CN86104757A - 氯化聚丙烯—有机硅胶粘剂的合成 - Google Patents

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黄世强
杨自善
陈迪炎
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Abstract

本发明的特征是以二苯基硅双甲基丙烯酸酯与氧化聚丙烯进行自由基接枝共聚。具有反应的间短、工艺简单、产品不需要经过分离提纯手续,即可实际应用的特点。所提供的氯化聚丙烯—有机硅接枝共聚胶粘剂,是对难粘聚烯烃(聚丙烯、聚乙烯等)聚合物制品、薄膜有较强粘接效果的胶粘剂,对聚丙烯—聚丙烯的粘接剪切强度可达40kg/em2

Description

本发明提供了关于由二苯基硅二醇与甲基丙烯酸甲酯进行酯交换反应,获得二苯基硅双甲基丙烯酸酯,进一步与氯化聚丙烯进行自由基接技共聚合反应,制备氯化聚丙烯-二苯基硅双甲基丙烯酸酯新型含硅胶粘剂的方法。
本发明所合成的二苯基硅双酯含硅胶粘剂对非极性表面材料的粘接性能,比热固性和热塑性树脂有较大的提高,比环氧、聚酯及酚醛树脂为复合物的强度,有一定的改善。比普通热熔性树脂的粘接强度有大幅度的增加。特别是对聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯等难粘聚烯烃材料,具有优良的粘接性能。同时也可用于其他材料的粘接。本发明还可用作涂料或其它材料的覆盖层材料。涂布在聚丙烯织物上,可增加其弯曲强度。因而是一种用途较为广泛的新型含硅胶粘剂。该方法具有反应时间短,工艺简单,不需要进行分离纯化,即可以直接应用等特点。且氯化无规聚丙烯价格低廉,生产成本低,有实际工业生产的价值。所采用的二苯基硅双甲基丙烯酸酯(以下简称有机硅双酯)是按一定比例的(C6H52Si(OH)2和CH2
Figure 86104757_IMG1
(R=Me.Et等)在催化剂和阻聚剂存在下,进行酯交换反应制得的。将得到的有机硅双酯,按一定比例与氯化聚丙烯溶于溶剂中,并在自由基引发剂作用和适当的时间、温度条件下,进行自由基接枝共聚合反应,制得氯化聚丙烯-有机硅双酯接枝共聚物胶粘剂。
所用的氯化聚丙烯为分子量在10万以下,含氯量为20-40%的氯化无规聚丙烯。
氯化聚丙烯与有机硅双酯的重量比为100∶0.1-10。
二苯基硅醇与甲基丙烯酸甲酯的重量比为1∶1.1。
过氧化物引发剂的用量为氯化聚丙烯用量的0.3-3%
氯化聚丙烯与溶剂的重量比为100克∶300毫升。
本发明所提供的胶粘剂使用时,不需加任何固化剂。不仅对难粘接的聚烯烃类聚合物材料有优良的粘接性能,对金属(如钢、铝等)或金属与塑料之间的粘接也有较好的粘接强度。对聚丙烯-聚丙烯材料的粘接剪切强度可达40kg/cm2,对钢和铝本身的粘接剪切强度可分别达到129kg/cm2和113kg/cm2
本发明所提供的有机硅双酯制备方法,原料易得,工艺简便,操作条件温和,反应易于控制。反应结束后,产品很易纯化,溶剂和未反应物可重复使用。
本发明的制备和应用实例如下,
1.二苯基硅双甲基丙烯酸酯(有机硅双酯)的制备:
在装有电动搅拌器、回流冷凝管及滴液漏斗的250毫升三颈瓶中,加入22克甲基丙烯酸甲酯和30毫升甲苯,3滴硫酸及少量阻聚剂。
另外,在滴液漏斗中,加入由20克二苯基硅二醇、50毫升甲苯及2滴硫酸组成的混合液,
启动搅拌器,用热浴将反应器内的溶液加热至开始回流,然后开始滴入二苯基硅二醇甲苯混合液,滴加完毕后,在此条件下继续反应30分钟。随即将温度下降至60℃以下,拆下回流冷凝管,换上蒸馏装置,继续升温,边反应边蒸出反应生成的甲醇,反应控制在3小时内完成。反应停止后,再在氮气保护下蒸出溶剂未作用物,或在减压下蒸去未作用物,即得二苯基硅双甲丙烯酸酯(有机硅双酯)。
2.氯化聚丙烯-有机硅双酯接枝共聚胶粘剂的制备
在装有电动搅拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的250毫升三颈瓶中,加入50克氯化聚丙烯,150毫升甲苯,在搅拌下加热溶解。另外,在滴液漏斗中加入由2克有机硅双酯、0.15克过氧化二苯甲酰和5毫升甲苯组成的混合液。
待氯化聚丙烯完全溶解后,升温至70℃,缓慢滴加入有机硅双酯混合液,约半小时加完。再逐渐升温至100℃,待续反应2小时,得浅黄色半透明粘稠液体,即得氯化聚丙烯-有机硅双酯胶粘剂。
3.依照制备方法2,按不同配比可制得有机硅双酯含量不同的胶粘剂。
4.应用实例:用本发明制得的有机硅双酯胶粘剂,按双酯含量不同,用标准试片测试粘接剪切强度,结果如下表

Claims (6)

1、本发明是用带有不饱和键的有机硅双酯与氯化聚丙烯接技共聚,其特征在于自由基引发剂作用下,在溶剂中发生有机硅双酯与氯化聚丙烯的自由基共聚合反应,制得在分子中含有硅原子的胶粘剂。
2、按权利要求1所述方法,其特征是用二苯基硅二醇,在酸性和阻聚剂存在下、在溶剂中进行酯交换反应,形成含有不饱键的有机硅双酯作为共聚单体。
3、按权利要求1所述方法,其特征是所用氯化聚丙烯为分子量在10万以下的氯化无规聚丙烯,含氯量为20-40%。
4、如权利要求1所述方法,其特征在于反应温度为100℃左右,反应时间为2-3小时。
5、按权利要求1所述方法,其特征为原料配比按重量计为:
氯化聚丙烯∶有机硅双酯=100∶0.1-10
氯化聚丙烯∶引发剂=100∶0.3-2
6、按权利要求1和2所述方法,其特征在于原料及其配比按重量计为:
二苯基硅二醇∶甲基丙烯酸甲酯=1∶1.1
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101974300A (zh) * 2010-10-28 2011-02-16 苏州凯康化工科技有限公司 一种水性复膜封口胶及其制备方法
CN103113789A (zh) * 2011-11-17 2013-05-22 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种难粘材料的底涂剂及其制备方法

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