CS195319B2

CS195319B2 - Fungicide

Info

Publication number: CS195319B2
Application number: CS767971A
Authority: CS
Inventors: William G Rathmell
Original assignee: Lilly Industries Ltd
Priority date: 1975-12-09
Filing date: 1976-12-07
Publication date: 1980-01-31
Also published as: IL51062A0; FR2357176A1; FR2357176B1; NL7613568A; IT1066726B; IL51062A; DE2655407C2; DE2655407A1; GB1559820A; CH602004A5; SU652860A3; BE849151A; SE430117B; ZA767306B; NL186549C; AU2029576A; DK156606C; NO764183L; NL186549B; BR7608213A

Description

Vynález se ' týká .fungicidního prostředku pro ošetřování kulturních rostlin, zvláště obilnin napadených houbovitými nákazami.

Podstata fungicidního prostředku podle vynálezu je v tom, že jako ' účinnou látku obsahuje 1- [ β- (allyloxy) -2,4-dichlorfenethyljímidazol nebo jeho pro rostliny . přijatelnou sůl a pyrlmidinylmetanol '. obecného vzorce I

X

v němž X znamená atom halogenu, v rozmezí 20 :1 až 1: 20 hmotnostních . dílů. Prostředek dále obsahuje pro rostliny netoxický nosič. _;

1- ['/3- (Allyloxy) -2,4--Uchl(orfenetyl ] imidazol, nadále označovaný jako „imidazol“, je látkou, o níž je ' známo, že má fungicidní vlastnosti (viz patentový spis US 3 658 813).

·' ....... 2 '· , ,·..

Rovně pyrimidinylmetanolové deriváty ' obecného vzorce I jsou . známými fungicidními látkami (viz patentový spis . U. K. 1218 632).

Nyní bylo· s překvapením zjištěno, že kombinace .obou těchto . aktivních látek j-e obzvláště účinná pří potírání snětí obilné, snětí pšeničné, skvrnitosti .ovsa, ' pruhovitosti ječmene, rzi pšeničné a dalších . infekcí obilnin, zejména ječmene, zvláště . ozimého, ovsa a . pšenice. Například synergický . účinek byl v souhlase š . dobře známou COlbyho rovnicí [Weeds ' 15, s'tr. 20 až' 22 1967)]. ' demonstrován při působení na rez . pšeničnou. Kombinace obou ' uvedených účinných,. látek podle vynálezu má však hlavně význam . při moření osiva, zvláště v souvislosti s ozimým ječmenem.. .V této ' souvislosti . bylo . ..zjištěno, že. míra ' ochrany semen ' způsobem' podlevynálezu je srovnatelná s 'ochranou doposud dosaženou jen. organortuťnatými ' deriváty. Aktivní látky podle vynálezu jsou však mnohem méně . toxické nez organortuťnaté sloučeniny a tak prostředky podle 'vynálezu i metoda sama představují .užitečný příspěvek k metodám boje proti houbovitým nákazám v současné době používaným.

Způsob ošetření rostlin napadených houbovitými infekcemi a prevence těchto infekcí spočívá v nanesení pyrimidinylmetbanolu obecného vzorce I a 1-[jH allyloxy)-2,4-di195319 chlorfenethyl] imidazolu nebo jeho pro rostliny netoxické soli na listy nebo semena rostlin.

Výhodné pyrimidinylmetanoly obecného vzorce I jsou ty, v nichž X znamená atom fluoru nebo chloru, například oř-(2-chlorfenyl ) -<z- (4-chlorfenyl) -5-pyrimldlnylmetano'l (známý rovněž pod druhovým jménem „fenarimor') nebo a-(2-chlorfenyl)-«-(4-fluorfenyl)-5-pyrimidinylmetanol (známý pod druhovým jménem „nuarimol“). Imldazol se s výhodou používá ve formě volné báze, i když pro rostliny netoxické sbli, jako je octan, hydrochlorld, dusičnan nebo síran, mohou být rovněž použity.

Pyrimidinylmetanoly používané ve smyslu vynálezu jsou s výhodou nanášeny na semena obilnin v dávkách od 0,05 do 1,0 g/kg, s výhodou v rozmezí 0,1 do 0,3 g/kg. Imidazol se s výhodou používá při moření osiva metodou podle vynálezu v dávkách od 0,01 do 0,5 g/kg osiva, s výhodou v rozmezí 0,02 do 0,1 g/kg. V ošetření rostlin se pyrimidlnylmetanOil nanáší obvykle ve sprayi v dávkách od 10 na 200 g/ha a imldazol se může použít v dávkách od 50 do 1000 g/ha.

V kombinovaném způsobu moření osiva podle vynálezu se používá poměr pyrimldinylmetanolu a imidazolu v rozmezí od 20 :1 do 1: 5, s výhodou od 15 :1 do 5 :1 hmotnostních dílů.

Pyrimidinylmetanol a imidazol mohou být aplikovány odděleně nebo; společně na rostliny i semena obilnin, přičemž v případě prvním se aplikace obvykle opakuje v určitých intervalech až do doby sklizně, přičemž skutečná frekvence a trvání těchto ošetření záleží na rozsahu skutečné nebo očekávané infekce. Zvláště v případě, kdy podmínky pro silné zamoření byly příznivé, může být v souhlase s vynálezem žádoucí ošetřit jak semena obilnin, tak i jejich rostliny. Jsou-li, jak řečeno shora, pyrimidinylmetanol i imldazol aplikovány dohromady, pak se vhodný prostředek získá smícháním obou aktivních látek přímo před použitím, nebo s výhodou se obě aktivní látky formulují společně v žádoucím poměru předem a tento prostředek se před použitím pouze ředí. V obou případech zředěné prostředky obsahující obě aktivní komponenty v množství i poměru shora doporučeném v metodě podlé vynálezu, představují novum a jsou součástí tohoto vynálezu. Vedle aktivních látek a vody (do 100¹%) obsahují tyto zředěné prostředky stopy všech povrchově aktivních látek, Inertních plniv a podobných přísad, které byly obsaženy v koncentrovaných prostředcích před zředěním. Jsou-li rostliny nebo semena Obilnin ošetřena oddělenými dávkami pyrimidinylmetanolu a imidazolu, je důležité, aby obě aktivní slož ky byly aplikovány s přestávkou kratší než 24 hodin.

Zředěné prostředky podle vynálezu mohou být, jak řečeno výše, připravovány buď smícháním aktivních složek přímo· před použitím, nebo ředěním předem připraveného prostředku obsahujícím obě aktivní složky. V obou případech se aktivní složky obvykle nacházejí ve formě koncentrovaných směsí formulovaných tak, aby byla zaručena snadná disperze nebo ředění vodou. Koncentrované směsi se mohou také použít přímo na ošetření semen.

V případě, že se aktivní látky formulují odděleně, imidazolová složka může být připravena ve formě smočitelného prášku obsahujícího například 20 hmotnostních procent aktivní látky. Podobně pyrimidínylmetanolová složka může být formulována jako například 4% ní nebo . 10% smočitelný prášek, nehol.jako.5.%.ní. emulgovatelný koncentrát. Obecně však mohou být použity jakékoli vhodně koncentrované směsi obsahující 1 až 90 hmotnostních procent individuální aktivní látky.

V případě, že aktivní látky jsou formulovány společně v koncentrovaných směsích, jsou tyto směsi nové a tvoří součást vynálezu. Takové koncentráty mohou obsahovat 5 až 90 % aktivních látek vztaženo na celkovou hmotnost prostředku), přičemž poměr pyrimidinylmetanolu a imidazolu může být v rozmezí 10: 1 až 1:5. V koncentrátech bývá pyrimidinylmetanol přítomen nejvýhodnějl v množství 1 až 15 % (hmotnostní procenta).

Koncentrované směsi podle vynálezu obvykle obsahují výše uvedená množství aktivních látek, jeden nebo více inertních nosičů a popřípadě jednu nebo více povrchově aktivních látek, plnldel, protimrazóvých přísad a ochranných látek a má-lí prostředek být použit na moření osiva, pak může obsahovat i insekticidy a látky odpuzující ptáky. Koncentráty mohou být pevné látky, známé jako smočitelné prášky a poprašky, nebo kapaliny, které mohou být v podstatě vodnými suspenzemi, roztoky nebo» emulgovatelnými koncentráty.

Smočitelné prášky a poprašky zahrnují směsi aktivních látek, jednoho nebo více nosičů a vhodného povrchově aktivního· činidla. Jako inertní nosič je možno použít atapulgit, montmorillonitu, dlatomické zeminy, kaoliny, slídy, talky a čištěné křemlčltany. Účinnými povrchově aktivními látkami jsou například sulfonováné ligniny, alkylsukcináty, alkylbenzensulfonáty, ale i neiontové povrchově aktivní přísady jako je adukt fenolu a etylénoxldu Smočitelné prášky, které' jsou rovněž zahrnuty do· tohbto vynálezu, obsahují obvykle následující složky:

a] Pro moření semen

Pyrimid.in.ylmetanol

Imidazol

Povrchově aktivní látka (y) Insekticid

Látka odpuzující ptáky

Inertní nosič

1·9 .s&is

Hmot. % až 15

0,5 až 10 až 100 - až 30 až 30 do- 100

Hmot, %

b) Pro postřik listů

Pyrlmidinylmetanol 1 až10

Imidazol 5 až50

Poyrchově aktivní látka(y) 1 až10

Inertní - nosič do 100

Poprašky podle vynálezu obvykle obsahují následující -komponenty:

c) Pro. moření semen Hmot. %

Pyrlmidinylmetanol 2 až- - 15

Imidazol 7 0,5 až 10

Insekticid - . . - 0- . áž 30

Látka odpuzující ptáky 0 - až 30

Povrchově aktivní látky 0 -až 5

Olej.ovité pojidlo

Inertní nosič do 100

•.•Vodné -suspenze, -roztoky - a emulgovatelné koncentráty obsahují aktivní látky suspendované - nebo - rozpuštěné - ve vodě neboř'. vé vhodných rozpouštědlech společně s - potřebnými povrchově aktivními - látkami, - zabušťovadly, - mrazuvzdornými přísadami - a ochranými - .látkami. -Vhodná povrchová aktivní činidla· jé - možno- .vybrat z těch, - které byly jmenovány v - souvislosti s přípravou srnočitelných - prášků..- Z-ahuštovadla, jsou-li použita, jsou obvykle vybírána z vhodných; -celulózových materiálů a přírodních gum, zatímco glykol je obvykle používán Jako, mrazuvzdorná. přísada, je-li to žádoucí. Ochranné látky je - možno vybírat z řady různých sloučenin, jako jsou antibakteriální paraben, fenol, o-chlorkresol, dusičnan; - fenylrtuťnatý a - formaldehyd. Mezi vhodná , - -roz pouštědla patří alkylem, - substituované benzeny, o-chlortoluen, deriváty naftalenu, -étery odvozené od glykolu -. a - cyklické -ketony. Typické příklady vodných suspenzí - - - podle vynálezu jsou tyto: .

Procenta

d) Pro moření semen (hmot./objj

Pyrimidinylmetano-l	2	až	15
Imidazol,,	0,5	až	10
Povrchově aktivní látka(y)	1	až	15
Zahuštovadlo	0	až.	- 3
Mrazu vzdorná příměs	. - 0	až -	20
Ochranná - látka	0	až	1
Voda	do	100

6'	Procenta
ej Pro postřik listů	(hmot./obj.)
Pyrimidlnylmetanol	1 až 10
Imidazol	5 až 50
Povrchově aktivní látka(y)	1 až 15 . .
Zahušťovadlo	0 až 3
Mrazuvzdorná přísada .	0 až 20
Ochranná látka ^; .	0 až 1
Voda :	do -100
Typické příklady roztoků a emulgovatelných
koncentrátů jsou:
f) Pro moření semen	Procenta (hmot./obj.)
Pyrlmidinylmetanol	2 až 15
Imidazol	0,5 až 10
Povrchově aktivní látka (y)	0 až 15
Organické rozpouštědlo(a)	do 100
g) - Pro - postřik listů	Procenta (hmot./obj.)
Pyrimidinylmetanol	1 až 10
Imidazol	5 až 50
Povrchově aktivní látka(y)	1. až 15.....
Organické rozpouštědlo (a)	do 100

Výše uvedené obecné příklady demonstrují typy koncentrovaných směsí podle vynálezu způsobem postačujícím odborníkům. Dá.le jsou uvedeny specifické příklady, které - mají ilustrovat vynález ještě podrobněji, které však nelze chápat jako jakékoliv omezení rozsahu vynálezu. V těchto příkladech se používá ·- názvu fenarlmol - místo. - «-(2-chlorfeny 1) -a- (4-chlorfeny 1 )-5-pyrImidi- - . nylmetanol - a nuarimol místo· «-^-chlortényl)-a-4-fluorfenyl) -S-pyrimidinylmetanol. - ' .

Příklady 1 až 8 - osvětlují výrobu smočitelných prášků. ·

P ř í - k- 1 - a d - - 1

Hmotnostní procenta

Nuarimol ...	10
Dusičnan imidazolu '	2,5
Ethoxylovaný nonylfenol	4
Ligninsulfonát sodný	3
Silikagel	8
Hlinka - - . . -	10

Aktivní látky, nuarimol a dusičnan imidazolu se rozemelou a smísí s ostatními složkami směsi v běžném mísicím zařízení.- Směs se pak mele znova na velikost částic -v - rozmezí 1 až 10 -nm a nakonec se znovu - promísí, -odvzdušní a zabalí. Podobně sé připraví ostatní - smočitelné prášky:

5 319

Příklad 2	Hmotnostní procenta	Příklade Nuarímol	Hmotnostní . procenta 10,0
Fenarimol	8	Dusičnan lmidazolu	2,0
Síran lmidazolu	1,25	Polyvlnylpyrrolidon	. 1,5
Laurylsulfát sodný	.4	Bio Terge AS-90F*)	1,0
Ligninsulfonát sodný	2	Sillkagel	1,5
Kaolín	do 100	Trvalá červeň R	5,0
		Hlinka	do 100
Příklad3. .		*) Obchodní značka směsi Ci4- a Cie-olefln-
	Hmotnostní	-«-sulfonátů sodných. Příklady 9 až 12 ilu-
	procenta	strují výrobu vodných suspenzí podle vyná-
		lezu.
Naurimol	40
Dusičnan imldazolu	40	P ř í к 1 a d 9
Jantaran sodný	8		Procenta
Slída	5		(hmot./
Hlinka	do 100		/objem)
Příklad 4		Nuarímol	10
	Hmotnostní	Dusičnan imldazolu	50
	procenta	Naftalénsulfonát sodný	8
		Laurylsulfát sodný	4
Fenarimol	3 .	Arabská guma	Ι-
Dusičnan imldazolu	50	o-Chlorkresol	Ο,5
Ligninsulfonát sódný .	. 4	Voda	do 100
Jantaran sodný	2
Hlinka	do 100	Obě aktivní látky byly	v případě potřeby

rozemlety konvenčními způsoby a pak byly

Příklad 5	dispergovány ve vodě obsahující póvrcho
		vě aktivní složky, ochranné	látky a část za-
	Hmotnostní	hušťovadla. Velikost části	aktivních látek
	procenta	byla dále zmenšena mletím	této suspenze,
		pák še přidal zbytek záhušťovádla, směs se
Fenarimol .	5	nechala hydratovat a nakonec zředila vo-
Dusičnan lmidazolu	20	dou.
Laurylsulfát sodný	7 ·.	Podobně se připraví ostatní vodné sus-
Sillkagel	8	penze:
Hlinka	do 100	Příklad 10 ...·.·.·
Příklad 6	·'· , · - · ;		Procenta (hmot./
	Hmotnostní		/objem)
	procenta	Fenarimol
		Síran imidazolu	10
Nuarímol	10	Dodecylbenzensulfónát	5
Síran imldazolu	5	vápenatý
Alkyljantaran sodný	3	Směs ethóxylovaných	1
Ligninsulfonát sodný	2	nonylfenolů	8
Hlinka	do 100	Xanthanová guma	0,2
		Voda	do 100
Příklad 7	Hmotnostní	Příklad 11
	procenta		Procenta
Nuarímol	10	..	(hmot./ ' /objem)
Imidazol	2	Nuarímol
Polyvinylpyrrolldon	1,5	Imidazol	10,0
Alkylarylsulfonát sodný	2	Křemlčitan sodnohllnltý	2,5
Křemlčitan sodnohllnltý	7,5	Polyoxyetylén-polyoxypro-	7,5
Hlinka	do 100	pylen kopolymer	2,0
		Xanthanová guma	0,3
V tomto příkladu byl nejprve křemlčitan	Polyakrylát	2,0
sodnohllnltý impregnován volným ímidazo-	Trvalá červeň R	5,0
lem (v 25% roztoku).		Voda	do 100

P ř í к I a d 12 p ř í к 1 a d 16

Procenta (hmot./ /objem)

Procenta . (hmot./ /objem)

Nůarimol	10,
Síran imidazolu	2,5
Éter poly.glykolu a
mastného alkoholu	2,0
Xanthanová guma	0,3
Polyvinylpyrrolidon	2,0
Voda	do 100

Příklady 13 a 14 ilustrují výrobu poprašků podle vynálezu:

Příklad 13

Hmotnostní . procenta Nůarimol8

Imidazol2,5

Dimetylformamld.10

Xylen . ' . do 100

Aktivní látky se rozpustí za míchání v dlmethylformamidu a v polovičním objemu aromatického rozpouštědla. Po rozpuštění pevných látek se přidá zbytek aromatického rozpouštědla a takto vzniklý roztok se přefiltruje a plní.

Příklady 17 a 18 ilustrují výrobu emulgovatelných koncentrátů podle vynálezu:

Příklad 17

Nůarimol10,0

Imidazol

Kysličník železltý5,0

Křemičitan sodnohlinltý7,5

Hlinka (75 %, zrnitost pod 2 nm)10,0

Minerální olej1,5

Břidlicová moučka (50 %, zrnitost pod 10 nm) do 100

Příklad 14

Hmotnostní procenta

Procenta (hmot./ /objem)

Fenarimol 5Imidazol10

Etoxylovaný nonylfenol3

Dodečylbenzensulfonát vápenatý2

2-Étoxyeťanol20

Xylen do100

Příklad 18

Fenarimol10

Imidazol2,5

Trvalá červeň R5,0

Křemičitan sodnohlinltý . 7,5 Minerální olej2,0

Talek (50 °/o, zrnitost pód nm) do 100

Volný imidazol se nechá absorbovat na ...·. křemičitan sodnohlinltý a tento materiál se pak s pyrimldinylmetanolem semele do velikosti částic v rozmezí 1 až 10 nm. Směs se smísí s ostatními suchými složkami a nakonec s olejem.............

Příklady 15 a 16 ilustrují výrobu roztoků podle vynálezu:

Procenta

- · hmot./ /objem)

Nůarimol10

Imidazol 10

Polyoxyetylénglycerid2,5

Dodečylbenzensulfonát

Vápenatý2,5

2-Metoxyetanol25

Těžká aromatická nafta do 100 . Aktivní látky a povrchově aktivní přísady se rozpustí v alifatických' rozpouštědlech a к takto vzniklému roztoku se přidají aromatická rozpouštědla. Po litraci se tento emulgovatelný koncentrát adjustuje. ,

Příklad 15

	Procenta (hmot./ /objem)
Fenarimol	10
Imidazol	2
Dimetylformamid	8
Xylen	do 100

Neočekávané účinky kombinace podle vynálezu při potírání patogenních hub na rostlinách byly prokázány zkouškami ve skleníku. Při jedné takové zkoušce byly testovány imazoilil a a-(2-chlorfenyl)-a-(4-fluorfenyl)-5-pyrimidinmetanol samotné a v kombinaci proti rzi pšeničné. Semeno pšenice odrůdy monon bylo vyseto do kulatých hrnců z plastické hmoty velikosti 6,2 X 5,8 cm, obsahujících skleníkovou půdu, a překryto pískem. Osm dní po vysetí byly rostlinky pšenice, postříkány každým

191319 jednotlivým roztokem, a rostlinky se nechaly oschnout. Testované rostlinky byly inokutovány suspenzí spor rzi pšeničné (Puccinia recondita ' - tritici) a . rostlinky byly inku-bovány v chladné vlhké komoře po· dobu 40 hodin. Pak byly rostlinky přemístěny do skleníku a byly pozorovány 9 dní po. inokulaci s hlediska příznaků onemocnění. Ošetřené rostlinky byly srovnávány s neušetřenými kontrolními rostlinkami a bylo zaznamenáváno procento onemocnění. Testované roztoky byly - připravovány rozpuštěním 70 miligramů testované sloučeniny ve - 2 ml směsi připravené z 500 ml acetonu, 500 - ml etanolu a 100 ml Tween 20 a zředěním deionizovanou vodou na požadovanou koncentraci.

Tween 20 je polyoxyetylénsorbitan-monolaurát.

Výsledky tohoto pokusu jsou shrnuty v následující tabulce I.

Tabulka 1

Kontrola rzi pšeničné

Procento· výskytu onemocnění Procento

Sloučenina	Dávka ppm Skupina 1	Skupina 2	Průměr	kontroly onemocnění
CFPM	10	45	45	45	25
	20	30	40	35	42
	40	15	15	15	75
Imazolll	100	50	50	50	17
	200	40	35	37.5 17.5	37
	400	20	15	. 72
CFPM + Imazolil	10 -- 100	30	30	30	50
	10-- 200	20	20	20	67
	Ю4- 400	5	5	5	92
	20-J- 100	15	20	17,5	72
	20-- 200	2	5	3,5	94
	20-b 400	0	1	0,5	99
	40 -.100	25	5	15	. 75
	40 +' 200	5	5	5	92
	401· -- 400	0	1	0,5	99
Srovnání, 1 % etanol/ /aceton 4* 0,1 - % Tween 20	60	50	55	8

Srovnání, neošetřeno		60	60	60	0

Shora uvedený pokus byl opakován s tou výjimkou, že ošetření nebyla opakována. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.

Tabulka 2

Kontrola - rzi' pšeničné

Sloučenina	Dávka ppm	Procento výskytu onemocnění	Procento kontroly onemocnění
CFPM '		10	50	17
		20	25	58
	40	25	58
Imazolil	100	50	17
	200	10	83
	400	10	83
CFPM + - - Imazolil	10 -	- 100	15	75
10 -	- 200	15	75
	10 -	- 400	5	92
	20 -	r 100	25	58
	20 -	- 200	15	75
	20 -	- 400	2	97
	40 -	- 100	15	75
	40 -	- -200	10	83
	40-	- 400	5	92
Srovnání, 1 %. etanol/ /aceton -f- - - 0,1 - % Tween			60	0
Srovnání, - neušetřeno·			60	0

Claims

řREPMĚT VYNALEZU

1. Funglcidní prostředek, vyznačující se tím, že jako aktivní látky obsahuje l-[/3-(allyloxy)-2,4-dichlorfenetyl] imidazol nebo jeho pro rostliny netoxickou sůl a pyrimidinylmetanol obecného vzorce I

W/ v němž X znamená atom halogenu, ve směsi s nosičem, který je pro rostliny netoxický, přičemž poměr pyrimidinylmetanolu a imidazolu nebo jeho pro rostliny netoxické soli je v rozmezí 20 : 1 až 1:20 hmotnostních dílů.
2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje pyrimidinylmetanol obecného vzorce I, v němž X znamená atom chloru nebo fluoru.