CS195549B1 - Způsob výroby (3-cyklohexylethyl)substituovaných chlor- a alkoxysilanů - Google Patents
Způsob výroby (3-cyklohexylethyl)substituovaných chlor- a alkoxysilanů Download PDFInfo
- Publication number
- CS195549B1 CS195549B1 CS733977A CS733977A CS195549B1 CS 195549 B1 CS195549 B1 CS 195549B1 CS 733977 A CS733977 A CS 733977A CS 733977 A CS733977 A CS 733977A CS 195549 B1 CS195549 B1 CS 195549B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- vinylcyclohexene
- acid
- reaction mixture
- cyclohexylethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- -1 3-cyclohexylethyl Chemical group 0.000 claims description 14
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 claims description 3
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- AOFBJTGHSYNINY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohex-3-en-1-ylethyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC1CCC=CC1 AOFBJTGHSYNINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 claims 1
- HLSKLGSNIKLLAU-UHFFFAOYSA-N trichloro(2-cyclohexylethyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CCC1CCCCC1 HLSKLGSNIKLLAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 5
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- BACYXSNZANMSGE-UHFFFAOYSA-N trichloro(2-cyclohex-3-en-1-ylethyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CCC1CCC=CC1 BACYXSNZANMSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Description
Vynález se týká způsobu výroby /3-cyklohexylethyl/substituovaných chlor- a alkoxysilanů hydrosilylací 4-vinylcyklohexenu chlor- a alkoxysubstituovanými křemičitými hydridy katalyzovanou dvousložkovým katalytickým systémem obsahujícím kyselinu chloroplatičitou a alifatickou nebo aromatickou monokarboxylovou kyselinu s počtem 1 až 12 atomů uhlíku.
Je známo, že /3-cyklohexenylethyl/trichlorsilan a -methyldichlorsilan lze získat hydrosilylací 4-vinylcyklohexenu trichlo.r-, resp. methyldichlorsilanem za tlaku v blíže neuvedených výtěžcích za použití třísložkového systému složeného z chelátů niklu,' molybdenu nebo vanadu, třifenylfosfinu a triethylalanu [Ί. Obšč. Chim. XLVII, 355 /1977/, V. V. Kaverin: Chimija vysokomolekularnych sojedíněnij i něftěchimija, str. 36-37; Institut chimii, AN SSSR Baskirskij filial, Ufa 1 9757. Uvedené katalytické systémy mají nevýho.du v tom, že vyžadují použití tlaku a obsahují samozápalné sloučeniny hliníku, s kterými je nutno manipulovat i vlastní reakci provádět v inertní atmosféře .
Tyto nedostatky lze odstranit postupem podle vynálezu, v němž se /3-c.yklohexylethyl/substituované chlor- a alkoxysilany vyrábějí hydrosilylací 4-vinylcyklohexenu halogensilany, resp. alkoxysilany v přítomnosti dvousložkového katalytického systému obsahujícího kyselinu chloroplatičitou a alifatickou nebo aromatickou monokarboxylovou kyselinou s počtem 1 až' 12 atomů uhlíku. Účinný katalytický systém se získá, jsou-li obě složky použity v molárních poměrech 1:1 až 1:100, Karboxylová kyselina je nezbytnou součástí katalytického systému a zajištuje hladký průběh reakce a vysokou aktivitu systému ve srovnání s kyselinou chloroplatičitou. Hydrosílyláce 4-vinylcyklohexenu výše uvedenými organokřemičitými hydridy se s výhodou provádí bez rozpouštědla a v přítomnosti vzdušného ky s 1 íku ,· tak , Že se reakční směs obsahující 4-vinylcyklohexen a chlor- a alkoxysubstituovaný křemičitý hydrid v molárním poměru 1:1 zahřívá po přídavku kyseliny chloroplatičité a alifatické nebo aromatické monokarboxylové kyseliny s počtem 1 až 12 atomů uhlíku ve výše uvedených poměrech k bodu varu v rozmezí 50 až 140 °C do konstantní teploty, které je dosaženo za dobu, která závisí na molárním poměru kyseliny chloroplaticité ke 4-vinylcyklohexenu. Reakce probíhá s vysokými výtěžky i tehdy, je-li chlor- a alkoxysubstituovaný křemičitý hydrid použit v nadbytku vůči 4-vinyIčyklohexenu.·Dvousložkový katalytický systém popsaný v tomto vynálezu katalyzuje adici chlor- a alkoxysubBtit.uovaných křemičitých hydridu ke 4-vinylcyklohexenu již v množství 1 mol kyseliny chloroplaticité na 10° molů 4-vinylcyklohexenu. Optimální poměr je dán ekonomií procesu. Jako karboxylové kyseliny lze použít alifatické a aromatické monokarboxylové kyseliny, s výhodou salicylovou kyselinu.
Zřejmými výhodami postupu podle ‘vynálezu je použití snadno dostupného a vysoce účinného katalytického systému, jenž umožňuje pracovat za normálního tlaku, bez rozpouštědla a v přítomnosti vzdušného kyslíku.
/3-Cyklohexýlethyl/substituované chlor195549 a alkoxysilany připlavené postupem podle vynálezu lze snadno a s vysokými výtěžky převést na příslušné alkoxysilany. Tyto látky lze získat podle vynálezu i přímou hydrosilylací 4-vinylcyklohexenu triethoxysilanem.
Tyto deriváty slouží jako spojovací prostředky mezi anorganickými materiály a organickými polymery, např. zlepšují mechanické vlastnosti pryží plněných.světlými plnivy, jak je známo z ča. autorského osvědčení č. 191 093.
Dále uvedené příklady dokreslují způsob prováděni podle vynálezu, aniž by jej vymezovaly nebo omezovaly. Pokud není uvedeno jinak, díly jsou míněny hmotnostně.
Příklad 1
Do reakční nádoby opatřené zpětným chladičem se vnese 0,05 dílů kyseliny salicylové, 0,001 dílů kyseliny chloroplatičité, dílů 4-vinylcyklohexenu a 67 dílů trichlorsilanu. Reakční směs se poté zahřívá tak, aby byla udržována v mírném varu.
Po 6 hodinách dostoupí teplota 100 °C. Destilací za sníženého tlaku /1,33 kPa/ se získá /3-cyklohexenylethyl/trichlorsilan v 95% výtěžku /115 g/.
Příklad 2
Příklad 1 se zopakuje s tím rozdílem,
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob výroby /3-cyklohexylethyl/substituovaných chlor- a alkoxysilanů adicí chlora alkoxysubstituováných křemičitých hydridů k 4-vinylcyklohexenu katalyzovanou sloučeninou platiny, vyznačený tím, že se reakže místo dvousložkového systému se použije pouze 0,001 dílů kyseliny chloroplatičité. Reakční směs se zahřívá k varu po dobu 30 hodin, přičemž.teplota reakční směsi dosáhne 63 °C. Destilací se získá 75 g /3-cyklohexylethyl/trichlorsilanu /62% výtěžek/. Příklad 3Do reakční nádoby opatřené zpětným chladičem se naváží 0,001 dílů kyseliny chloroplatičité, 0,005 dílů kyseliny máselné,54 dílů 4-vinylcyklohexenu a 57 dílů methy1dichlorsi 1anu. Reakční směs se zahřívá k varu po dobu 2 hodin. Teplota stoupne na 119 °C. Destilací se získá 106 g /3-cyhlohexenylethyl/methyldichlorsi lanu /96% výtěžek/.Přiklad 4Do reakční nádoby se předloží 0,001 dílů kyseliny chloroplatičité, 0,01 dílů kyseliny trifluoroctové, 54 dílů 4-vinylcyklohexenu a 84 dílů triethoxysi lanu . Reakční směs je udržována při teplotě 100 až 115 °C po dobu 5 hodin. Destilací za vakua /0,667 kPa/ se získá 120 g 3-cyklohexenylethyltriethoxysi lanu /8 7% výtěžek/.VYNALEZU ce provádí v přítomnosti katalytického systému obsahujícího kyselinu chloroplatičitou a alifatickou nebo aromatickou monokařboxylovou kyselinu s počtem 1 až 12 atomů uhlíku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS733977A CS195549B1 (cs) | 1977-11-09 | 1977-11-09 | Způsob výroby (3-cyklohexylethyl)substituovaných chlor- a alkoxysilanů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS733977A CS195549B1 (cs) | 1977-11-09 | 1977-11-09 | Způsob výroby (3-cyklohexylethyl)substituovaných chlor- a alkoxysilanů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195549B1 true CS195549B1 (cs) | 1980-02-29 |
Family
ID=5422345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS733977A CS195549B1 (cs) | 1977-11-09 | 1977-11-09 | Způsob výroby (3-cyklohexylethyl)substituovaných chlor- a alkoxysilanů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195549B1 (cs) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1035126A2 (en) * | 1999-03-11 | 2000-09-13 | Ck Witco Corporation | Promoted hydrosilation reactions |
| WO2012007237A2 (de) | 2010-07-14 | 2012-01-19 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur katalysatorfreien herstellung von 2-(cyclohex-3-enyl)ethyl-silan |
| EP3272758A1 (de) | 2016-07-22 | 2018-01-24 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von tris[3-(alkoxysilyl)propyl]isocyanuraten |
| EP3372609A1 (de) | 2017-03-08 | 2018-09-12 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von tris[3-(alkoxysilyl)propyl]isocyanuraten |
| EP3372608A1 (de) | 2017-03-08 | 2018-09-12 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von tris[3-(alkoxysilyl)propyl]isocyanuraten |
| US10703769B2 (en) | 2017-03-08 | 2020-07-07 | Evonik Operations Gmbh | Process for preparing tris[3-(dialkylalkoxysilyl)propyl]isocyanurates |
| US10894801B2 (en) | 2018-07-03 | 2021-01-19 | Evonik Operations Gmbh | Process for producing alkylalkoxysilanes |
-
1977
- 1977-11-09 CS CS733977A patent/CS195549B1/cs unknown
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1035126A2 (en) * | 1999-03-11 | 2000-09-13 | Ck Witco Corporation | Promoted hydrosilation reactions |
| EP1035126A3 (en) * | 1999-03-11 | 2002-05-29 | Crompton Corporation | Promoted hydrosilation reactions |
| EP2221310A1 (en) | 1999-03-11 | 2010-08-25 | General Electric Company | Promoted hydrosilation reactions |
| WO2012007237A2 (de) | 2010-07-14 | 2012-01-19 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur katalysatorfreien herstellung von 2-(cyclohex-3-enyl)ethyl-silan |
| EP3272758A1 (de) | 2016-07-22 | 2018-01-24 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von tris[3-(alkoxysilyl)propyl]isocyanuraten |
| EP3372609A1 (de) | 2017-03-08 | 2018-09-12 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von tris[3-(alkoxysilyl)propyl]isocyanuraten |
| EP3372608A1 (de) | 2017-03-08 | 2018-09-12 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von tris[3-(alkoxysilyl)propyl]isocyanuraten |
| JP2018145191A (ja) * | 2017-03-08 | 2018-09-20 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | トリス［３−（アルコキシシリル）プロピル］イソシアヌレートの製造方法 |
| US10125156B2 (en) | 2017-03-08 | 2018-11-13 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing tris[3-(alkoxysilyl)propyl]isocyanurates |
| US10364260B2 (en) | 2017-03-08 | 2019-07-30 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing tris[3-(alkoxysilyl)propyl] isocyanurates |
| US10703769B2 (en) | 2017-03-08 | 2020-07-07 | Evonik Operations Gmbh | Process for preparing tris[3-(dialkylalkoxysilyl)propyl]isocyanurates |
| US10711018B2 (en) | 2017-03-08 | 2020-07-14 | Evonik Operations Gmbh | Process for preparing tris[3-(alkyldialkoxysilyl)propyl]isocyanurates |
| US10894801B2 (en) | 2018-07-03 | 2021-01-19 | Evonik Operations Gmbh | Process for producing alkylalkoxysilanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5175332A (en) | Cycloalkoxysilanes | |
| US3470225A (en) | Process for the production of organic silicon compounds | |
| US5290901A (en) | Method for preparation of carbinol-functional siloxanes | |
| US7598409B2 (en) | Specific process for preparing silicon compounds bearing fluoroalkyl groups by hydrosilylation | |
| CS195549B1 (cs) | Způsob výroby (3-cyklohexylethyl)substituovaných chlor- a alkoxysilanů | |
| US3099672A (en) | Reduction of halogen-containing silicon compounds | |
| US3576027A (en) | Hydrosilation of olefins | |
| JPS61172887A (ja) | ビニル‐トリ‐（三級置換）アルコキシシランを製造する方法 | |
| Ojima et al. | Hydrosilane-rhodium (I) Complex Combinations As Silylating Agents Of Alcohols | |
| JPS609759B2 (ja) | ヒドロアルケニルオキシシラン | |
| JP2530391B2 (ja) | 立体的に遮蔽されたアミノヒドロカルビルシラン類および製造方法 | |
| US4469881A (en) | [2-(p-t-Butylphenyl)ethyl]silanes and method of making the same | |
| JP4278725B2 (ja) | α，ω−ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンの製造方法 | |
| US5149881A (en) | Method for producing methyl isobutyl ketone | |
| EP0499409A1 (en) | Olefinic and acetylenic azasilacyclopentanes | |
| US5239099A (en) | Azasilacycloalkyl functional alkoxysilanes and azasilacycloalkyl functional tetramethyldisiloxanes | |
| KR100236609B1 (ko) | 클로로하이드로실란 유도체 및 이의 제조방법 | |
| EP0459802B1 (en) | Alkoxysilanes | |
| KR20070084166A (ko) | 실릴알콕시메틸 할라이드의 제조방법 | |
| US4762938A (en) | Process for the preparation of alkoxysilanes | |
| JPH04288087A (ja) | ４−エトキシフェニル−３−アリールプロピル（ジメチル）シランの製造方法 | |
| EP0499408B1 (en) | Allyl cyclosilalactams | |
| US4631310A (en) | Platinum (O) alkyne complexes and a method for their preparation | |
| US3652626A (en) | Process for the preparation of compounds with triorganosilylethynyl groups | |
| US3686252A (en) | Preparation of organosilicon compounds with silylphenyl groups |