CN86100948A - 具有农药活性的新的芳烷烃衍生物组合物 - Google Patents

具有农药活性的新的芳烷烃衍生物组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN86100948A
CN86100948A CN198686100948A CN86100948A CN86100948A CN 86100948 A CN86100948 A CN 86100948A CN 198686100948 A CN198686100948 A CN 198686100948A CN 86100948 A CN86100948 A CN 86100948A CN 86100948 A CN86100948 A CN 86100948A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenyl
halo
alkyl
fluoro
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN198686100948A
Other languages
English (en)
Inventor
赫尔加·弗兰克
海因里希·弗兰克
汉斯-鲁道夫·克鲁格
哈特穆特·乔皮因
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Merck Sharp and Dohme Corp
Original Assignee
Schering AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering AG filed Critical Schering AG
Publication of CN86100948A publication Critical patent/CN86100948A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen

Abstract

本发明涉及了具有以下通式结构的新的芳香烷的衍生物其中R1、R2、R3和R4具有说明书中所给定的意义，以及含有这些化合物的农药组合物和它们的制备方法。

Description

具有农药流活性的新的芳烷烃衍生物组合物
本发明涉及新的芳烷烃衍生物，含有这些化合物的组合物以及它们的制备方法。
具有类似活性的化合物已为人们所知（DE-PS1493646;DE-PS1076662和CH-PS226180）。
本发明的目的是提供一些抗害虫和蜘蛛（mites）的新化合物及含有这些新化合物的组合物，这些化合物远优于为了此目的的已知化合物。
目前业已发现具有以下通式的化合物
其中R1为芳基或者被下列基团取代的芳基：C1-4烷基，卤代-C1-4烷基，苯基-C1-4烷基，C2-4烯基，卤代C2-4烯基，苯基-C2-4烯基，C2-4炔基，卤代-C2-4炔基，苯基-C2-4炔基，C1-4烷氧基，卤代-C1-4烷氧基，苯基-C1-4烷氧基C2-4烯氧基，卤代-C2-4烯氧基，苯基-C2-4烯氧基，C2-4炔氧基，卤代-C2-4炔氧基，苯基-C2-4炔氧基，烷基磺酰氧基，卤代烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，卤素，氰基，硝基，芳氧基，卤代芳氧基，C1-4烷基-芳氧基或硝基芳氧基，
R2为氢或者C1-4烷基，
R3为氢，氰基或者乙炔基，
R4为苯基，吡啶基或者被一个或多个下列基团取代的苯基或吡啶基：C1-6烷基，卤代-C1-6烷基，苯基-C1-6烷基，中间有一个氧，氮或硫原子的C1-6烷基，C2-4烯基，卤代-C2-4烯基，苯基-C2-4烯基，C1-4烷氧基，卤代-C1-4烷氧基，苯基-C1-4烷氧基，C2-4烯氧基，卤代-C2-4烯氧基，苯基-C2-4烯氧基，C2-4炔氧基，卤代-C2-4炔氧基，苯基-C2-4炔氧基，芳氧基，卤代芳氧基，C1-4烷基芳氧基，芳氨基，卤代芳氨基，C1-4烷基芳氨基，芳基-N-C1-4烷基氨基，芳基-N-C1-4酰基氨基，芳酰基，卤代芳酰基，C1-4烷基芳酰基，芳基，卤代芳基，C1-4烷芳基或卤素，对于害虫和蜘蛛的控制比已知有类似活性的化合物具有惊人的优越之处。
在通式Ⅰ中被标为R1的芳基也包括1-萘基，2-萘基，苯并呋喃-5-基，苯并噻吩-5-基，苯并呋喃-6-基，苯并噻吩-6-基，苯并噁唑-5-基，苯并噁唑-6-基，1，2-二氢化茚-5-基，1，2-二氢化茚-6-基，1，4-苯并二氧六环-6-基，1，3-苯并二氧六环-6-基，1，3-苯并二氧六环-7-基和1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基。
在本发明的化合物中，显示出特别好的活性的为那些有以下取代基的，具有通式Ⅰ的化合物。
R1为氯苯基，溴苯基，甲基苯基，甲氧苯基，乙氧苯基，二氟甲氧苯基，氟乙氧苯基，或三氟乙氧苯基，
R2为甲基，
R3为氢，
R4为苯氧苯基，氟苯氧苯基或苯氧吡啶基。
本发明之化合物以其光学异构体的形式存在。每种单一的异构体和它们的混合体都属于本发明的范围之内。
根据本发明的这些化合物可在0.0005至5%的浓度范围内使用，从0.001至1%则更为可取。
本发明的化合物可单独地或彼此混合或和其他杀虫剂混合后使用。也可以根据需要选择加入其他植物保护剂或农药成份，如杀虫剂，杀螨剂或杀菌剂。
加入适当的辅助剂，诸如有机溶剂，润湿剂和油类，能使作用的强度和速度得到改善。这些添加剂可使剂量降低。
指明的有效成份或它们的混合物可以下列形式适当地加以使用，例如，粉末，粉尘，颗粒，溶液，乳剂或悬浮液的形式，并加有液体的和/或固体的载体和/或稀释剂，也可乳加入一些粘结剂，润湿剂，乳化剂和/或分散剂等助剂。
合适的液态载体有水，脂肪烃和芳香烃，以及环己酮，异佛尔铜，二甲亚砜，二甲基甲酰胺和矿物油的镏分。
合适的固态载体包括矿物土，如扁桃体石，硅胶，滑石，高岺土，白土，石灰石，硅酸和植物产品如面粉。
能用作表面活性剂的有二十四烷磺酸钙，聚氧乙烯基苯基醚，萘磺酸及其盐，苯酚磺酸及其盐，聚甲醛，磺酸脂肪醇酯以及取代的苯磺酚及其盐。
在不同的制剂中，活性成份的百分数可在宽的范围内变化。例如，配方中可含有大约5至95重量百分数的活性成份，大约95至5重量百分数的液态或固态载体，并且也可以加入高达百分之20重量百分数的表面活性剂。
药剂的施用可以常规的方法，例如在喷洒混合物大约100到3，000升/公顷的体积中，用水做载体。此种药剂也可用低体积或超低体积技术或以所谓微粒的形式加以施用。
可采用已知的方法来制备这些制剂，例如用研磨或混合的方法。同时，单一组份的药剂也可在使用之前加以混合，例如用通常使用的储罐混合的方法。
可按诸如下列的配方来制备药剂，
A、百分之20（重量）的活性成份
百分之35（重量）的膨润土
百分之8（重量）的木素磺酸钙
百分之2（重量）的N-甲基-N-油酰氨基乙磺酸钠盐
百分之35（重量）的硅酸
B、百分之45（重量）的活性成份
百分之5（重量）的硅酸钠铝
百分之15（重量）的有8摩尔环氧乙烷的聚乙二醇十六烷基醚
百分之2（重量）的锭子油
百分之10（重量）的聚乙二醇
23份的水
C、百分之20（重量）的活性成份
百分之75（重量）的异佛尔酮
百分之5（重量）的苯基磺酸钙和聚乙二醇的脂肪醇醚的乳化混合物。
D、百分之80（重量）的活性成份
百分之15（重量）的高岭土
百分之5（重量）的以N-甲基-N-油
酰氨基乙磺酸钠盐和木素磺酸钙为主的表面活性剂
本发明之化合物可用下法制备
a）、将式
Figure 86100948_IMG12
之化合物首先与碱，然后与式
Figure 86100948_IMG13
之化合物进行反应，得到具有通式
Figure 86100948_IMG14
的化合物，再将其还原，即可得到预期的产物。
b）、将式
Figure 86100948_IMG15
之化合物与式
R4-CHO （Ⅶ）
之醛缩合，得到其有下式的α，β-不饱和的羰基化合物
Figure 86100948_IMG16
然后将其还原，即得到所预期的产物。
c）、将式
Figure 86100948_IMG17
之化合物与式
Figure 86100948_IMG18
之醛缩合，得到具有下式之α，β-不饱和羰基化合物。
然后将其还原，即得到所预期的产物，其中R1，R2，R3和R4已如上述，R5为-烷基或苯基，R6为烷基，X为-卤原子。
反应a）在-78至140℃温度，并且通常在大气压下进行，最好加有惰性溶剂，如通常用于Wittig反应的那些溶剂。合适的溶剂包括有脂肪烃或芳香烃，如己烷，苯或甲苯，或者醚类，如二乙醚或四氢呋喃，若需要的话，也可用酰胺类，如二甲基甲酰胺或六甲基磷酸三酰胺，以及醇类或二甲亚砜。
对反应a），适宜的碱有烃氧基金属如乙醇钠，金属氢化物如氢化钠，金属酰胺如酰氨基钠，有机金属化合物如苯基锂或丁基锂。
通式Ⅰ之化合物，其中R1为-烷氧或卤代烷氧基等，可用相应的羟基苯基衍生物来得到，而后者则由水解另外的烷氧苯基衍生物来制取，这烷氨基衍生物来自相应的卤化物。
对反应a）来说，通式Ⅱ或Ⅴ的起始材料可以很容易地用（R5）3P或（R6O）3和R4CH2CH2X反应来得到，其中X为-卤素原子。
用作起始原料的式Ⅲ之醛，可以通过例如相应的腈还原的方法来制备。还原可用氢化烷基铝，如氢化二异丁基铝，按照已知的方法来进行。生成的腈可用CHClF2转变为相应的芳基腈。
R3为氰基的化合物，可从相应的R3为氢的起始原料来制备，它可先被N-溴代琥珀酰亚胺溴化，然后把溴交换成氰。
下面通过具体实例来叙述本发明之化合物的制备。
实例1
2-（4-乙氧基苯基）-1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）-2-甲基戊烷
2.0克（4.69毫摩尔）4-（4-乙氧基苯基）-5，5-二氟-1-（4-氟-3-苯氧苯基）-4-甲基-2-戊烯在30毫升乙醇中，于0.2克兰尼镍存在下，用氢气进行常压氢化。当吸收了计算量的氢后，将催化剂过滤掉，并减压除掉溶剂。经硅胶色谱（己烷/甲苯）分离后，剩下1.8克予期的产物，即理论量的89.6%。
折射率n20 D：1.5481。
元素分析
计算值    C72.88%    H6.35%    F13.30%
实验值    C72.93%    H6.31%    F13.31%
起始原料和中间产物是按下法得到的4-（4-乙氧基苯基）-5，5-二氟-1-（4-氟-3-苯氧苯基）-4-甲基-2-戊烯
于室温及氮气的保护下，在5分钟内向6.38克（11.4毫摩尔）（2-（4-氟-3-苯氧苯基）-乙基）-4-三苯磷的溴化物在40毫升绝对乙醇中的溶液内滴加7.15毫升1.6摩尔浓度丁基锂的正-己烷溶液。搅拌一小时后，滴加2.58克（11.3毫摩尔）2-二氟甲基-2-（4-乙氧基苯基）丙醛的无水四氢呋喃溶液。混合物在高温下搅拌18小时，然后加入冰水，用乙醚提取。提取液用硫酸钠干燥并使溶剂蒸发干。经硅胶色谱（己烷/甲苯）分离，得到2.07克4-（4-乙氧基）-5，5-二氟-1-（4-氟-3-苯氧苯基）-4-甲基-2-戊烯，即理论量的43%。
折射率n20 D：1.5549。
2-二氟甲基-2-（4-乙氧基苯基）丙醛
在冰冷却和氮气保护下向7.5克（33.3毫摩尔）2-二氟甲基-2-（4-乙氧基苯基）丙腈在75毫升甲苯中的溶液滴加30.5毫升1.2摩尔浓度的氢化二异丁基铝的甲苯溶液。然后混合物在室温下搅拌1.5小时，用10%硫酸将其水解，再用乙酸乙酯提取。提取液用硫酸钠干燥，减压除去溶剂。这样就可以得到6.47克予期的浅黄色油状产物，为理论量的93.1%。
TLC∶己烷/乙醚1∶1RF＝0.57。
实例1A
2-（4-乙氧基苯基）-1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）-2-甲基戊烷
将1.5克（3.75毫摩尔）1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）-2-（4-羟基苯基）-2-甲基戊烷，10毫升二甲基甲酰胺，700毫升（45毫摩尔）碘乙烷和725毫克（5.25毫摩尔）K2CO3，与催化量的碘化钠在80℃下加热8小时。然后加入水，用乙酸乙酯提取。提取液经Na2SO4干燥，蒸发干。经硅胶色谱（己烷/甲苯）分离，得到1.4克予期的产物，即理论量的87.4%。其物理数据与实例1中的产物相同。
起始原料按下法得到
1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）-2-（4-羟基苯基）-2-甲基戊烷
27.22克（65.68毫摩尔）1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）-2-（4-甲氧基苯基）-2-甲基戊烷与75.92克（657毫摩尔）吡啶盐酸盐一起在180℃下加热7小时。然后加水，用乙酸乙酯提取，有机相水洗至中性。Na2SO4干燥后，使溶剂蒸发干。经硅胶色谱（甲苯/乙酸乙酯）分离后得到24.5克予期的产物，为理论量的93.1%。
折射率n20 D：1.5571。
本发明中的下列化合物也可按类似的方法制备。
实例号 化合物 物理常数n20 D
2    2-（4-氯苯基）-1，1-二氟-2-    1.5689
甲基5-（3-苯氧苯基）戊烷
3    1，1-二氟-2-（4-甲氧基苯基）-2-甲基    1.5625
-5-（3-苯氧苯基）戊烷
实例号 化合物 物理常数n20 D
4    1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯    1.5498
基）-2-甲基-2-（4-甲基苯基）戊烷
5    1，1-二氟-2-甲基-2-（2-萘基）    1.5899
-5-（3-苯氧苯基）戊烷
6    2-（4-丁氧苯基）-1，1-二氟-2-    1.5474
甲基-5-（3-苯氧苯基）戊烷
7    1，1-二氟-2-甲基-2-（4-正-丙    1.5526
氧苯基）-5-（3-苯氧苯基）戊烷
8    1，1-二氟-2-（4-异丙氧苯基）-2    1.5517
-甲基-5-（3-苯氧苯基）戊烷
9    1，1-二氟-2-甲基-2-（4-甲基磺酰    1.5573
氧基苯基）-5-（3-苯氧苯基）戊烷
10    1，1-二氟-2-甲基-5-（3-苯氧苯    1.5230
基）-2-（4-三氟甲基磺酰氧苯基）戊烷
11    1，1-二氟-2-甲基-5-（3-苯氧苯    1.5282
基）-2-〔4-（2，2，2-三氟乙氧基）
苯基〕戊烷
12    2-（4-二氟甲氧苯基）-1，1-二氟-    1.5391
2-甲基-5-（3-苯氧苯基）戊烷
13    1，1-二氟-2-〔4-（2-氟乙氧基）苯    1.5541
基〕-2-甲基-5-（3-苯氧苯基）戊烷
14    2-（4-烯丙氧基苯基）-1，1-二氟-2-    1.5612
甲基-5-（3-苯氧苯基）戊烷
实例号 化合物 物理常数n20 D
15    1，1-二氟-2-甲基-5-（3-苯    1.5643
氧苯基）-2-（4-炔丙氧基苯基）戊
烷
16    2-（4-特-丁基苯基）-1，1-二    1.5502
氟-2-甲基-5-（3-苯氧苯基）戊烷
17    2-（4-氯苯基）-1，1-二氟-2-
甲基-5-（4-氟-3-苯氧苯基）戊烷
18    1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯    1.5530
基）-2-（4-甲氧基苯基）-2-甲基
戊烷
19    2-（4-丁氧苯基）-1，1-二氟-5    1.5414
-（4-氟-3-苯氧苯基）-2-甲基戊烷
20    1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯    1.5453
基）-2-甲基-2-（4-正-丙氧苯基）戊烷
21    1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）    1.5442
-2-（4-异丙氧苯基）-2-甲基戊烷
22    1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯    1.5501
基）-2-甲基-2-（4-甲基磺酰氧基苯
基）戊烷
23    1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）    1.5172
-2-甲基-2-（4-三氟甲基磺酰氧基苯基）
戊烷
24    1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）    1.5240
实例号 化合物 物理常数n20 D
-2-甲基-2-〔4-（2，2，2-三
氟乙氧基）苯基〕戊烷
25    2-（4-二氟甲氧基苯基）-1，1-二    1.5323
氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）-2
-甲基戊烷
26    1，1-二氟-2-〔4-（2-氟乙氧    1.5469
基）苯基〕-5-（4-氟-3-苯氧苯
基）-2-甲基戊烷
27    2-（4-烯丙氧基苯基）-1，1-二    1.5540
氟-2-甲基-5-（4-氟-3-苯氧苯
基）戊烷
28    1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯    1.5565
基）-2-甲基-2-（4-炔丙氧基苯基）
戊烷
29    2-（4-特-丁基苯基）-1，1-二氟
-5-（4-氟-3-苯氧苯基）-2-甲
基戊烷
30    2-（4-乙氧基苯基）-1，1-二氟-
2-甲基-5-（6-苯氧-2-吡啶基）
戊烷
31    2-（4-氯苯基）-1，1-二氟-2-
甲基-5-（6-苯氧基-2-吡啶基）戊
烷
实例号 化合物 物理常数n20 D
32    2-（4-溴苯基）-1，1-二氟-5
-（4-氟-3-苯氧苯基）-2-甲基
戊烷
33    1，1-二氟-2-（4-氟苯基）-5    1.5638
-（4-氟-3-苯氧苯基）-2-甲基戊
烷
34    2-（4-乙氧基苯基）-1，1-二氟    1.5570
-2-甲基-5-（3-苯氧苯基）戊烷
35    2-〔4-（2，2-二氯乙烯氧基）苯基〕    1.5638
-1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧
苯基）-2-甲基戊烷
这些化合物为无色、无嗅油状物，在大多数有机溶剂中的溶解度均很高，不溶于水。
下面这些实例将具体叙述本发明之化合物的可能的用途，这些实例编号将沿用制备实例的编号
实例36
抗墨西哥豆甲虫（Mexican bean beetle，Epilachna varivestis）幼虫（L3）的活性
将本发明之化合物制成浓度为0.1%的水的乳浊液。将初生叶阶段的法兰西豆科植物（French    bean    plants，Phaseolus    vulgaris）在此制剂中浸蘸。在每一次的试验中，将两根带有4个初生叶的植物茎干放到装有水的玻璃瓶中，再盖在玻璃圆筒中。当制剂的液体挥发干后，将5只处于幼虫第三期的墨西哥豆甲虫（Epilachna    varivestis）放入玻璃圆筒中，保持3天。3天后幼虫的百分死亡率表明活性水平。
试验发现，实例1-16，18-28及33-35的化合物在这一浓度下可导致100%的死亡率。
实例37
抗菱纹背蛾（Diamond-backed    moth，Plutella    xylostella）幼虫的活性
本发明之化合物及参比物均制成0.0025%浓度的水的乳浊液，将卷心菜叶放入聚苯乙烯的陪替氏培养皿中，用这些制剂向菜叶喷射（4毫克药液/厘米2）。当喷射过的表面干燥以后，将10只菱纹背蛾（Plutella xylostella）幼虫放入每一陪替氏培养皿中。盖上盖之后，使幼虫在盘中暴露于经过处理的食物之下，经过两天。两天后幼虫的百分死亡率表明活性水平。试验结果列于下表。
实例38
抗棉粘虫（cotton    army    Worm，Spodoptera    Littoralis）幼虫（L2）的活性
本发明之化合物及参比物均制成0.016%浓度的水的乳浊液。在每一试验中，将成对的豆子（Vicia fabae）叶和10只棉粘虫（Spodofera Littoralis）幼虫（L2）放入聚苯乙烯的陪替氏培养皿中，并用4毫克药液/厘米2量的这些制剂向其喷射。培替氏培养皿盖上盖后在延长日光的条件下，在实验室放置二天。二天后幼虫的百分死亡率表明活性水平。结果列于下表。
本发明之化合物    浓度%    活性%
1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）    0.016    100
-2-甲基-2-（4-甲基苯基）戊烷
1，1-二氟-2-（4-异丙氧基苯基）-2-    0.016    100
甲基-5-（3-苄氧苯基）戊烷
2-（4-乙氧苯基）-1，1-二氟-5-（4-    0.016    100
氟-3-苯氧苯基）-2-甲基戊烷
1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）    0.016    90
-2甲基-2-（4-正丙氧基苯基）戊烷
本发明之化合物    浓度%    活性%
1，1-二氟-5-（4-氟-3-苯氧苯基）    0.016    100
-2-（4-异丙氧基苯基）-2-甲基戊烷
参比化合物（根据DE-PS    149    36    46）
甲基氨基甲酸2，3-二氢-2，2-二甲基    0.016    0
苯并呋喃-7酯
参比化合物（根据DE-PS    107    66    62）
S-甲基氨基甲酰甲基偶磷酸0，0二甲酯    0.016    0
（0，0-dimethyl-S-methylcarbamoy-
lmethylphosphorodioafe）
参比化合物（根据CH-PS226    180）
1，1，1-三氯-2，2-双（4-甲氧苯基）-    0.016    0
乙烷
实例39
抗能动期的双斑蜘蛛蟎（two    spotted    spider    mite，Tetranychus    urticae）及其卵的活性
将选出的一些本发明之化合物制成0.1%浓度的水的乳浊液。用这些制剂向已传染有蜘蛛蟎（Tetranychus    urticae）的初生叶期矮态豆科植物（dWarf    bean    plants，Phaseolus    vulqaris）进行喷射，直至植物全部湿透，将其在实验室放置七天。然后，用放大镜分别估算出能动期蜘蛛蟎及其卵的百分死亡率。
结果示于下表。
抗Tetranychus    urlicae
活性（%）
化合物实例号    浓度（%）    能动期/卵
2    0.1    100    20
1    0.1    100    0
7    0.1    100    0
8    0.1    100    0
10    0.1    100    50
11    0.1    100    20
12    0.1    100    0
19    0.1    100    0
20    0.1    100    100
27    0.1    100    80
28    0.1    100    0
22    0.1    100    0
26    0.1    100    50
24    0.1    100    100
25    0.1    100    70
抗Tetranychus    urticae
活性（%）
化合物实例号    浓度（%）    能动期/卵
23    0.1    100    100
33    0.1    100    100
实例40
抗Boophilus    microplus（1），Lucilia    sericata（2），Musca    domestica（3）和Blattella    germanica（4）的杀虫和杀蟎活性。
1将直径9厘米的滤纸，用1毫升1份的不同浓度的待测化合物的丙酮溶液浸渍。待滤纸干燥以后，折迭好放入信封中，信封中事先已放入牛蜱幼虫（Boophilus    microplus），在25℃的温度和80%的湿度下放置48小时。然后记录下蜱幼虫的百分死亡率，并与对照组进行比较。
对照组在相同量的情况下仅给出少于5%的死亡率，而化合物实例1、3、6-8、10-12、14、18-23、25、27、28和34在浓度为100ppm或更低的情况下导致90%的死亡率。
2把1毫升1份含有待测化合物的不同浓度的丙酮溶液，加到小玻璃管（2厘米直径×5厘米长度）中的牙科用脱脂棉卷（1厘米×2厘米）上。待晾干后，处理过的棉卷用1毫升营养液浸渍，再将它受到羊绿头蝇（sheep    blowfly，Lucilia    sericata）一期instar幼虫的传染，而后用脱脂棉将玻璃管塞住，在25℃下放置24小时。
对照组中的死亡率（＜5%）而化合物实例1、3-5、10、14-16、18-25、27、28和34的90%致死浓度LC90仅为100ppm或更低。
3在9厘米直径的陪替氏培养皿的底部放一张直径9厘米的滤纸，将一份份待测化合物不同浓度的丙酮溶液加到滤纸上，盖上玻璃盖。在溶剂蒸发后，使经过处理的表面以及只用单纯的丙酮处理过的对照组受到家蝇（Musca    domestica）成虫的传染，并在22℃下放置24小时。
随后记录下虫子的百分死亡率。在对照组的处理中只有小于5%的死亡率，而化合物实例1、16、20、21、23、25和34的90%致死浓度仅为100毫克/米2或更低。
4将一份份待测化合物不同浓度的丙酮溶液加到玻璃板（10厘米×10厘米）上。待溶剂蒸发掉以后，使经过处理的表面以及只用单纯的丙酮处理过的对照组受到德国蟑螂（Blattella    germanica）二期instar蛹的传染，并用涂布有聚四氟乙烯的6厘米直径的玻璃环将这些蛹挡在处理过的表面上，在22℃下放置24小时，然后记录虫子的百分死亡率。
在对照组的处理中只有小于5%的死亡率，而化合物实例1、6、7、10、11、12、14、16、19、20-25、27、28和34的90%致死浓度为100毫克/米2或更低。

Claims (5)

1、制备通式(Ⅰ)的芳香烷烃衍生物的方法，
Figure 86100948_IMG2
其特征是在于
Figure 86100948_IMG3
的化合物先与碱，然后与具有通式
Figure 86100948_IMG4
的化合物反应，得到通式
Figure 86100948_IMG5
的化合物，然后将其还原即得到预期的产物，或者
b)将具有通式
的化合物与具有通式R4-CHO(Ⅶ)
的醛缩合，得到具有通式
的α，β-不饱和羰基化合物，将其还原即得到预期的产物，或者
e)将具有通式
的化合物与具有通式
Figure 86100948_IMG9
的醛缩合，得到具有通式
Figure 86100948_IMG10
的α，β-不饱和羰基化合物，将其还原即得到预期的产物，其中
R1为芳基或者被下列基团取代的芳基：C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、苯基-C1-4烷基、C2-4烯基、苯基-C2-4烯基、C2-4炔基、卤代-C2-4炔基、苯基-C2-4炔基、C1-4烷氧基、卤代-C1-4烷氧基、苯基-C1-4烷氧基、C2-4烯氧基、卤代-C2-4烯氧基、苯基-C2-4烯氧基、C2-4炔氧基、卤代-C2-4炔氧基、苯基-C2-4炔氧基、烷基磺酰氧基、卤代烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、卤素、氰基、硝基、芳氧基、卤代芳氧基、C1-4烷基-芳氧基或硝基芳氧基，
R2为氢或者C1-4烷基，
R3为氢、氰基或者乙炔基，
R4为苯基、吡啶基或者被一个或多个下列基团取代的苯基或吡啶基：
C1-6烷基、卤代-C1-6烷基、苯基-C1-6烷基、中间有一个氧、氮或硫原子的C1-6烷基、C2-4烯基、卤代-C2-4烯基、苯基-C2-4烯基、C1-4烷氧基、卤代-C1-4烷氧基、苯基-C1-4烷氧基、C2-4烯氧基、卤代-C2-4烯氧基、苯基-C2-4烯氧基、C2-4炔氧基、卤代-C2-4炔氧基、苯基-C2-4炔氧基、芳氧基、卤代芳氧基、C1-4烷基芳氧基、芳氨基、卤代芳氨基、C1-4烷基芳氨基、芳基-N-C1-4烷基氨基、芳基-N-C1-4酰基氨基、芳酰基、卤代芳酰基、C1-4烷基芳酰基、芳基、卤代芳基、C1-4烷基芳基或卤素，
R5为烷基或苯基，
R6为烷基，X为卤原子。
2、根据权利要求1的制备方法，其中在所制备的具有式Ⅰ结构之芳烷衍生物。R1为氯苯基、溴苯基、甲苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、二氟甲氧基苯基、氟代乙氧基苯基或者三氟乙氧基苯基，
R2为甲基，
R3为氢，
R4为苯氧苯基、氟代苯氧苯基或者苯氧吡啶基。
3、一种农药组合物其特征是其组成中至少包含一种按照权利要求1到2所指明的化合物。
4、一种按照权利要求1或2制成的该衍生物，与稀释剂和/或载体混合的农药组合物。
5、按照权利要求1到2的组合物在控制虫害，特别是害虫和蟎上的用途。
CN198686100948A 1985-02-14 1986-02-14 具有农药活性的新的芳烷烃衍生物组合物 Pending CN86100948A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP3505370.4 1985-02-14
DE19853505370 DE3505370A1 (de) 1985-02-14 1985-02-14 Aromatische alkanderivate, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN86100948A true CN86100948A (zh) 1986-09-03

Family

ID=6262695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN198686100948A Pending CN86100948A (zh) 1985-02-14 1986-02-14 具有农药活性的新的芳烷烃衍生物组合物

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4743622A (zh)
EP (1) EP0191723A1 (zh)
JP (1) JPS61189238A (zh)
KR (1) KR860006428A (zh)
CN (1) CN86100948A (zh)
AU (1) AU5339686A (zh)
BR (1) BR8600619A (zh)
DD (1) DD246915A5 (zh)
DE (1) DE3505370A1 (zh)
DK (1) DK63786A (zh)
ES (1) ES8701709A1 (zh)
FI (1) FI860399A (zh)
HU (1) HUT41211A (zh)
PH (1) PH22364A (zh)
SU (1) SU1470172A3 (zh)
ZA (1) ZA861127B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3602169A1 (de) * 1986-01-22 1987-07-23 Schering Ag Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
GB2187452A (en) * 1986-03-04 1987-09-09 Ici Plc Insecticidal fluoroalkyl benzene derivatives
GB8605281D0 (en) * 1986-03-04 1986-04-09 Ici Plc Diphenyl ether derivatives
DE3628300A1 (de) * 1986-08-21 1988-02-25 Schering Ag Alkan- und alkoxyalkan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
GB8703653D0 (en) * 1987-02-17 1987-03-25 Ici Plc Preparation of insecticidally active compounds
GB8822792D0 (en) * 1988-09-28 1988-11-02 Ici Plc Insecticidal compounds

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4397864A (en) * 1980-05-02 1983-08-09 Mitsuitoatsu Chemicals Inc. 2-Arylpropyl ether or thioether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Also Published As

Publication number Publication date
HUT41211A (en) 1987-04-28
KR860006428A (ko) 1986-09-11
ES551957A0 (es) 1987-01-01
DK63786A (da) 1986-08-15
ZA861127B (en) 1986-09-24
DK63786D0 (da) 1986-02-10
DD246915A5 (de) 1987-06-24
PH22364A (en) 1988-08-12
FI860399A (fi) 1986-08-15
ES8701709A1 (es) 1987-01-01
SU1470172A3 (ru) 1989-03-30
FI860399A0 (fi) 1986-01-28
EP0191723A1 (de) 1986-08-20
US4743622A (en) 1988-05-10
DE3505370A1 (de) 1986-08-14
JPS61189238A (ja) 1986-08-22
AU5339686A (en) 1986-08-21
BR8600619A (pt) 1986-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1038673C (zh) 杀虫的n'-取代-n,n'-二酰肼及其组合物和应用
CN1310881C (zh) 新的3－芳基－2－羟基丙酸衍生物i
CN1028713C (zh) 含吡唑衍生物的杀虫或杀螨组合物
CN1025501C (zh) 新型硅烷衍生物制备方法
CN1193983C (zh) 酰基乙腈化合物,其制备方法及包含该化合物的杀螨剂
CN87106674A (zh) 苯甲酰脲化合物和其制备方法以及含有该化合物的农药
CN1122596A (zh) 具有除草活性的杂环取代的吡啶
CN86103517A (zh) 含有取代的甲硅烷基的新醚化合物的制备方法
CN1020449C (zh) 杀虫三氯甲基烷烃衍生物
CN86101408A (zh) 氟代苄酯的制备及其应用
CN1063101A (zh) 哌啶衍生物
CN87107798A (zh) 杀虫硫醚及其衍生物
CN85107643A (zh) 取代的二苄醚化合物的制备方法及其作为农药的用途
CN87102981A (zh) 新型硅烷衍生物，其制法，含该衍生物的制剂及其作为农药的应用
CN1042149A (zh) 四氢化嘧啶及其制备和用途
CN88102313A (zh) 苯氧基丙酸酯衍生物
CN86100948A (zh) 具有农药活性的新的芳烷烃衍生物组合物
CN1037705A (zh) 新的嘧啶酮衍生物的制备方法
CN1079104A (zh) 苯氧基苯基硫脲、苯氧基苯基异硫脲及苯氧基苯基碳化二亚胺的制备方法
CN1275940C (zh) 苯基烷氧基－苯基衍生物
CN87104096A (zh) 取代的4-苯甲酰基-3，5-二氧代四氢吡喃和4-苯甲酰基-3，5-二氧代四氢噻喃
CN1030913C (zh) 制备苯基羟基亚胺酰基唑衍生物的方法
CN1040437C (zh) 除草的喹啉基噁二唑衍生物,它们的制备方法和含有它们的除草组合物
CN86102369A (zh) 二氟环丙烷衍生物的制备及其应用
CN1039009C (zh) 噁唑啉衍生物及其制备方法和杀虫、杀螨或杀真菌组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication