CS195549B1 - Způsob výroby (3-cyklohexylethyl)substituovaných chlor- a alkoxysilanů - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu výroby /3-cyklohexylethyl/substituovaných chlor- a alkoxysilanů hydrosilylací 4-vinylcyklohexenu chlor- a alkoxysubstituovanými křemičitými hydridy katalyzovanou dvousložkovým katalytickým systémem obsahujícím kyselinu chloroplatičitou a alifatickou nebo aromatickou monokarboxylovou kyselinu s počtem 1 až 12 atomů uhlíku.

Je známo, že /3-cyklohexenylethyl/trichlorsilan a -methyldichlorsilan lze získat hydrosilylací 4-vinylcyklohexenu trichlo.r-, resp. methyldichlorsilanem za tlaku v blíže neuvedených výtěžcích za použití třísložkového systému složeného z chelátů niklu,' molybdenu nebo vanadu, třifenylfosfinu a triethylalanu [Ί. Obšč. Chim. XLVII, 355 /1977/, V. V. Kaverin: Chimija vysokomolekularnych sojedíněnij i něftěchimija, str. 36-37; Institut chimii, AN SSSR Baskirskij filial, Ufa 1 9757. Uvedené katalytické systémy mají nevýho.du v tom, že vyžadují použití tlaku a obsahují samozápalné sloučeniny hliníku, s kterými je nutno manipulovat i vlastní reakci provádět v inertní atmosféře .

Tyto nedostatky lze odstranit postupem podle vynálezu, v němž se /3-c.yklohexylethyl/substituované chlor- a alkoxysilany vyrábějí hydrosilylací 4-vinylcyklohexenu halogensilany, resp. alkoxysilany v přítomnosti dvousložkového katalytického systému obsahujícího kyselinu chloroplatičitou a alifatickou nebo aromatickou monokarboxylovou kyselinou s počtem 1 až' 12 atomů uhlíku. Účinný katalytický systém se získá, jsou-li obě složky použity v molárních poměrech 1:1 až 1:100, Karboxylová kyselina je nezbytnou součástí katalytického systému a zajištuje hladký průběh reakce a vysokou aktivitu systému ve srovnání s kyselinou chloroplatičitou. Hydrosílyláce 4-vinylcyklohexenu výše uvedenými organokřemičitými hydridy se s výhodou provádí bez rozpouštědla a v přítomnosti vzdušného ky s 1 íku ,· tak , Že se reakční směs obsahující 4-vinylcyklohexen a chlor- a alkoxysubstituovaný křemičitý hydrid v molárním poměru 1:1 zahřívá po přídavku kyseliny chloroplatičité a alifatické nebo aromatické monokarboxylové kyseliny s počtem 1 až 12 atomů uhlíku ve výše uvedených poměrech k bodu varu v rozmezí 50 až 140 °C do konstantní teploty, které je dosaženo za dobu, která závisí na molárním poměru kyseliny chloroplaticité ke 4-vinylcyklohexenu. Reakce probíhá s vysokými výtěžky i tehdy, je-li chlor- a alkoxysubstituovaný křemičitý hydrid použit v nadbytku vůči 4-vinyIčyklohexenu.·Dvousložkový katalytický systém popsaný v tomto vynálezu katalyzuje adici chlor- a alkoxysubBtit.uovaných křemičitých hydridu ke 4-vinylcyklohexenu již v množství 1 mol kyseliny chloroplaticité na 10° molů 4-vinylcyklohexenu. Optimální poměr je dán ekonomií procesu. Jako karboxylové kyseliny lze použít alifatické a aromatické monokarboxylové kyseliny, s výhodou salicylovou kyselinu.

Zřejmými výhodami postupu podle ‘vynálezu je použití snadno dostupného a vysoce účinného katalytického systému, jenž umožňuje pracovat za normálního tlaku, bez rozpouštědla a v přítomnosti vzdušného kyslíku.

/3-Cyklohexýlethyl/substituované chlor195549 a alkoxysilany připlavené postupem podle vynálezu lze snadno a s vysokými výtěžky převést na příslušné alkoxysilany. Tyto látky lze získat podle vynálezu i přímou hydrosilylací 4-vinylcyklohexenu triethoxysilanem.

Tyto deriváty slouží jako spojovací prostředky mezi anorganickými materiály a organickými polymery, např. zlepšují mechanické vlastnosti pryží plněných.světlými plnivy, jak je známo z ča. autorského osvědčení č. 191 093.

Dále uvedené příklady dokreslují způsob prováděni podle vynálezu, aniž by jej vymezovaly nebo omezovaly. Pokud není uvedeno jinak, díly jsou míněny hmotnostně.

Příklad 1

Do reakční nádoby opatřené zpětným chladičem se vnese 0,05 dílů kyseliny salicylové, 0,001 dílů kyseliny chloroplatičité, dílů 4-vinylcyklohexenu a 67 dílů trichlorsilanu. Reakční směs se poté zahřívá tak, aby byla udržována v mírném varu.

Po 6 hodinách dostoupí teplota 100 °C. Destilací za sníženého tlaku /1,33 kPa/ se získá /3-cyklohexenylethyl/trichlorsilan v 95% výtěžku /115 g/.

Příklad 2

Příklad 1 se zopakuje s tím rozdílem,

Claims (1)

1. PŘEDMĚT

   Způsob výroby /3-cyklohexylethyl/substituovaných chlor- a alkoxysilanů adicí chlora alkoxysubstituováných křemičitých hydridů k 4-vinylcyklohexenu katalyzovanou sloučeninou platiny, vyznačený tím, že se reakže místo dvousložkového systému se použije pouze 0,001 dílů kyseliny chloroplatičité. Reakční směs se zahřívá k varu po dobu 30 hodin, přičemž.teplota reakční směsi dosáhne 63 °C. Destilací se získá 75 g /3-cyklohexylethyl/trichlorsilanu /62% výtěžek/. Příklad 3

   Do reakční nádoby opatřené zpětným chladičem se naváží 0,001 dílů kyseliny chloroplatičité, 0,005 dílů kyseliny máselné,

   54 dílů 4-vinylcyklohexenu a 57 dílů methy1dichlorsi 1anu. Reakční směs se zahřívá k varu po dobu 2 hodin. Teplota stoupne na 119 °C. Destilací se získá 106 g /3-cyhlohexenylethyl/methyldichlorsi lanu /96% výtěžek/.

   Přiklad 4

   Do reakční nádoby se předloží 0,001 dílů kyseliny chloroplatičité, 0,01 dílů kyseliny trifluoroctové, 54 dílů 4-vinylcyklohexenu a 84 dílů triethoxysi lanu . Reakční směs je udržována při teplotě 100 až 115 °C po dobu 5 hodin. Destilací za vakua /0,667 kPa/ se získá 120 g 3-cyklohexenylethyltriethoxysi lanu /8 7% výtěžek/.

   VYNALEZU ce provádí v přítomnosti katalytického systému obsahujícího kyselinu chloroplatičitou a alifatickou nebo aromatickou monokařboxylovou kyselinu s počtem 1 až 12 atomů uhlíku.