CN87107070A

CN87107070A - 氯乙烯聚合物产品

Info

Publication number: CN87107070A
Application number: CN198787107070A
Authority: CN
Inventors: 让·里维埃; 爱德华·安德里斯·沃克
Original assignee: DUNLOP-CCT SA
Current assignee: DUNLOP-CCT SA
Priority date: 1986-10-08
Filing date: 1987-10-06
Publication date: 1988-04-20
Also published as: ES2008257A6; JPH01501554A; PL268097A1; WO1988002762A1; ZA877495B; EP0286659A1; KR880701757A; AU8036487A; GB8624082D0

Abstract

通过将含有磷酸酯增塑剂和2-取代-4，6-二硫羟-均三嗪和/或其盐类的氯乙烯聚合物的组合物进行固化所制得的产品，该产品具有很高的热稳定性和阻燃性。模塑产品，例如浸渍了聚合物的传送带带身，可以在较高的温度下进行脱模。

Description

本发明涉及到氯乙烯聚合物产品的生产方法，更具体来说，它涉及到一种产品，其中氯乙烯聚合物应用了至少含有二个硫羟取代基的均三嗪衍生物和/或其盐类进行固化;本发明也涉及到适用于制造该产品的组合物。

一种经增塑的不可固化（不可交联）的聚氯乙烯组合物，也把它看作是增塑溶胶是众所周知的。

此外近来有人提出过，一定种类的含氯聚合物可通过一定的硫羟取代的均三嗪来进行交联。例如在美国专利说明书1512260号中叙述了可应用2-取代-4，6-二硫羟-均三嗪及其金属盐使各氯乙烯聚合物树脂进行交联，在该说明书中，所有的实验例证中所提出的增塑剂都是邻苯二甲酸二辛酯，而其它种类的增塑剂则未见说明。

本发明的一个目的是提供一种可固化（可交联）的氯乙烯聚合物的组合物，它可通过加热固化而制得一种具有高阻燃性的，同时具有高热稳定性，抗溶剂性和强度的产品。另外，在由可固化的氯乙烯聚合物的组合物制取模塑产品的生产方面，本发明的一个目的是，减少或取消在脱模之前通常需要的冷却步骤，从而可节省工业化生产中的时间和耗费，然而所得产品并不会损坏。

本发明的一个应用是涉及纤维增强产品，例如机械传送带，尤其是输送设备的传送带，具体来说是涉及传送带的带身体（carcass）。

一般的机械传送带具有基本结构即带身，它主要是由织物组分和覆材料所组成，其中织物组分经塑料、树脂或橡胶的镶嵌或浸渍藉以提供抗张强度;而覆盖材料为塑料或橡胶藉以保护带身及提供将传动力传送到传送带的表面。一种类型的机械传送带是输送装置传送带，它一般呈多层带状，用于传送加工处理和输送的各种物料。

本发明尤其适用于具有下述带身的输送装置传送带，该带身是由一种合成的和/或天然的织物纤维构成，在该纤维的聚合物组合物中，聚合物组分至少含有一部分氯乙烯聚合物，而且它经过固化而使其强化，藉此而获得尺寸稳性。通常在生产这种传送带时，在固化之后，尤其是模压固化之后必须经过一冷却步骤，使强固化的组件温度降低到约55℃，然后才将其由塑模或压模中取出，这样做的目的是避免组合物的流动而使组件损坏。然而通过本发明方法，就可能减少或免除上述的冷却步骤，并不致损坏制得的传送带，此外，也可生产具有高阻燃性和其它优良特性的传送带。

本发明也适用于生产其它对热稳定性和阻燃性有一定要求的氯乙烯聚合物的产品，这类产品包括地板覆盖材料和其它表面覆盖材料。

按本发明所制得的产品除具有高热稳定性和阻燃性之外，通常还具有很高的抗有机溶剂、油质等的浸蚀性能;由于抑制了增塑剂的迁移所产生的高抗老化作用;高强度以及优良的低温性能（尤其是残留弹性）。此外，本发明的可固化组合物的固化效率通常也较高。

此外，通过下述本发明的各优选实施例的应用，还可获得各种特定的优点。

按照本发明可以提供一种可固化的氯乙烯聚合物的组合物，其中含有磷酸酯增塑剂和选自2-取代-4，6-二硫羟-均三嗪的三嗪衍生物及其盐类。

按照本发明也可以提供一种可固化的氯乙烯聚合物产品，它是应用一种方法，其中包括将上述组合物在固化条件下处理而制得。

按照本发明，一方面可提供一种制造模塑产品的方法，其中包括将上述组合物在塑模中加热以使该组合物固化，将经过固化的模塑组合物在不低于60℃的温度下由模中取出。

按照本发明的另一个具体内容，可提供一种机械传送带带身，其中含有织物纤维和上述氯乙烯聚合物的组合物，如上所定义的那样，该组合物在塑模中经过固化并且从其中取出。

本发明中所应用的氯乙烯聚合物可以是聚氯乙烯，或者是氯乙烯和例如乙酸乙烯酯或偏氯乙烯的共聚物。组合物中可以只含有氯乙烯聚合物一种聚合物组分，组合物也可以包括一种或多种其它的聚合物，例如橡胶（如丁腈橡胶，氯丁橡胶或天然橡胶）。在本发明中所应用的三嗪衍生物固化剂最好是能够对氯乙烯聚合物和橡胶进行共固化。

可固化组合物可呈浆料或是增塑溶胶形式来应用，其中含有微悬浮或经乳化的氯乙烯聚合物。组合物中除含有微悬浮或乳化的聚合物外，还可包括氯乙烯聚合物（如聚氯乙烯）或氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物的固体微粒填料。所述的填料平均粒径宜小于60微米，而其含量可以是例如每100份（重量）的微悬浮氯乙烯聚合物中最多含30份（重量）。

三嗪衍生物通常是非水溶和非可燃性粉末。三嗪衍生物的优选2-位取代基可以是硫羟基（-SH）或叔胺基，特别是二丁基胺基（-N（C₄H₉）₂）。其它适用的叔胺基取代基包括：-NHC₆H₅，-N（C₂H₅），-N（CH₃）₂和-N（CH₂C₆H₅）₂，适用的取代基还有-OC₆H₅。优选的三嗪衍生物盐类是其镁盐，它可在氯乙烯聚合物的组合物中就地生成。可应用的其它盐类例子还包括其它的金属盐类，例如其单钠盐，二钠盐，单钾盐，二钾盐，钙盐，钡盐，鎓盐和奎宁盐。三嗪衍生物或其盐类的适合用量是，每100份（重量）的氯乙烯聚合物中含2至6份（重量）。

磷酸酯增塑剂可含有烷基和/或芳基和/或烷芳基。特别适用的增塑剂中至少含有两个芳基和/或烷芳基。增塑剂实例有：磷酸异丙基化三芳基酯，磷酸联苯甲苯酯，磷酸辛基联苯酯。从本发明中可知，应用磷酸酯增塑剂比应用非磷酸酯增塑剂（如邻苯二甲酸烷基酯，酚或甲酚的烷基磺酸酯），可产生意想不到的高固化效率，而且可以使固化产品具有意想不到的高阻燃性。

如果需要时，磷酸酯增塑剂可以和一种或多种非磷酸酯增塑剂一起使用，而在某些情况之下，例如，当需要粘度很低的组合物时，这种不同种增塑剂的组合应用是更适宜的。适用的增塑剂的组合中，磷酸酯与非磷酸酯（比如邻苯二甲酸烷基酯）的比例已知可以在95∶5至80∶20之间，而具体数值则取决于所需的最终性能。上述的组合通常可产生低粘度的组合物，而该组合物即便用较少份数的三嗪衍生物进行固化，也可使固化完全（基本上可达100%），而且可使产品具有高阻燃性。

增塑剂的适合的应用总分量为，每100份（重量）的氯乙烯聚合物中含40至120份（重量）。

氯乙烯聚合物的组合物中，经常还可包括碱性的金属化合物，如下述金属的氧化物，碳酸盐或羧酸盐（如辛酸盐），所述金属例如镁、钙、钡、锌、锡或铅，上述化合物用于活化聚合物的固化，以及用于接受从聚合物所消除出来的卤原子。优选的金属化合物是氧化镁。所应用的金属化合物的适合用量是，每100份（重量）的氯乙烯聚合物中含2至10份（重量）。

然而意想不到的是，当所应用的均三嗪衍生物是2，4，6-三硫羟-均三嗪，尤其是当一种有机锡稳定剂（特别是一种烷基锡稳定剂，如丁基锡稳定剂）存在时，而无需碱性金属化合物（例如MgO），就可以制得具优良阻燃性的固化产品。可以认为，在三硫羟一均三嗪，磷酸酯增塑剂和有机锡稳定剂之间产生一种增效的配合系统效应。所述有机锡稳定剂的适合用量为，每100份（重量）的氯乙烯聚合物中含0.5至8份（最好是4至6份，重量计）。

如需要时，组合物中可包括一种或多种固体阻燃剂。所述的阻燃剂实例是三氧化锑和三水合氧化铝。适合的固体阻燃剂的用量例如可以是，每100份（重量）的氯乙烯聚合物中含最多达30份（重量），如15份（重量）。本发明的含有固体阻燃剂的组合物，通过其增效作用而显示出特别高的阻燃性能。

在某些情况下，组合物中最好包括一种鎓盐，该鎓盐可作为固-液相转移的催化剂。适用的鎓盐可用通式：Q⁺X^-和Q⁺ _nX^n-来表示，其中Q表示季铵、鉮或鏻，n表示不小于2的整数，X表示单价的阴离子，例如Cl，Br，I或HSO₄，或者是多价的阴离子，例如SO₄。适宜的鎓盐实例是C₆H₅CH₂（C₄H₉）₃P⁺Cl^-，（R）₄N⁺Br^-其中R表示烃或烷基醚，以及市售的硫酸鎓盐（商品名为EL1628或Atmer160，购自ICI）。鎓盐与三嗪衍生物的金属盐反应，生成三嗪衍生物的鎓盐和含有鎓盐阴离子的金属盐。当含有鎓盐阴离子的金属盐的溶解度相对于三嗪衍生物的金属盐的溶解度降低时，该反应的效率提高。而当三嗪衍生物金属盐的溶解度较含有鎓盐阴离子的金属盐为高时，可使反应得到最佳效果。三嗪衍生物的鎓盐比三嗪衍生物的金属盐有更好的固化效率。而且使产品具有抗静电性。组合物中鎓盐的适合用量，例如每100份（重量）的氯乙烯聚合物含有0.5至3份（重量）。但是如果应用过高分量的鎓盐，如每100份（重量）的氯乙烯聚合物中含2至3份（重量）的鎓盐，则可使组合物的粘度升高，而使其热稳定性降低。由此最好采用较低分量的催化剂量的鎓盐，例如每100份（重量）的氯乙烯聚合物中，含有0.5至1份（重量）的鎓盐。

组合物还可以包括聚乙二醇或其烷基醚衍生物，如二甘醇-丁醚或三甘醇单甲醚。这种组分可作为组合物中各金属阳离子的配位剂而加速氯乙烯聚合物的固化过程。这种组分的适宜分量为，每100份（重量）的氯乙烯聚合物中含有2至10份（重量）。

通过将气孔（包括微孔）的形成剂组分加入到组合物中，本发明也可以应用于生产各种泡沫（包括微孔）产品。例如可应用化学发泡剂如偶氮二酰胺。单用于举例来说，适宜的偶氮二酰胺的用量为，每100份（重量）的氯乙烯聚合物中含2份（重量）。按本发明的多孔（泡沫）产品可适用作具有阻燃性的垫层材料，如地板或其它表面覆盖材料。

组合物中任选的其它组分的例子包括：液体阻燃剂（如氯化石蜡和氯代磷酸酯），无机填料（如二氧化钛），粘性抑制剂（正丁基苯磺酰胺，非离子型脂肪酸酯及其衍生物）及共稳定剂（如环氧化豆油）。无机填料的分量可以是，例如每100份（重量）的氯乙烯聚合物中含0.5至8份（重量）。

组合物可以用常用混合方法制备。在某些情况下，尤其是当应用了相当粘稠的增塑剂时，在制备组合物过程中，最好首先将除了氯乙烯聚合物以外的所有其它组分用强力搅拌方法混合，然后在不那么强的搅拌下，将氯乙烯聚合物逐量加入，这种操作方法是为了在聚合物中得到所需的三嗪衍生物的溶液。氯乙烯聚合物的固体填料微粒可以逐量加入，而当该微粒所用分量相当少，例如每100份（重量）的微悬浮或乳化氯乙烯聚合物中含少于20份（重量）时，可将填料微粒整批加入。

如前所述，本发明的一个有益应用为生产纤维增强的氯乙烯聚合物，例如机械传送带，尤其是输送设备的传送带。传送带带身的织物纤维通常是一层或多层的机织和/或针织纤维层状织物，而输送设备传送带的带身最好含有二层或多层纤维层状织物，该织物可以是相同的也可以是不同材质织物，并且通过交织线（通常是经纱线）交织起来，而该交织线可以是或不是层状织物的一层或多层织物的组成部分。这种交织物已知是一种整体机织织物。为使织物有一定强度，织物通常全部是由或主要由合成纤维如聚酯，聚酰胺和聚芳酰胺所构成。然而，如需要时，纤维材料也可包括天然纤维如棉纱，或人造丝，这样可提供所需体积和/或保护传送带在使用时不致损坏。此外如需要时，带身也可包括一种或多种附加成分，例如金属增强件。

氯乙烯聚合物最好是以浆料或增塑溶胶形式用于织物纤维中，通常是经过浸渍法（如浸入法）来实施。而且，通常是将组件在压模中加热来固定聚合物，并强化组件以增加带身的尺寸稳定性。为达到充分和高效的浸渍，聚合料浆料最好具有低粘度。优选的浆料的粘度是3000至8000毫帕斯卡·秒（于20℃，剪切速度D 10秒^-1），取得所需的低粘度的适合方法就是应用微悬浮状的或乳液状聚合物。

聚合物组合物加到织品纤维之后，通常需要先经过预凝胶化步骤，如在80至150℃温度下加热10分钟，使组合物固化，但不至达到其最高的机械性能。接着在与传送带的其它各成分（如表层材料）相组合之后，将组合物置于最后的固化条件下。一般的固化条件包括将组件在压模或塑模中，在不低于160℃温度下加热。固化过程中的操作压力例如可以是10至35公斤/厘米²。

可按照传送带的具体用途来选择表层材料，通常是选用橡胶或塑料。可以通过压延方法将橡胶表层料适当地设置到含有预凝胶化聚合物组合物的带身上。如果需要，可以在带身和橡胶表层料之间加置与两者皆相容的橡胶组合物中间层，加置中间层的目的是加强两层间的联结性。优选的塑料表层料是一种氯乙烯聚合物，可以使该聚合物以一种比浸渍物粘度为高的假塑性浆料的形式来设置，接着在约80至150℃温度下经过预凝胶化，然后在固化条件下将组件进行固化。

与使用惯用的氯乙烯聚合物浆料组合物不同，按照本发明的固化产物通常可以在较高的温度下由塑模或压模中取出，所述温度不低于60℃，或不低于120℃，甚至高达180℃或更高，而且在这种情况下不会损坏产品。此外也可发现，按本发制得的固化产品按照CEE（国际电工设备检定法规范员会）和NCB（全国分类委员会）规范，经标准鼓式摩擦试验，其最高温度低于270℃。而且还可发现，氯乙烯聚合物的固化基本上都是在聚合物呈凝胶态时发生，而且在组合物制备和进行预凝胶化过程中基本上没有产生固化作用。

通过下列各实施例来说明本发明，各实例仅是例证性的。在各实施例中，通常应用下述各步骤来制备氯乙烯聚合物的组合物。首先将除氯乙烯聚合物之外的所有成分一起共混，再加入氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物即VC/VA，（如采用此共聚物的话），接着在适中的混拌速度下，逐量加入聚氯乙烯即PVC。所有成分加料完毕后，通常还需将组合物最后拌合约3分钟。

实施例1

按下列配方制备组合物浆料：

Ⅰ.a Ⅰ.b Ⅰ.c Ⅰ.d Ⅰ.e

（重量份）

PVC微悬浮体（Vestolit B 7021） 80 80 80 80 80

含7%VA的VC/VA 20 20 20 20 20

（Hostalit SA VP 1062/7）

酚和甲酚的烷基磺酸酯（Mesamoll） 30 30 30 30 0

邻苯二甲酸C₇-C₁₁二烷基酯 30 30 30 30 0

（Santicizer 711）

磷酸异丙基三芳基酯（Reofos 50） 0 0 0 0 60

丁基锡稳定剂（Lankro L.T 63） 2 2 2 2 2

MgO 0 2 2 4 2

2-二丁基胺基-4，6-二硫羟-均三嗪 0 1 2 2 2

粘度（毫帕斯卡秒） 3200 3600 4200 5400 11200

（剪切速率D 10秒^-1）

将组合物在100℃下加热10分钟进行预凝胶化，然后在170℃温度和30公斤/厘米²压力下，在压模中固化10分钟。将固化组合物在150℃下由压模中取出。

固化程度由下列测试来测定，即测定在四氢呋喃中的溶胀率%（应用Soxhlet设备），以及测定除去四氢呋喃溶液并干燥后的剩余凝胶百分率，结果如下：

Ⅰ.a Ⅰ.b Ⅰ.c Ⅰ.d Ⅰ.e

溶胀百分率（%）溶解 - +240 +310 +453

凝胶百分率（%） 0 16 50 100 100

由实施例1可说明，与应用磷酸酯增塑剂相比较，为达到100%的固化，其中含有相等分量的邻苯二甲酸酯和磺酸酯的增塑剂就需用较多分量的MgO。并也说明了应用磷酸酯增塑剂可生成具有更高粘度的组合物。

实施例2

按照下列配方制备组合物浆料：

Ⅱ.a Ⅱ.b

（重量份）

PVC微悬浮体（Vestolit B 7021） 80 80

PVC填料（Solvic 266 SF） 20 20

磷酸异丙基化三芳基酯（Reofos 50） 60 60

邻苯二甲酸C₇-C₁₁二烷基酯（Santicizer 711） 10 10

丁基锡稳定剂（Lankro LT 63） 2 2

TiO₂（Teoxide RFC 5） 2 2

2-二丁基胺基-4，6-二巯羟-均三嗪 2 2

MgO 2 3

粘度（毫帕斯卡秒）（剪切速率D 10秒^-1） 5200 5300

将组合物在100℃下加热10分钟进行预凝胶化，并且在170℃温度和30公斤/厘米²压力下在压模中固化10分钟。将固化组合物不经过冷却即从压模中取出。

另外对试样Ⅱ.a的组合物，将其经过相同的预凝胶化和固化过程，但不同的是，其中的固化温度分别为160℃和150℃。

按实施例1所示来测试各组合物的溶胀百分率和凝胶百分率，所得结果如下：

溶胀率凝胶百分率

（%）（%）

Ⅱ.a组合物（固化温度170℃） +466 100

Ⅱ.a组合物（固化温度160℃） +468 100

Ⅱ.a组合物（固化温度150℃） +52 58

Ⅱ.b组合物（固化温度170℃） +321 100

用振盘流变仪（Monsanto Rheograph）对组合物Ⅱ.a和Ⅱ.b进行试验。在120分钟的范围内，将力矩值对应于在170℃下固化的时间值给制曲线，由图中可看在170℃下，基本上两种组合物的固化程度和速度相同，最大力矩为26.2磅·英寸（2.96牛顿·米）。

将组合物Ⅱ.a和另一类似的组合物（组合物Ⅱ.c）的机械特性进行对比如下。两种组合物皆在170℃固化，组合物Ⅱ.c中不含MgO和2-二丁基胺基-4，6-二硫羟-均三嗪。

Ⅱ.a Ⅱ.c

拉伸强度（兆帕）， 15.5 15.6

德国工业标准（DIN）53504

断裂伸长率（%）DIN53504 317 398

300%模量（兆帕）DIN53504 14.7 12.3

肖尔A硬度（·）DIN53505 68 66

耐摩性（毫米³）DIN53516 115 123

根限氧指数（%O₂） 29.2 26.9

对于含有磷酸酯和邻苯二甲酸酯增塑剂（两者的比例为6∶1）的组合物，通过上述实验可得出下列试验结果：

（1）与只含有磷酸酯增塑剂的组合物（实例1的组合物Ⅰ.e）相比较，其测得粘度小一半;

（2）即使其中只含少量的MgO和三嗪衍生物，组合物的固化效率也很高;

（3）在混合和预凝胶化过程中皆无交联作用;

（4）在160℃以上的温度固化时，组合物不发生流动，并且固化组合物可不经冷却而从模中取出;

（5）应用MgO和三嗪衍生物可使300%模量提高和耐摩性增强;

（6）应用MgO和三嗪衍生物可使极限氧指数升高;可使其增高值大于2%O₂，并使其具有很高的阻燃性。

实施例3

按照下列配方制备组合物浆料：

Ⅲ.a Ⅲ.b Ⅲ.c

（重量份）

PVC微悬浮体（Vinnol P 70） 100 100 100

磷酸联苯甲苯酯（Disflamoll DPK） 60 60 60

邻苯二甲酸C₇-C₉二烷基酯（Reomoll L79） 10 10 10

环氧化豆油（Edenol D81） 5 5 5

非离子型脂肪酸酯衍生物（Atmor 154） 5 5 5

丁基锡稳定剂（Lankro LT 63） 2 2 2

MgO 2 2 2

2-二丁基胺基-4，6-二硫羟-均三嗪 2 0 0

2，4，6-三硫羟-均三嗪 0 2 2

三氧化锑 5 5 5

氧化铝三水合物 0 0 10

粘度（兆帕斯卡钞）（剪切速率D 10秒^-1） 3500 3600 4200

将组合物在100℃下加热10分钟进行预凝胶化，在170℃温度和30公斤/厘米²压力下，在压模中固化10分钟。将固化组合物在120℃下由压模中取出。

各固化组合物的物理性能如下所示：

Ⅲ.a Ⅲ.b Ⅲ.c

凝胶百分率（如实施例1的方法测试） 100 100 100

肖尔A硬度（·）DIN53505 70 67 69

耐摩性（毫米³）DIN53516 141 170 199

极限氧指数（% O₂） 30.7 30.8 32.4

表面电阻率（欧姆）×10⁸DIN22104 4.7 3.3 6.0

用振盘流变仪（Mansanto Rheograph）对组合物Ⅲ.b进行测试，在120分钟的时间内，将力矩值对应于在170℃下固化的时间值制图，由图中之曲线可表示其最大力矩值为14.9磅·英寸（1.68牛顿·米）。

这些实验说明了固体阻燃添加剂的使用情况。制得的浆料的粘度令人满意，而且固化组合物具有很高的极限氧指数。各组合物尤其适用于在地下使用的输送设备的传送带，其中对阻燃性的要求是很重要的。

实施例4

按照下列基本配方制备各组合物浆料，其中分别加入不同分量的丁基锡稳定剂：

重量份

PVC微悬浮体（Vestolit B 7021） 100

磷酸异丙基化三芳基酯（Reofos 50） 80

氯化石蜡（Cereclor 52 S） 10

氧化铝三水合物 21

三氧化锑 5

非离子型脂肪酸酯衍生物（Atmer 154） 3

三嗪衍生物 2

丁基锡稳定剂（Lankro LT 63）不同分量

制备含有不同类的三嗪衍生物的两组组合物，其中一组含有2，4，6-三硫羟-均三嗪，而另一组含有2-二丁基胺基-4，6-二硫羟-均三嗪。

将各组合物在120℃温度下加热10分钟进行预凝胶化，并且在塑模中于170℃温度下固化10分钟。将固化组合物在80℃由塑模中取出。

各固化组合物的物理性能如下所示：

应用2，4，6-三硫羟-均三嗪组：

丁基锡稳定剂（重量份） 0 2 4 6 10

溶胀率（%） 117 389 549 534 418

按实施例1的方法测试

凝胶百分率（%） 36.1 88.3 100 100 84.0

按实施例1的方法测试

耐摩性（毫米³）DIN53516 217 203 202 202 215

极限氧指数（%O₂） 29.2 31.2 35.8 33.7 30.5

应用2-二丁基胺基-4，6-二硫羟-均三嗪组：

丁基锡稳定剂（重量份） 0 2 4 6 10

溶胀率（%） 108 300 175 115 66

按实施例1的方法测试

凝胶百分率（%） 35.7 78.6 51.4 36.7 24.6

实施例1的方法测试

耐摩性（毫米³）DIN53516 206 200 208 219 229

极限氧指数（%O₂） 29.6 31.9 30.1 28.7 27.7

此外，重复上述实验，其中应用2，4，6-三硫羟-均三嗪和4份（重量）的丁基锡稳定剂。不同的是用磷酸辛基联苯基酯来代替磷酸异丙基化三芳基酯。所得产品具有100%凝胶含量及其它的良好性能。

本实验说明了在不含有MgO的组合物中，有机锡稳定剂，磷酸酯增塑剂和三嗪衍生物的增效作用，藉此制得具有高阻燃性的产品，尤其是当应用2，4，6-三硫羟-均三嗪时所述作用和产品特性更为显著。

实施例5

按照实施例4所示的基本配方制备组合物浆料，其中所应用的三嗪衍生物为2，4，6-三硫羟-均三嗪，丁基锡分量为4份（重量），而且组合物中包括了2份（重量）的偶氮二酰胺。

组合物在120℃下加热10分钟进行预凝胶化，排气完毕后，置于塑模中，在180℃的温度下在热空气炉中加热10分钟进行固化。然后在50℃下将固化组合物由塑模中取出。

所得产品为泡沫材料，其密度约1.1克/厘米³，在四氢呋喃中即便浸48小时后仍然不会溶解。

所述产品可应用于如地板覆盖材料。

实施例6

采用浸入法将整体机织聚酯织物（其拉伸强度不低于315牛顿/毫米，代号EE 315 t）浸渍到组合物Ⅱ.a中（见实施例2，其粘度为5400毫帕斯卡秒，剪切速率D10秒^-1），然后浸渍物在100℃下经过10分钟的预凝胶化。将经过预凝胶化的浸渍物两面用橡胶组合物进行表层覆盖，然后再在覆盖层上加置表层橡胶。在压模中（压力为30公斤/厘米²），在160℃下加热10分钟。

在100℃和120℃下，将复合材料由压模中取出，产品具有高强度和稳定性，并且适用于制造输送装置的传送带。

实施例7

先按照实施例4所示的基本配方制备组合物，其中三嗪衍生物为2，4，6-三硫羟-均三嗪，丁基锡稳定剂含量为4份（重量）。将整体机织聚酯/聚酰胺织物（其拉伸强度不低于1250牛顿/毫米，代号EP 1250 T）用上述组合物进行浸渍和覆盖。浸渍用的组合物粘度为6600毫帕斯卡秒（剪切速率D 10S）。经过浸渍和覆盖的织物在130℃炉中进行预凝胶化，然后在压模中（压力为30公斤/厘米²）于165℃下加热25分钟。制成的复合材料在一定温度下由压模中取出，取出温度比生产常用的输送设备PVC传送带所用的一般脱模温度要高得多。

所制得的产品是一种具有抗静电性的，安全性高的传送带材料，其性能如下所示：

厚度：14.1毫米

重量：20.6公斤/厘米²

表面电阻率：0.3×10⁸欧姆，按DIN22104

耐摩性：134毫米³，按DIN53516

此外，该产品在下列安全标准试验中是合格的：

燃烧试验，按照下列标准：ISO R340，DIN22103，NCB158，MSHA和NFT47-108;

坑道试验（Gallery Test），按照DIN22118，

丙烷坑道试验，按照CEE和NCB规范;

鼓式摩擦试验，按照CEE和NCB规范。

在鼓式摩擦试验中，测得的最高温度值低于270℃，而对于惯用的输送设备的PVC传送带该温度值为280-290℃。

Claims

1、含有氯乙烯聚合物，增塑剂和三嗪衍生物的可固化组合物，其中该三嗪衍生物可选自2-取-4，6-二硫羟-均三嗪及其盐类，其特征在于所述增塑剂包括一种磷酸酸酯增塑剂。

2、按权利要求1的组合物，其特征在于磷酸酯增塑剂至少具有二个芳基和/或烷芳基。

3、按权利要求1或2的组合物，其特征在于其中包括一种有机锡稳定剂。

4、按权利要求3的组合物，其特征在于每100份（重量）氯乙烯聚合物中含0.5至8份（重量）的有机锡稳定剂。

5、按权利要求3或4的组合物，其特征在于三嗪衍生物是2，4，6-三硫羟-均三嗪。

6、按权利要求1或2的组合物，其特征在于其中包括磷酸酯增塑剂和非磷酯酯增塑剂，而磷酸酯增塑剂：非磷酸酯增塑剂为95∶5至80∶20。

7、按权利要求1或2的组合物，其特征在于其中包括一种或多种固体的阻燃剂。

8、使可固化的组合物在固化条件下所制得的产品，该可固化组合物含有氯乙烯聚合物，选自2-取代-4，6-二硫羟-均三嗪的三嗪衍生物及其盐类，其特征在于所述的组合物如权利要求1至7中任一项所定义。

9、由氯乙烯聚合物的组合物制成产品的方法，其特征在于将权利要求1至7中任一项所定义的组合物在塑模中加热固化组合物，经固化的模塑组合物在不低于60℃温度下由塑模中取出。

10、制造机械传动带带身的方法，其中包括在一塑模中将含有织物纤维和氯乙烯聚合物的组合物组件进行加热，其特征在于所述聚氯乙烯聚合物的组合物为按权利要求1至7中任一项所定义的组合物，将该组件在塑模中加热以使组合物固化，经固化的模塑在不低于60℃温度下由塑模中取出。

11、通过在塑模中加热氯乙烯聚合物的组合物所制得的产品，其特征在于该产品是将权利要求1至7中任一项所定义的组合物在塑模中进行加热，以使组合物固化，将经固化的模塑产品在不低于60℃的温度下由塑模中取出。

12、通过在塑模中加热一组件所制得的机械传送带带身，组件中含织物纤维和氯乙烯聚合物的组合物，其特征在于所述带身是通过将一组件在塑模中加热而制得的，而该组件含有织物纤维和按权利要求1至7中任一项所定义的组合物，加热该组件使组合物固化，经固化的模塑组件在不低于60℃的温度下由塑模中取出。