedly.

Účinné látky, obsažené v herbicidním prostředku podle tohoto vynálezu se vyrábějí tak, že se 3-fenyl-6-chlor-4-hydroxypyridazin . nebo 3-fenyl-6-brom-4-hydroxypyridazin uvede v reakci ' s aminem obecného vzorce II

Ri /

N—R2 \

R3 (II), kde Ri, R2 a R3 -mají významy, uvedené u 0becného vzorce - I, přičemž se tato reakce provádí v stechiometrických množstvích reagujících složek za případné přítomnosti rozpouštědla, v teplotním rozmezí od teploty místnosti do 100 °C, a takto - získaná sůl se mísí s pevnými nebo kapalnými inertními plnivy nebo- ředidly a/nebo smáčedly.

Příprava prostředků podle tohoto vynále zu je velmi jednoduchá. Soli aminů jsou obecně rozpustné ve . vodě, některé také v organických rozpouštědlech. Při použití organického rozpouštědla se převádějí přísadou emulgátorů a/nebo smáčedel velmi snadno do formy s vysoce jemným rozptýlením ve vodě.

Pevné přípravky se mohou získat jednoduchým mícháním solí aminů s pevnými ředidly nebo plnivy za přísady dispergátoru.

Naproti tomu jsou volné hydroxyderiváty jak ve vodě, tak i v organických rozpouštědlech prakticky nerozpustné, proto se musí před použitím rozmělnit na velmi jemné zrnění.

Velmi příznivých výsledků se dosáhne, jestliže se jako účinná složka použije směs solí -aminů obecného vzorce I.

Příklad 1

20,6 g 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu se suspenduje ve 100 ml ethanolu, přidá se

12,9 g n-oktylaminu a zahřívá se krátce na 80 °C. Vytvořený roztok se odpaří. Zbývá

32,8 g zbytku, který krystaluje po ochlazení. Po překrystalování z octanu ethylnatého se - získá 28,8 g soli n-oktylaminu a 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu s teplotou tání mezi 90 až 95 °C.

Vypočteno:			•
64,56 %	c,	7,53	% H,	12,55	%	N;
Nalezeno:
63,9 %	c,	7,7	% H,	12,1	%	N.
Vypočteno:
10,59 %	Cl,	0,48	% O;
Nalezeno:
10,2 '%	Cl,	5,0	% O.

Příklad 2

20,6 g 3-fenyll4-hyddoxy-6-chlorpyridazinu se suspenduje ve 100 ml vody, přidá se 8,4 g N-methyl-N-jSkyynethylaminu a 15 -minut se zahřívá na 80 °C. Pak se ochladí, krystalická hmota odsaje, vysuší a překrystaluje z octanu ethylnatého. Získá se 26,6 g soli N-methyl-N-|í^kyynethylaminu a 3-fenyl-4-hydro xy--^-^-^l^l^l^]?pyridazinu s

Vypočteno:

57,83 % C, 5,20

Nalezeno:

57,6 % C, 5,1

Vypočteno:

12,20 '% Cl, 5,50 Nalezeno:

12,0 % Cl, 6,0 teplotou tání 110 °C.

% H, 19,27 - % N;

0/0 H, 19,0 % N.

% O;

% O.

Příklad 3

20,6 g 3-feny--4-hydroxy-6-chlorpyrldzz-nu se suspenduje ve 100 ml xylenu, přidá se

11,3 g N-methyl-N-cyklohexylaminu, zahřívá

se 15 minut přibližně na 90 °C za míchání. Vytvořený olej se oddělí, smíchá s acetonem, krystalická hmota se odsaje a vysuší.

Získá se 27,4 g N-methyl-N-cyklohexylaminové soli 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu s teplotou tání 110 až 111 °C.

Vypočteno:

63,84 ’% C, 6,93 % II, 13,14 % N;

Nalezeno:

64,1 % C, 6,9 % II, 13,1 % N.

Vypočteno: 11,09 % Cl, Nalezeno:

11,0 % Cl,

5,0 % O;

5,2 % O.

Rovněž lze získat tyto sloučeniny obecného vzorce I: N-n-propyl-N-/3-kyanethylaminová sůl 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu.

Teplota tání nad 150 °C rozklad.

Vypočteno: 60,28 O/o C, Nalezeno: 59,9 «/o C,	6,01 «/o 11,	17,58 o/_o N;
6,0	% H,
17,4	% N.
Vypočteno:
11,12 «/o ci, Nalezeno:	5,02 % O;
11,1 % Cl,	5,3	% O.

N-Isopropyl-N-2-kyanethylaminová sůl 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu.

Teplota tání 138 až 140°C (rozklad).

Triethylaminová sůl 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu.

N-Isobutyl-N-2-kyanethylaminová sůl 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu.

Teplota tání 220 °C.

1- (2'-Ethyl-hexyloxy) -propy lamin- (3) -sůl 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu.

Dále lze způsobem podle příkladů 1 až 3 získat všechny účinné látky uvedené v následujících příkladech.

Účinné látky získané podle příkladu 1 až 3 se mohou použít v přípravcích uvedených v následujících příkladech.

Příklad 4 dílů 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu se smísí s ekvivalentním množstvím aminu popsaného v popise a s 5 díly alkylarylpolyglykoletheru a s ředidlem jako vodou, glycerinem, cyklohexanonem nebo xylenem se doplní směs na 100 dílů a za mírného zahřívání se míchá, až vznikne čirý roztok. Takto získané koncentráty po zamíchání množství vody potřebného pro aplikaci na rostliny poskytují čiré roztoky nebo emulze.

Příklad 5

287.6 dílů monomethylaminové soli a 321,5 dílu trimethylaminové soli 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu se melou se 40 díly ligninsulfonanu sodného, 230,9 dílu křemeliny a 120 díly komplexu polyoxyethylen-alkylether-močovina. Tento postřikový prášek se suspenduje ve vodě a stříká na rostliny.

Příklad 6

215.6 dílu methylaminové soli a 241,1 dílu trimethylaminové soli 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu se smísí s 381,3 dílu hořečnaté soli kyseliny 2-methyl-4-chlor-fenoxypropionové, 30 díly ligninsulfonanu sodného, 31 díly křemeliny a 100 díly komplexu polyoxyethylen-alkylether-močovina.

Účinek aminových solí, popřípadě směsí aminových solí, na plevele a snášenlivost sloučenin pro užitkové rostliny jsou blíže vysvětlovány v následujících příkladech:

	Příklad 7
Plevele
Galium aparino	svízel přítula	= A
Erodium cicutarium	pumpava rozpuková	= В
Centaurea jacea	chrpa luční	= C
Lapsana communis	kapustka obecná	= D
Anthemis arvensis	rnien polní	= E
Lamium purpureum	hluchavka nachová	= F
Stellaria media	ptačinec žabinec	- G
Veronica hederaefolia	rozrazil břečťanolistý	= H
Galinsoga parviflora	pěťour malokvětý	- I
Raphanus raphanistrum	ředkev ohnice	= К

byly vypěstovány ve skleníku a když se plevele dostaly do stádia čtyř až šesti listů, postříkaly se vodným roztokem, popřípadě suspenzí aminové soli, popřípadě směsi aminových solí podle vynálezu. Dávkování odpovídalo 1,0 kg na hektar, vztaženo na volnou OH-sloučeninu. 14 dní po ošetření se hodnotil herbicidní účinek na plevele za použití evropského bonitačního schématu (EWRC = European Weed Research Council). Hodnoty 1 až 9 odpovídají následující míře uhynutí rostlin, popřípadě posudkům o výsledku.

Hodnotící číslo pro herbicidní účinek	Odpovídá procentu potlačení	Posouzení herbicidního účinku
1	100	vynikající
2	97,5	velmi dobrý
3	95	dobrý
4	90	uspokojivý
5	85	ještě postačující
6	75	nepostačující
7	65	nepatrný
8	32,5	velmi nepatrný
9	0	neúčinný

in lo c_ cm cd

O) to in o o

LO CO O) ~

CD

O CO · 1П ΙΌ LO 1Л CM ΙΌ CM_ CM 1П CM_ Ю σΓ in

CD “

O) co itT co co in co co co

O) CD CD CD CD

CT) CD

CD CD

CD CD in ' in “ CD CD

CD

CM in.

Cd

CM

CM co

CM co co co

CM

CM oo co oo oo

CM co

CM co co co co co

CM co

CM co co co co

CM co

CO CM

CM

CM CM

CM

CM 00 00

CM

CM co co

00

CM co

CM co oo oo

CM

00 CM

CM

CM 00

CM 00 00

TABULKA 1

Sloučeniny obecného vzorce I, X = Cl

Herbicidní účinek [hodnotící číslo 1 až 9)

CQ to

PS

CM

CQ CO CM

CO 00 CO 00

CO · CO CO CO

00 CM CM co

CO CM CM oo vd CM CM CM

Й ΰ S g Д «9 £ e *

. _ Ό

Д Д o Д ч-> -♦—» Рч td φ ω рч

Lj tj

4—¹ ·+-» & Φ

T-H

CM

CO

CC

COCMCM

C (Cl CC

T-CCCCOtfO) r-d 00 00 CM CM

CM CM CM 00 00

CM

CO CM

COCOCOCO

CO CO co

CC

Ol O

CM oo

CCCCCCCCCCCC rTrd

OCMCM CO CM Til CO CM

CM

00 00

CO

CM CM CM 00 CM Tfl

00 00 CO 00 Tt<

CM CM 00

CM

Tři

CM

C!

’§ -S ишш УЬ,0

N,N-dimethyl-N-terc.hydroxy-butylamin 2 3 '2 4 1 2 3 3 3 3 96,2

O tí «í—d g >4 £ ¹ £ a) £ φ S .§ S Ě o a

s.!

c .s ís

CD .Ξ Д Д Л d « O -tt

P-t Д

PL/p д ά

I I

Д Ф пз i £ es íú >>

JP tí С К ' 4tiI

ZS Q) »>· »-7 ^77

I 7 CM ZJ 4-<r-,

Д 77 4D cdZ / сл O '—’ ¹ '—'

S Z S .S2 cm co

Herbicidní účinek

UD Ου <4 CD CM Ογ UD °M CM 4 CM CM~ Q cm co cd b^ co b> co co b> t>? co cd cd

M< co co

Ml CM CM

Ml co rH

CCCMIOOCC^CCCC^^cq

CMrHCMCMCMCMCMCMCOCOCM eMcMCMCOcococMíMooMico

CD.	1Л		bx	Ογ	m~
ΙΩ		co	cd	b>	UD
CD	cn	CD	CD	CD	CD

Ml co co co

CM

CO CM CM

CM rH rH rH CO rH CO rH т-i rH rH CO rH

CMrHrHMiCOCOrHrHMiMiCO

CO rH

co

CO

Ml co co

CO Til

CM co

co co

l\'lbUUUiyi-l\-[ £-i\ydlLethyl)-amin 1311123323 97,5

N-oktyl-(1)-N-(2-kyanethyl)-amin 1 4 1 1 1 2 3 2 2 3 97,2 methoxyethylamin 1423 1 45424 93,5

193717

Я ω

S ω Д

	О	ιη
см”	м<”	1П
CD CD	СП

KJ1 xri CO CO

COCO

ЮЮo

00co r4 CM r4CD

0000 co

CM CM 00co rti Vfl(S

PQ гЧ гЧ гЧ Ю я

a .s

Оч

Herbicidní směs BCDAEFGHI К účinek

	LO	in	b*	a
oď	00		σΓ
CD	(X	CD	O)	CD

co co co тЧ

CM CO rH

CM co o

CD co

CM

CD ¢0

CM co

Й
a		r*
Й		►—1
o	c	в
й		JS
ctí Λ 4-u	e Й	o Й
<D O г-*	>>	ctí 5
O	a>	ω
Й	+ a	Ψ 4-»

Й Й Ctí >> Λ +—* CD a

ΙΩ CD СЭ

OO CD CD CD

CM CO

Sloučeniny obecného vzorce I, X = Br

Herbicidní účinek (hodnotící číslo 1 až 9)

CM CO CM

CM ' r-( +

Příklad 8

Ve skleníku byly pěstovány pšenice, ječmen, oves, žito, kukuřice a rýže. Když rostliny vyvinuly tři listy, byly postříkány Vodným roztokem, popřípadě suspenzí příslušné aminové soli, popřípadě směsí aminových solí podle vynálezu. Dávkování odpovídalo množství 2,0 kg na hektar, vztaženo na vol nou OH-sloučeninu. Rostliny se zkoumaly po dobu 3 týdnů běžně, zda se vyskytly případné škodlivé účinky (spálení, přibrzdění růstu). Všechny aminové soli, popřípadě směsi aminových solí obecného vzorce I, uvedené· v příkladu 4, se ukázaly jako plně snášenlivé s užitkovými rostlinami. V žádném případě nebyly zjištěny škodlivé účinky na užitkové rostliny.

Claims

PREDMET vynalezu

1. Herbicidní prostředek pro selektivní · potírání plevelných rostlin v kulturách užitkových rostlin, vyznačený tím, že obsahuje jako účinnou složku jednu nebo více solí aminů obecného vzorce 1 kde X znamená chlor nebo brom, Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, případně monosubstítuovanou hydroxylovou, nitrilovou nebo alkoxylovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo aminoskupinou, monoalkylaminoskupinou nebo dialkylaminoskupinou, kde alkylový zbytek obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená Ri cykloalkylovou skupinu s 5 nebo 6 atomy uhlíku, případně monosubstítuovanou alkylovým zbytkem s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo znamená allylovou skupinu, Rž a R3 mají stejné významy jako Ri nebo znamenají vodík, nebo znamená Ri a Rž dohromady s dusíkovým atomem aminu morfollnový zbytek nebo piperidinový zbytek, případně substituovaný jednou či dvěma methylovými skupinami nebo jednou ethylovou skupinou, a to ve směsi s pevnými a/nebo kapalnými, inertními plnivy nebo ředidly a/nebo smáčedly.

2. Způsob výroby účinné · látky podle bodu 1 obecného vzorce · I, vyznačený tím, že se působí na 3-fenyl-6-chlor-4-hydroxypyridazin nebo 3-fenyl-6-brom-4-hydroxypyridazin aminem obecného vzorce II

Ri / N—Rz \

R3 (Π), kde Ri, R2· a R3 mají významy, . uvedené v bodě 1, přičemž se reakce provádí za· použití stechiometrických množství reagujících složek za případné přítomnosti· rozpouštědla za teploty v rozmezí od teploty místnosti až do teploty 100 °C.