CS195379B1 - Process for preparing polyolefinic waxes conaining oxygen - Google Patents
Process for preparing polyolefinic waxes conaining oxygen Download PDFInfo
- Publication number
- CS195379B1 CS195379B1 CS623773A CS623773A CS195379B1 CS 195379 B1 CS195379 B1 CS 195379B1 CS 623773 A CS623773 A CS 623773A CS 623773 A CS623773 A CS 623773A CS 195379 B1 CS195379 B1 CS 195379B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxidation
- oxygen
- weight
- melt
- polyolefin
- Prior art date
Links
- 239000001993 wax Substances 0.000 title claims abstract description 43
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 35
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 6
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);octadecanoate Chemical compound [Mn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L di(octadecanoyloxy)lead Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 19
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 abstract description 14
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 abstract description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 abstract description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- QMTFKWDCWOTPGJ-KVVVOXFISA-N (z)-octadec-9-enoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O QMTFKWDCWOTPGJ-KVVVOXFISA-N 0.000 abstract 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octadecanoate Chemical class [Co+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 241000556720 Manga Species 0.000 description 1
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxoheptanoate Chemical compound CCCCC(=O)CC(=O)OCC UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N lead;octanoic acid Chemical compound [Pb].CCCCCCCC(O)=O VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- CYCFYXLDTSNTGP-UHFFFAOYSA-L octadecanoate;tin(2+) Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CYCFYXLDTSNTGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 210000001562 sternum Anatomy 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000004018 waxing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/06—Oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby polyolefinových vosků obsahujících kyslík oxidací nasycených polyolefinů o molekulové hmotnosti 800 až 10 000.
Oxidovátélnost polyo 1efinových vosků je oproti parafinovým uhlovodíkům podstatně menší. Jednoduché přenesení reakčních podmínek oxidace parafinů není proto možné. Neučiní-li se zvláštní opatření, musí se počítat s dlouhými reakčními dobami a získají se produkty, které oproti výchozím látkám mají značně .změněné vlastnosti, jako menší tvrdost, žlutou až hnědou barvu, pronikavý zápach a značně zvýšenou viskozitu taveniny, a tím jsou pro další zpracování neupotřebiCelné.
Tyto nedostatky se snaží obejít několik známých způsobů se speciálními technologickými podmínkami.
Je např. známo, že polyethylenové vosky lze oxidovat v roztaveném stavu kyslíkem nebo plyny obsahujícími kyslík při odpovídajícím řízení teploty až na Číslo kyselosti 50 bez uvedených nedostatků, avšak tento způsob vyžaduje teploty od 130 do 190 °C, které znamenají poměrně velký přísun energie .
Dále je známé získání oxidovaných polyolefinových vosků s čísly kyselosti až 100 a provádění oxidace kyslíkem v kapalné fázi při poměrně nízkých teplotách max. 130 °C. Tento způsob však předpokládá malé viskozity tavenin, které jsou k dispozici obecně jen u polyolefinů o malé molekulové hmotnosti. Viskozita reakční směsi se musí přitom udržovat regulací přísunu kyslíku na hodnotě, která nepřevyšuje hodnotu vis kozity použitého polyo1efinového vosku. Tímto způsobem lze sice získat produkty s dobrými emulgačními vlastnostmi, avšak reakční rychlost je při teplotách pod 130 °C tak malá, že pro dosažení čísla kyselosti 20 až 30 jsou zapotřebí reakční doby od 12 do 20 hodin.
Dále je známo provádění reakcí při teplotách mezi 130 a 250 °C za zvýšeného tlaku a silného míchání za účelem zvýšení příjmu kyslíku a tím oxidovat vyššími reakčními rychlostmi a bez stoupání viskozity. Dosahuje se reakčních rychlostí od 2 do 4 kg O2/IOO kg vosku/hod, přičemž míchací výkony pod 1 kW/100 kg vosku vedou ke žlutým produktům, delším reakčním dobám a vysokým viskozitám taveniny. Nedostatkem jsou kromě toho vysoká spotřeba energie, nákladná bezpečnostní technika a přitom dosažitelný malý stupeň energetické účinnosti. Velká část elektrické energie se přeměňuje přes míchadlo na teplo, které se přídavným chlazením musí z reakční nádoby opět odvádět.
Pro rychlé překonání indukční periody a k urychlení oxidačního pochodu jsou známy katalyzátory. Jako katalyzátory se hodí např. peroxidové sloučeniny, azosloučeníny a čerstvě oxidované polyolefiny. Nedostatek těchto způsobů spočívá v tom, že použité přísady mají nepříznivý vliv na vlastnosti prozduktu, protože poskytuji nízkomolekulární štěpné produkty a tím usnadňují sítovací reakce.
Jako katalyzátory jsou dále použitelné sloučeniny známé z oxidace parafinů, jako např. určité sloučeniny těžkých kovů manganu nebo kobaltu, případně jejich alkalic195379
Í95379 kých sloučenin nebo sloučenin alkalických zemin, např. ve formě mannanis-tanu draselného. Tyto katalyzátory sice’urychlují oxidační reakce, nezabraňují vsak vzniku různých provozních nedostatků, jako zbarvení produktu, zesilováni, zhoršení vůně. Vznik zesíšovaných produktů se projevuje např. tak, že viskozita oxidační taveniny se podle - podmínek pozvolna nebo také velmi náhle a většinou již při poměrně ^ižší^c^h oxidačních stupních zvýší na vysoké hodnoty a produkty konečně i gelu!, tj. stanou se ne tavitelné, nerozpustné a'tím neupoořebitelné.
Aby se vznik zesítěných podílů udržel na nízké úrovni, lze tyto způsoby použžt pouze u nízksmSl^l<ι^járiích vosků, přičemž je často nutné udržovat vitkozitu taveniny po lyolefinů přísadou uhlovodíkových vosků na nízkém stupni. S ohledem na sítovací tendenci s pootupnuicí oxidací dosahnuí se v praxi pouze poměrně nízké oxidační stupně.
Z toho důvodu umoož^i^uí známé způsoby výrobu snadno emuugovvtelných , poměrně tvrdých • polyolefínových vosků, avšak s viskozitami tavenin, které nejsou vyšší než viskozity výchozích produktů. Kromě toho maj produkty bud pouze nízká nebo žádná esterová čísla a tím špatné technické vlast^o ti, nebo je jejich výroba spojena s dlouhými dobami, případně se spotřebou energie.
Účelem vynálezu je výroba snadno, emulgovatelných po ^yolefň^í^i^^ch vosků, které maaí větší obsah kyslíku než známé emulgovatelné vosky, s velkými výtěžky na objem a časovou jednotku.
Úkolem vynálezu je výroba emuugowLelných po lyolefnnových vosků o mooekulové hmoonooti od 800 do 10 000 a čísle kyse 1 osti až asi 150 a esteoovém čísle až 150. Přitom -se má dosáhnout toho, že se ostatní vlastnosti nízkomolekulárnóch výchozích látek, jako tvrdoot, vitkszitt a teplota tuhnuuí, nepříznivě nezměnn.
Uvedený úkol je podle vynálezu řešen tím způsobem, že se oxidace provádí v přitomanou 0,01 až 2 hmoonnotních 7,, vztaženo na pouUitý nízkomooiekuarní pooyooefinový polymer, směsi 0,01 až 0,9 hmoStistních Z soli těžkého kovu skupiny VHa pe riodické soustavy a 0,01 až·1,0 hmoSnistní 7» soli kovu skupiny IVb periodické soustavy . o
Jako sůl těžkého kovu skupiny VHa periodické soustavy přichází v úvahu s výhodou oktoan nebo stearan mani;gaitý’. Jako solí kovů skupiny IVb periodické soustavy se pouužvaaí s výhodou cínaté nebo olovnaté soli karboxylových kyselin s více než 8 atomy uhlíku, například · oktoan cínatý a -^пгпп olovnatý.
Způsobem podle vynálezu se oxiduuí po lyolefinové vosky, zejména polyethylenové vosky, získané po-lymeeací ethylenu. Dále se mohou způsobem podle vynálezu oxidovat polypropylen nebo kopolymery ethylenu s ít-oo-efiny o mooekulové hmoonnotí od 800 do 10 000.
Shora uvedenými op a třeními jsou zapoořebí o^1^<^oti stavu techniky při téměř stejném teplotním profilu podstatně kratší ·reakční doby a. lze získat dobře emuUggžote1né pólysllfinsvé · vosky s čísly kyse!ooti od 1 do 50 a esterovými čísly hd 1 do 200, Naaříklad při reakční době kratší než 5 hodin te dosahиjí na ·0,5 kg vosku a průtoku 0,05 Nm^ 02/h čísla kyse!osti nad 100, Ukázalo se jako účelné upravit ve vyráběném emuUgovatelném polyo1efinovém , vos ku poměr čísla ky s; e i o o si k esteoovému Číslu od 1,0 do 2,0, s výhodou 1,1 až 1,6.
Způsob podle vynálezu umožňuje výrobu . mo0Sfikovnnýih po^olennových vosků, u nichž oiskρzita taveniny během reakce nestoupá, nýbrž stále klesá a tím jsou tyto vosky snadno zpracovaa^^. Dále vzniká způsobem podle vynálezu výhoda, že tvrdost produktů až do čísla kyy e Ioo ti 50 podd tatně neklesá,·nýbrž je libovolně nastavitelná.
Oxidaci podle v^i^^lezu lze provádět také za tlaku mezi 0 až 10 MPa v příoomnooti Sitplrgačních činidel netečných vůči kyslíku např. v přítomnooti , vody nebo vhodných karboxylových kyselin, přičemž lze použžt nízkomooekuUár^ch voskových polyolefinů o mooekulové hmosnioti mezi 10 000 a 20· 000 nebo vyssksmoSlkkjáriích polyolefinů s charakterem plastické hmoty o mooekulové hmosnisti mezi asi 20· 000 a 2,000 000.
Vlaa meo ti polyolefinických oxidačních produktů, vyrobených' způsobem podle vynálezu, jsou určovány dotaženým oxidačním stupněm, strukturou, a m^oekulovou hmoSni>sSí výchozího po lyolefinu. S přihlédnutím k těmto zvláštnoseem je možné vyrobit produkty, které se svými výbornými vlastnostmi daní průmyslově všestranně osujít, ntpř. jako so,učást textilních úprav, ve formě vodných . em^Uzí jtko prostředku pro úpravu a natírání papíru, v prům^í^lu stavebních hmo, v kožedělném průmyytu, v průmyylu plastckkých hmot a kovoprůmyylu a jako základní mtee].“ ály pro leštící, ^^jstovtcí a vosky. Získané produkty jtou přizpůsobeny nejrŮznějšim požadavkům praxe. ,
Způsob podle vynálezu je blíže vysvětlen v následnících příkladech. DeHnice výchozích a konečných produktů je dána nájtledujícími parametry: .
| číslo kys eIoo ti | TGL 8418 /mgK0H/g vosku/ | |
| es terové číslo | TGL | 8418 /mgK0H/g vosku/ |
| vi-kozita taveniny | TGL | 0-51 562 /cSt/ |
| při | 140 °C | |
| penetrace | TGL | 12 622 /10_1mm/ |
| 500 | p/20 °C/30 s |
Příklad !
350 g polyethylenového vozku o vit-kozitě taveniny 275 cSt, měřeno při 140 °-, vyrobeného radikálovou polymeeací ethylenu 'při·vysokých tlacích, se roztaví v plástové koloně /0 45 mm, výška 500 mm/ při 160 °-. Po přídavku 0,35 g -teamnu manganatého a 0j35 g oktoanu Hnatého se zavádí do taveníny polyethylenového vosku fil ^ační svíčkou mooikuuární kyslík v mnnsžtví 50 1/h při 160 až 165 °-. .
V časových intervalech uvedených v tabulce se odeberou vzorky a analyz^í , te. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
19537 9
Tabulka 1
| Doba oxidace /min / | Čslo · ky s se 10 s 1ti /mgK0H/g/ | Esterové číslo /mgK0H/g/ | Barva podle •j 0 dové s tupnice /TGL 8418/ | Viskooitr taveniny /cSt/ |
| 0 | 0 | 0 | 0 | 275 |
| 30 | 9,54 | 8,1 | - . | 192,3 |
| 50 | 22,17 | 24,13 | 1 | .125,4 |
| 70 | 26,65 | ' >22,3 | - | 115,1 |
| 1 00 | 50,79 | 51 ,63 | 3 | 100,2 |
| 1 1 5 | 61,73 | 56,12 | - | 94,9 |
| 175 | 90,60 | 72,5 | - | |
| 235 | '101,4 | 83,2 | - . | |
| 265 | 130,9 | 107,61 | 4 | 93,6 |
| P říkla | d 2 /srovnávací pokus/ | davku solí těžkých kovů IV. | hlavní skupiny | |
| periodické soustavy, ukazuj | e níže uvedená | |||
| Oxidací | stejného polyethylenového | vosku | tabulka 2. | |
| za shora uvedených podmínek, avšak bez | pří- | |||
| Tabulka 2 |
| Doba | Čslo | Es terové | Barva podle | Vis к o o. ita |
| oxidace | kyselos ti | číslo | j odové | taveni, ny |
| stupnice ‘ | ||||
| /min/ | /mgKOH/g/ . | /mgK0H/g/ | /TGL 8418/ | / c.S t / |
| 0 | 0 | 0 | . 0 | 275 |
| 30 | 6,73 | - | - | - |
| 40 | 14,31 | 8,84 | - | 132,0 |
| 70 | 23,01 | 1 8,10 | ' - | 1 27,3 |
| 100 | 23,62 | 23,99 | 4 | 142,2 |
| 130 | 33,39 | 29,04 | - | 151,9 |
| 1 60 | 37,59 | 32,0 | 5 | - |
| 1 90 | 4 3,77 | 36,90 | 10 | 253,8 |
| 220 | 47,40 | 41 ,5 | - | |
| 240 | 51,07 | 50,56 | 15 . | 635 , 1 |
Příklad 3
7,0 kg polyethylenového vosku jako v příkladu 1 se roztaví v kádince o obsahu 10 litrů, ohřívané dvěma topnými tělesy vytlačovacího stroje po 2200 W.
Po přídavku 3,5 g stearanu maaggnatého a 10,5 g stearanu cínatého Se tavenina póly· ethylenového vosku zahřeje na 160 °C a zavádí se do ní filtrační svíčkou /velikost pórů 5 až 15 /um/ 250 litrů 02/hod při 160 až 165 °C. Reakční teplo se odvádí přes zavěšený vlásenkový vodní chladič. Průběh oxidace je zachycen v tabulce 3.
Tab ulka · 3
Doba oxidace /min/
20
180
210
270
Číslo kyselosti /mgKOH/g/
| Esterové . | Penn trace | Visko ozta |
| číslo | taveniny | |
| /mgKOH/g/ | /cSt/ |
3,09
21,32
37,6
69,03
82,78
99,89
116,41
| - | 14,2 | 275 |
| 2,5 | 17,0 | 205,1 |
| 17,96 | 20,4 | . 138,6 |
| 29,74 | 27,7 | 99,6 |
| 64,26 | 41,5 | 99,3 |
| 68,74 | 74,0 | 99,0 |
| 75,49 | 91,0 | ' 99,2 |
| 104,67 | 105 | 99,6 |
Příklad 4
V pláštové koloně /0 45 mm, výška 500 mm/ se roztaví při 140 °C po 300 g polyethylenového vosku jako v příkladu 1. Po přídavku po 0,30 g stearanu mannana 1tého a po 0,60 g oktoanu cínatého se zavádí do tavenigy polyethylenového vosku filtrační svíčkou 50 1/h molekulárního kyslíku při 130 °C a 140 až
145 °C. V časových intervalech uvedených v tabulkách 4a a 4b se odebírají vzorky a analyzují’ se. Výsledky jsou uvedeny v těchto tabulkách. '
Příslušné srovnávací pokusy bez přídavku určitých m^nožtíví solí těžkých kovů ukazují tabulky 4c a 4d.
Tabulky 4a až 4d
| Oxidační | Doba | Číslo | Es terové | Viskozita | Penetrace |
| teplota | oxidace | kyše los ti | číslo | taveniny | 101 mm při 500 p |
| ,/°c/ | / min/ | /mgKOH/g/ | /mgK0H/g/ | /cSt/ | 20 °C, 30 s |
| a/ | 0 | 0 | . 0 | 2 7 5,0 | 14,2 |
| '30 | 7.5 | 7,1 | - | - | |
| 60 | 19,08 | 1 3 ,'1 9 | 112,8 | 19,8 | |
| 90 | 32 | 19,3 | 7 9,9 | 22,1 | |
| 140 až | 1 20 | 46,02 | 29,5 | 70,9 | 26,4 |
| 1 50 | 58,91 | - | 62,0 | 27,3 | |
| 145 °C | 1 80 | 74,92 | 37,32 | 50,2 | 55,8 |
| 210 | 95,93 | - ’ | 45,4 | 92,0 | |
| 240 | 120,3 | 79,20 | 36,6 | 101 | |
| 270 | 132 | 103,5 | · 35,0 | 105 ' |
| Ooídační | Doba | Číslo | Esterové | Viskozi ta | P^i^ť^ttrace |
| teplota | oxidace | kyselosti | číslo | taveniny | 10~1 mm při 500 p |
| /°C/ | /min/ | /mgK0H/g/ | /mgK0H/g/ | /cSt/ | 20 °C, 30 s |
| b/ | 0 | 0 | 0 | 27 5,0 | 14,2 |
| 30 | 2,52 | - | - | - | |
| - | 60 | 5,89 | - | - | - |
| 90 | 7,86 | 7,5 . | 177,0 | 17,3 | |
| 130 °C | 1 20 | 11,2 | - | . - | |
| 150 | 15,4 . | < - | - | - · | |
| 1 80 | 19,6 | 12,36 | 134,6 | 19,3 | |
| 210 | 25, 95 | - | - | - | |
| 240 ' | 33, . 95 | 20,7 | 85,6 | 22,6 | |
| 270 | 46,2 | 41 ,32 | 65,0 | 25,3 |
| c/ | 0 | 0 | 0 | 27 5,0 | 14,2 |
| 30 | 7,6 | 3,9 | 179 | 16,1 | |
| 140 až 145 °C | 60 | 15,4 | 10,9 | 155 | 19,7 |
| srovnávací t | 90 | 20,8 | 17,1 | 1 1 9 | 24,2 |
| pokus | 1 20 | 27,49 | 25,0 | 1 10 | 28,0 |
| /bez přísady | 150 | 32,26 | 30,4 | 92 | 3 1,0 |
| cínu/ | 180 | 37,04 | 33 , 1 | 89 | 36,5 |
| Oxidační | Doba | Čslo | Es terové. | ViskozZta | Penntrace |
| teplota | oxidace | kyše los ti | číslo | taveniny | 10“1 mm při 500 p |
| /°c/ | . /min/ | /mgKOH/g/ | /mgK0H/g/ | /cSt/ | 20 °C, 30 s |
| d/ | 0 | 0 | 0 | ’ 275,0 | 14,2 |
| ' 30 | 0,28 | 0,30 | - _ | - | |
| 130 °C be- | 90 | 0,42 | 0,51 | - | - |
| přísady těžkých | 1 50 | 0,56 | 0,68 | 260 | - |
| kovů | 210 | 1 ,68 | 1,9 | - | - |
| 270 | 3,64 | 3,9 | 231 | 15,5 |
Příklad 5
350 g polyethylenového vosku jako v přikladu 1 se roztaví v plástové koloně /0 45 mm, výška 500 mm/ při 160 °C. Po přídavku 0,35 g stearanu manganatého a 0,70 g oktoanu olovnatého se zavádí do taveniny polyethylenového vosku filtrační svíčkou /velikost pórů 5 až 15 ^tí^f molekulární kyslík při teplotě 140 až 145 °C.
V časových intervalech uvedených v tabulce 5 se odeberou vzorky a analyzuj se Výsledky jsou uvedeny v tabulce'5.
Tabulka 5
| Dob a | Číslo | Esterové | Viskozi ta | Penetrace |
| oxidace | kyse1oo ti | číslo | taveniny | 500 p, 20 oc |
| /min/ | /mgKOH/g/ | • /mgKOH/g/ | /cSt/ | 30 s |
| 0 · | 0 | 0 | 275 | 14,2 |
| 30 | 7,29 | 8,14 | ‘ - | - . |
| 60 | 17,12 | 17,96 | 154,4 | 16,8 |
| 90 | 33,39 | 22,73 | 110,2 | 19,5 |
| 1 20 | 54,44 | 39,56 | 79,6 | 28,3 |
| 1 50 | 74,64 | 51,63 | 67,4 | 45,8 |
| 180 | 95,12 | 57,81 | 49,2 | - 66,9 |
| 210 | 109,43 | 55,95 | 41,8 | 100,0 |
195379.
Příklad 6
Po 359 g polyethylenového vosku vyrobeného radikálovou polymerací z ethylenu za vysokých tlaků o různé molekulové hmotnosti se v samostatných pokusech roztaví v plástové koloně podle příkladu 1 při 140 °C. Po přídavku po 0,35 g stearanu manganatého a po 35 g oktoanu cínatého se zavádí do tavenin polyethylenového vosku filtračními svíčkami /velikost pórů 5 až 15 <um/ 30 litrů 02/hod při 140 až 145 °C. V časových intervalech uvedených v tabulce 6 se odeberou vzorky a analyzují se. Výsledky zkoušek jsou rovněž uvedeny v tabulce 6.
Tabulky 6a až 6c
| Doba | Číslo | Esterové | Vískožita | Penetrace |
| oxidace . | kyselosti | číslo | taveniny | 5Ó0 p, 20 °C |
| při 140 °C | 30 s | |||
| /min/ | /mgKOH/g/ | /mgKOH/g/ | /cSt/ | |
| a/ r- | ||||
| 0 | 0 | 0 | 409 | 14,5 |
| 30 | 4,07 | - | 363 | 13,9 |
| 60 | 7,15 | - | 301 | 15,0 |
| 90 | 14,59 | - | 224 | 17,0 |
| 1 20 | 25,54 | 16,55 | 1JD7 ,7 | 20,6 |
| 150 | 47, 98 | 26,38 | 76,2 | 27, 1 |
| 180 | 60,03 | 3 1,0 | 63,5 | 33,7 |
| 210 | 76,88 | 36,76 | 56,9 | 43,9 |
| 240 | 92,57 | 54,3 | 46,6 | 57,3 |
| 270 | 100,45 | 60,91 | 45,8 | 68,9 |
| Dob a | Číslo | Es terové | Viskozita | Penetrace |
| oxidace | kýselos ti | číslo | taveniny | 500 p, 20 °C |
| při 140 °C | 30 s | |||
| /min / | /mgKOH/g/ | /mgKOH/g/ | /cŠt/ | |
| b/ | ||||
| 0 | 0 | 0 | 570 | 11,1 |
| 60 | 7,01 | 9,82 | 334,5 | 13,7 ' |
| 90 | 15,15 | 12,91 | 201,2 | 14,5 |
| 1 20 | 25,93 | 22,69 | 137,1 | 17,2 |
| 1 50 | 32,55 | 24,97 | 115,0 | 18,7 |
| 180 | 43,21 | 3Z, 55 | 88,0 | 20,5 |
| 210 | 53,59 | 39,01 | 80,7 | 23,9 |
| 240 | - | - | - | - |
| 270 | 72,39 | 52,48 | 62,8 | 32,6 |
| с/ | ||||
| 0 | 0 | 0 | 7 7 2,7 | 10,7 |
| 30 | 0,70 | - | - | - |
| 60 | 0,98 | - | - | - |
| 90 | 3,79 | - | - | - |
| 1 20 | 9,54 | 7,29 | 356,4 | 12,8 |
| 1 50 | 16,83 | 9,82 | 234,7 | 14,3 |
| 180 | 22,45 | 16,83 | 215,9 | 17,4 |
| 210 | 30,02 | 20,49 | ' 138,7 | 17,5 |
| 240 | 43,21 | 25,54 | 100,4 | 20,2 |
| P ř í к 1 a | d 7 | oxidace se do taveniny zavádí filtračními | ||
| svíčkami molekulární | kyslík v množství | |||
| Po 350 g | ethy.len-vinylacetátovém vosku | 50 litrů/hod při teplotě 140 až 145 °C. | ||
| /obsah vinylacetátu 15,08 Z hmot. | viskozi ta | V časových intervalech uvedených v tabulce | ||
| taveniny při 140 °C 521,6 cSt/, vyrobeného | 7 se odebírají vzorky | a analyzují se. Vý- | ||
| radikálovou | kopolymerací ethylenu | a vinyl- | sledky jsou uvedeny v | tabulce 7b a 7c. |
| acetátu při | vysokých tlacích se roztaví | Srovnávací pokus při | 140 °C bez přísady | |
| v pláštové | koloně podle příkladu 1 | 1 při | urychlovačů oxidace z | achycují výsledky |
| 140 °C. Po | přídavku různých urychlovačů | v tabulce 7a. |
Tabulky 7a až 7c
U rychlovač oxidace
| D ob a | Číslo | Es terové | Viskozi ta | Penetrace |
| oxidace | kyselosti | číslo | taveniny | 500 p, 20 °C, |
| /min/ | /mgK0H/g/ | /mgK0H/g/ | /cSt/ | 30 s |
a/ bez
| 0 | 0 | 90 | 522 | 31,1 |
| 30 | 0,84 | - | - | |
| 60 | 1,40 | - | ||
| 90 | 2,52 | - | — | |
| 1 20 | 6,17 | - | — | |
| 1'50 | 9,54 | |||
| 180 | 18,79 | - | ||
| 210 | 27,78 | 90 | 138 | 4 7,6 |
12
| Urychlovač | Doba | Číslo | Es terové | • Viskoz ita | Penetrace | |
| oxidace | .oxidace | kys sloo t i | číslo | taveniny | 500 p, 20 °C | |
| při 140 °C i | 30 s | |||||
| / min/ | /mgKOH/g/ | /mgKOH/g/ | / cSt/ | |||
| b/ | ||||||
| 0 | 0 | 90 | 522 | 3,1 | ||
| 30 | 1 , 96 | o | o | - . ’ | ||
| 0,1 ' Z hmot. | 60 | 2,24 | o | o | ' - | |
| s tearanu | 90 | 5,33 | 96,53 | 370,5 | 32,2 | |
| manganatého | 1 20 | 7,0 1 | o | o | o | |
| 1 50 | 11,22 . | 97,09 | 219,8 | 36,4 | ||
| 1 80 | 16,55 | o | o | o | ||
| 2 10 | 28,06 | 98,22 | 122,1 | 50,2 | ||
| 240 | .41,81 | 106,91 | 88,2 | 75,4 |
| c/ | 0 | 0 | 90 | 522 | 31,1 |
| 0,1 Z hmooi | 30 | 1 ,4 | o | 501 | |
| tteat^r^ou manga~ | 60 | 5,75 | o | o | ' o |
| natého | 90 | 12,35 | 97,08 | 225 ,1 | 37,6 |
| 1 20 | 21,04 | o | o | o | |
| 0,1 Z hmo o i | 1 50 | 37,6 | 101 ,3 | 100,2 | 67,4 |
| oktoanu | 1 80 | 55,28 | 101,85 | 73 ,7 | 103 |
| cínatého | 210 | 70,71 | 108,87 | 62,1 | 105 |
P říkl a. d 8
350 g polypropylenového vosku /číslo kyselosti = 0, teplota mékknti138 °C, moOekulová hmoOnost 4300/ se podle příkladu 1 roztaví v pláštové koloně při 150 °C. Po přídavku 0,5 g oktoanu mmnganatého a a 0,5 g stearanu olovnatého se do voskové
Tabulka 8 taveniny zavádí pomoci filtrační svíčky, podle příkladu 1, kyslík /20 až 50 . 1/h/kg/ a reakční teplo se odvádí p.iástém koOonýi Po určitých dobách byly odebrány vzorky a ty to ianalyzováni ' • Výýledky zkoušek jsou uvedeny v následující tabulce .
| Doba oxidace | Číslo kyys Ioo ti | Esterové číslo . | MoOekulová |
| /min/ | /mgK0H/g/ | /mgKOH/g/ | hmotnost |
| 0 | 0 | 0 | 4 300 |
| 1 5 . | 0,3 | 0,1 | o |
| 30 | 0,4 | 0,3 | o |
| 60 | 1,0 . | 1,5 | o |
| 90 | 2,0 | 4,0 | o |
| 1 20 | 3,8 | 6,3 | o |
| 1 50 | ' ' 7,7 | 8,1 | 2 '200 |
| 1 80 | 7 , 8 | 9,7 | o· |
| 210 | 9,3 | 1-0,7 | o |
| 240 | 10,1 | 11,1 | 2 050 |
kg polypropylenového vosku /číslo kyselos ti \ teplota mmě^í 138 °C/ se roztaví podle příkladu 1 -- - „
155 °Ci
0, mooekulová hmoi^t^íst 4300, v pláštové koloně , při 150 až
Po přídavku 3,5 g sternnu mmnganatého a 3,5 g oktoanu cínatého a 4,0' g sternnu olovnatého se do taveniny zavádí pomocí čltační svíčky, podle příkladu 1, kyslík tak dlouho, 8. Mnoitví ai se dosáhne Čísla ky s e 1 o o ti kyslíku činí 10 až 25
Qa/kg/h.
Tabulka 9
Okamžik:
číslo kysslossi:
Mol^l^i^lová hmoonootí
300
Okami ik :
210 min
Číslo k^ye^el^oti:
8,4 mgK0H/g
Mooekulová hmoOnc>ot:
Claims (4)
- PŘEDMĚTVYNÁLEZU1. Způsob výroby polyolefóooýých vosků obsahu^ach kyslík s čísIcž kyy e ti 3 až 150 mg K^H/g vosku, esteowým Uísb^m 3 až 150 mg KOH/g vosku, oxidací nasycených polyolefinů o moOekulové hmoOnnoti mmzi 800 a 10 000, čistým kyslíkem nebo plyny obsahujícími kyelík, popřípadě za přídavku ozonu při teplotách 120 až 170 °C, s výhodou 130 až 150 °C, v tavenink v přítomnooti solí těžkých ' kovů, vyznnÍSuujcí se tím, že se oxidace provádí v příoomnooti 0,01 až 2,0 Z himonnosnich, vztaženo na použitý nízkomooeekuární polyolefi nový polymer, smě si 0,01 až 0,9 Z hmoOnnotníc.h soli těžkého kovu skupiny Vila periodická soustavy a 0,01 až 1,0 Z hmotnostních soli kovu skupiny IVb periodické soustavy.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako soli těžkého kovu skupiny Vila periodické soustavy používá oktoanu nebo stearanu manganatého.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se jako solí kovů skupiny IVb perio dické soustavy používá cínaté nebo olovnaté soli karboxylových kyselin s více než 8 ato my uhlíku, například oktoanu cínatého a ste aranu olovnatého.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se ve vyráběném emulgovatelnem póly olefinovém vosku upravuje poměr čísla kyselosti к esterovému číslu od 1,0 do 2,0, s výhodou od 1,1 do 1,6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD16554872A DD102712A1 (cs) | 1972-09-08 | 1972-09-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195379B1 true CS195379B1 (en) | 1980-01-31 |
Family
ID=5488134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS623773A CS195379B1 (en) | 1972-09-08 | 1973-09-07 | Process for preparing polyolefinic waxes conaining oxygen |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE804113A (cs) |
| BG (2) | BG21936A1 (cs) |
| CS (1) | CS195379B1 (cs) |
| DD (1) | DD102712A1 (cs) |
| DE (1) | DE2334868A1 (cs) |
| FR (1) | FR2198964B1 (cs) |
| GB (1) | GB1429012A (cs) |
| HU (1) | HU166883B (cs) |
| SU (1) | SU540875A1 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4981605A (en) * | 1987-06-08 | 1991-01-01 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Liquid modified ethylenic random copolymer and its uses |
| JPH02245069A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-09-28 | Nippon Oil Co Ltd | 塗膜保護用水性組成物 |
-
1972
- 1972-09-08 DD DD16554872A patent/DD102712A1/xx unknown
-
1973
- 1973-05-21 FR FR7318357A patent/FR2198964B1/fr not_active Expired
- 1973-07-09 DE DE19732334868 patent/DE2334868A1/de active Pending
- 1973-08-09 HU HULE000718 patent/HU166883B/hu unknown
- 1973-08-24 BG BG2437573A patent/BG21936A1/xx unknown
- 1973-08-24 GB GB4031873A patent/GB1429012A/en not_active Expired
- 1973-08-24 BG BG2725673A patent/BG21095A1/xx unknown
- 1973-08-28 BE BE135019A patent/BE804113A/xx unknown
- 1973-09-07 CS CS623773A patent/CS195379B1/cs unknown
- 1973-09-07 SU SU1961014A patent/SU540875A1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG21095A1 (cs) | 1976-03-20 |
| HU166883B (cs) | 1975-06-28 |
| DD102712A1 (cs) | 1973-12-20 |
| BG21936A1 (cs) | 1976-11-25 |
| FR2198964A1 (cs) | 1974-04-05 |
| GB1429012A (en) | 1976-03-24 |
| BE804113A (fr) | 1973-12-17 |
| SU540875A1 (ru) | 1976-12-30 |
| FR2198964B1 (cs) | 1976-03-05 |
| DE2334868A1 (de) | 1974-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3756999A (en) | Sprocess for the preparation of oxidation products of ethylene polymer | |
| US6211303B1 (en) | Process for the oxidation of polyethylene waxes | |
| DE1720566C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von emulgierbaren Poly-α-olefinen | |
| JP5542803B2 (ja) | 溶媒をベースとするコーティングのためのシリコーンを含まない消泡剤 | |
| US3060163A (en) | Process for the oxidation of high molecular weight aliphatic waxes and product | |
| US3577365A (en) | Novel blends of chlorinated carboxyl group containing polymers and ethylene-vinyl acetate copolymers | |
| US4239546A (en) | Hydrocarbon polymers to improve the hardness of waxes | |
| CA2156437C (en) | Ethylene-vinyl acetate emulsions with and improved balance of adhesive properties | |
| US3278513A (en) | Production of emulsifiable waxes | |
| BG63397B2 (bg) | Водно - редуцируем състав, метод за неговото получаване и приложението му | |
| US3547847A (en) | Aqueous emulsion copolymers of vinyl alkanoates,alkyl acrylates,drying oil and another unsaturated compound | |
| RU2224768C2 (ru) | Способ получения сополимера этилена и сложных виниловых эфиров и при необходимости других виниловых сомономеров, предназначенного для получения концентратов пигментов | |
| CN101454359A (zh) | 乙烯共聚物的制备方法 | |
| US2928816A (en) | Process for increasing the emulsifiability of a polyethylene/isopropanol telomer wax | |
| EP3470440B1 (en) | Oxidized polyethylene wax | |
| CS195379B1 (en) | Process for preparing polyolefinic waxes conaining oxygen | |
| EP0734399A1 (en) | Process for the maleation of polyethylene waxes | |
| US3519609A (en) | Method for making polyolefin waxes by thermal degradation of higher molecular weight polyolefins in the presence of organic acids and anhydrides | |
| US3258438A (en) | Addition polymer compositions and methods of producing them | |
| CN103781807B (zh) | 醋酸乙烯酯/3,5,5‑三甲基己酸乙烯酯共聚物粘合剂树脂 | |
| JP2935517B2 (ja) | エチレンとアルケンカルボン酸またはアルケンカルボン酸誘導体またはその混合物とからの共重合体 | |
| EP0028384A1 (de) | Oxidationsprodukte von Äthylen-Copolymerisaten und deren Verwendung | |
| WO2005066219A1 (en) | Process for oxidizing linear low molecular weight polyethylene | |
| JP4234582B2 (ja) | α−オレフィンダイマー−無水カルボン酸共重合体及びその製造方法 | |
| US2600447A (en) | Copolymers of allyl esters and maleates |