CN85109232A - 交联聚烯烃泡沫材料的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及具有均匀、细密封闭微孔的坚韧而厚型的交联聚烯烃泡沫材料，其制备方法包括，由熔体流动速率为0.1～5.0的聚烯烃与交联剂、发泡剂和可选择使用的发泡助剂相混合而制得的，其各组分按规定量加入，获得可交联、可发泡的树脂组合物，在预定形状的模具中，在加压和加热的条件下模塑树脂组合物，使其凝胶百分率为10～70％，膨胀率为原始体积的1到3倍，然后在大气压下对上述成型的交联但未发泡的树脂组合物进行热发泡。制得聚烯烃泡沫材料。

Description

本发明是关于制造具有均匀、细密封闭微孔的坚韧、厚型的交联聚烯烃泡沫材料的方法。作为生产低密度交联聚烯烃泡沫材料的方法，例如，方法之一是通过离子辐射使聚烯烃交联，然后加热，使交联的聚烯烃发泡;方法之二是化学交联聚烯烃，然后在加压或是在大气压下，使交联聚烯烃热发泡，这些在本专业技术中是熟知的。作为上述第二种方法的改进包括：第一步在一定时间内加压并加热由聚烯烃、交联剂、发泡剂组成的组合物，由此部分地分解交联剂和发泡剂，并产生一个泡沫中间体，第二步在大气压下加热泡沫中间体一定时间，进一步分解在第一步中残留未变的交联剂和发泡剂（例如，英国专利1328525）。由这个方法可得到具有比较均匀、细密封闭微孔的，低密度的厚型交联聚烯烃泡沫材料。然而，这个方法要求在第一步中使用一个锥形截面的金属模。如果不使用锥形截面的金属模，泡沫中间体将不能顺利地移出。因此，在第一步中使用的金属模的截面应是锥形的，释放压力时使聚合物膨胀冲出金属模得到泡沫材料，在这个过程中，聚合物以金属模的相似形状膨胀，因为此时它已在不在模具中了。当在截面为矩形的非气密性的模具中，在大气压下，直接用热发泡该泡沫中间时，泡沫中间体的锥形部分引起波动（rolling）现象。为防止这个现象，有利于最后发泡，要求切下泡沫中间体的锥形部分。因此该方法具有材料利用率低及加工性能差的缺点。

另外，通过该方法进行聚烯烃的交联和发泡时采用两个步骤，即第一步骤是在加压下发泡，第二步是在大气压下发泡，一般来说，这样很难得到具有高韧性的微孔隔膜。也就是说生成的微孔隔膜在压力下会完全破裂，并且破裂接连地发生，结果得不到具有封闭微孔的泡沫材料（即闭孔泡沫材料）（如日本专利申请公开说明书昭和56（1981）-130中所述）。

因此，本发明的一个目的是提供一种能够生产具有一般方法难以得到的高韧性、高膨胀率的厚型交联聚烯烃泡沫材料的方法，该聚烯烃泡沫材料具有均匀、细密封闭的微孔。

本发明的另一个目的是提供一种能够生产具有材料利用率高和令人满意的加工性能并具有前述优良性能的交联聚烯烃泡沫材料的方法。

本发明人通过其研究表明，其方法为：把可交联、可发泡的树脂组合物压入到封闭模的空腔中，由此形成预定形的树脂组合物;然后，在加热的条件下，使预定形的树脂组合物发泡，就能够制得坚韧而厚型的泡沫材料，这种泡沫材料具有以不易破碎的隔膜封闭的，均匀而细密的封闭微孔。本发明要求使用具有特殊熔体流动速率的聚烯烃，也要求使用交联剂，发泡剂以及发泡助剂，各种组分的用量相对于聚烯烃有一定的比例，在加压加热下进行模塑，使其在模塑过程中，生成的交联的未发泡树脂组合物的凝胶百分率为10～70%，膨胀率为原始体积的1到3倍。

本发明制造聚烯烃泡沫材料的方法的特征在于，将具有熔体流动速率范围为0.1～5.0的聚烯烃100份与交联剂0.2～1.0份，发泡剂10～30份，以及发泡助剂0～0.6份（均以重量为基准）相混合，由此生成可交联的、可发泡的树脂组合物，把该组合物加入到封闭的模中，在加压下加热树脂组合物，其温度范围为120℃～160℃，加热20～70分钟，由此生成在上述金属模具中成形的交联的未发泡树脂组合物，其凝胶百分率为10～70%，较好为20～65%，最好为25～60%，膨胀率为原始体积的1到3倍;然后在大气压下，在所需形状的非气密的模具中，用热发泡该交联的未发泡树脂组合物，由此得到厚型的泡沫材料。具有由不易破裂隔膜封闭的均匀、细密封闭微孔的，坚韧而厚型的泡沫材料是用上面所述的方法得到的，其过程为：用具有前述特定熔体流动速率的聚烯烃，与交联剂、发泡剂以及发泡助剂相混合，各组分加入量分别为前述的特定比例，在压力下进行热模塑，以使其获得前述特定凝胶百分率和膨胀率，然后在大气压下进行最后发泡。

在本发明的说明书中所使用的术语“压力[公斤/厘米²]”指的是在液压下进行模塑的金属模具中的压力值，由下面公式计算。

压力[公斤/厘米²]＝ (压头液压（表压）×压头的截面积)/(与热板接触的化合物填充部分的面积)

术语“凝胶百分率”指的是由下列方法所得的值，在装有网眼尺寸为40～50微米的玻璃过滤器的索氏（Soxhlet）回流萃取器中，以三氯乙烯为溶剂，将样品（聚烯烃组合物）在回流下萃取24小时，所得萃取后样品重量与萃取前样品重量之比即为凝胶百分率（以%计）。

术语“膨胀率”指的是以给定形状成形的交联的未发泡树脂组合物的体积（对于最终产品的膨胀率，指的是最终产品的体积）对模塑金属模体积的比值。

根据本发明，所使用的聚烯烃的质量由其熔体流动速率所规定。如果聚烯烃的熔体流动速率低于0.1，树脂刚硬不易延展，因此膨胀也是很困难的。相反，如果它的熔体流动速率超过5.0，在加热发泡过程中产生泄漏现象，因此发泡将会失败，随着聚烯烃的种类和所要求的膨胀率的变化，混入的交联剂和其它添加剂的用量也随之稍有改变。一般来说，以100重量份的聚烯烃为基准，交联剂用量范围为0.2～1.0重量份，发泡剂用量范围为10～30重量份，发泡助剂用量范围为0～0.6重量份。通过使用具有前述特定熔体流动速率的聚烯烃，并与上述特定比例的各种添加剂相混合，该组合物很容易制成厚型泡沫材料，该泡沫材料具有受压不易破裂的隔膜封闭的均匀细密封闭的微孔。

为了使泡沫材料的各个单孔均匀和细密，为便于使用加压设备，在热模塑过程中使用的压力需超过10公斤/厘米²，特别合乎需要的压力为20～200公斤/厘米²。

上述热模塑步骤中，只有非常少量的发泡剂进行初始分解。使用压力为10～200公斤/厘米²，较好的压力范围为20～200公斤/厘米²，合乎需要的时间为20～70分钟，在此工艺条件下在热模塑过程中由初始分解产生的泡芯体积可控制到一个极小值，在接着进行的热发泡过程中，这些泡芯的存在就能顺利地发泡，并提供均匀、细密的微孔。如果在热模塑过程中使用的压力低于10公斤/厘米²，最后形成的泡沫材料将含有不均匀的大微孔。

上述热模塑中形成的交联的未发泡树脂组合物的凝胶百分率和膨胀率随着所用树脂的种类和与其混合的发泡剂、发泡助剂、以及交联剂的用量的变化而变化。已经证明，不管这些因素如何变化，只要前面所说的凝胶百分率范围在10～70%内，较好的是在20～65%内，最好是在25～60%内，并且膨胀率为原始体积的1到3倍，所得到的泡沫产品就可以具有较高的韧度并含有由抗破裂隔膜封闭的，均匀、细密封闭微孔。如果凝胶百分率超过70%，即过分地发生交联并使树脂的延伸率降低，使其不能生成高膨胀率的厚型泡沫材料。相反，如果凝胶百分率低于10%，树脂由于缺乏强度以致不能得到坚韧封闭的微孔，并且微孔的隔膜很容易破裂。在大气压下发泡时难以得到具有均匀、细密封闭微孔的韧性泡沫材料。然而在上述特定的条件下，采用预先加热进行模塑就能获得均匀的、细密封闭微孔的韧性泡沫产品，这是本发明的宗旨。

上述膨胀率限于原始体积的1到3倍表示，在这个范围内，在上述热模塑中由很少量发泡剂初始分解而形成的泡芯使得模塑过的树脂组合物从金属模中取出时膨胀。树脂组合物的膨胀并不是“发泡”的概念，因此，模塑的产品以“交联的未发泡树脂组合物”来表示。这个模塑的产品很容易从金属模具中取出。因此，本发明没有使用常规方法所必须的上述锥形金属模具。结果改善了材料的利用率和加工性能。

由于前面所述的变化条件相互关联，本发明可获得具有由韧性且不易破裂的隔膜封闭的均匀、细密封闭微孔的交联聚烯烃泡沫材料。

在本发明的方法中所使用的聚烯烃需具有上述特定熔体流动速率。为生产具有均匀、细密封闭微孔的泡沫产品，特别合乎需要的是选用聚乙烯（具有熔体流动速率0.1～5.0，较好为0.5～4.0）和乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物（具有与聚乙烯相同的熔体流动速率，醋酸乙烯酯的重量含量为5～20%，较好的范围为5～15%）。也使用聚-1，2-丁二烯，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丁烯共聚物，乙烯与不多于45%（重量）的丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丙酯或丁酯的共聚物，这些共聚物的氯化产物，[其氯含量不多于60%（重量）]，上述聚合物中的两种或多种聚合物的混合物。以及上述聚合物与具有无规或等规立构的聚丙烯的混合物。当然要求所有这些聚合物的熔体流动速率在0.1～5.0范围内。

本发明所用的交联剂例如，过氧化二枯基，1，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷，2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷，2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己炔，α，α-二叔丁基过氧化二异丙基苯，叔丁基过氧化酮，和叔丁基过氧化苯甲酸酯。在前面列举的交联剂中，特别合乎需要的是过氧化二枯基。

本发明中使用的发泡剂的例子包括偶氮型化合物，如偶氮二甲酰胺和偶氮二羧酸钡;亚硝基型化合物，如二亚硝基五甲撑四胺和三亚硝基-三甲基三胺;联胺化合物，如P，P′-氧化二苯磺酰联胺;和磺酰-氨基脲型化合物，如P，P′-氧化二苯磺酰氨基脲和甲苯磺酰氨基脲。在前面列举的发泡剂中，最合乎需要的是偶氮二甲酰胺。

本发明使用的发泡助剂的例子包括，具有以脲为主要成分的化合物;金属氧化物，如氧化锌和氧化铅;具有以水杨酸、硬脂酸等为主要成分的化合物，即高级脂肪酸和高级脂肪酸的金属化合物。

按照本发明的方法，制备可交联、可发泡的树脂组合物的过程中，使用过氧化二枯基作为交联剂，偶氮二甲酰胺为发泡剂，并以氧化锌、活化氧化锌或硬脂酸锌作为发泡助剂，下文将专门描述该工艺过程。

例如，在生产膨胀率为原始体积的30倍的低密度聚乙烯泡沫材料的工艺过程中，树脂组合物由混合下述组份而制得：100份（重量份，以下均为重量份）低密度聚乙烯（熔体流动速率为0.1～5.0，较好为0.5～4.0克/10分钟，密度为0.92～0.93克/厘米³），14～17份偶氮二甲酰胺，0～0.4份活化氧化锌或氧化锌（或0～0.6份硬酯酸锌），以及0.5～0.8份过氧化二枯基。

在生产膨胀率为原始体积30倍的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物泡沫材料的工艺过程中，树脂组合物由混合下述组份而制得：100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（熔体流动率为0.1～5.0，较好为0.5～4.0克/10分钟，醋酸乙烯酯的含量为5～20%，较好为5～15%），4～17份偶氮二甲酰胺，0～0.4份活化氧化锌或氧化锌（或0～0.6份的硬脂酸锌），以及0.5～0.8份过氧化二枯基。

在生产膨胀率为原始体积40倍的聚乙烯泡沫材料的工艺过程中，树脂组合物由混合下述组份而制得：100份低密度聚乙烯（熔体流动率为0.1～5.0，较好为0.5～4.0克/10分钟，密度为0.92～0.93克/厘米³），18～22份偶氮二甲酰胺，0～0.3份活化氧化锌（或0～0.6份的硬脂酸锌），以及0.5～1.0份过氧化二枯基。

生产膨胀率为原始体积40倍的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物泡沫材料的工艺过程中，树脂组合物由混合下述组份而制得：100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（其熔体流动率为0.1～5.0，较好为0.5～4.0克/10分钟，醋酸乙烯酯的含量为5～20%，较好为5～15%），18～22份偶氮二甲酰胺，0～0.3份的活化氧化锌或氧化锌（或0～0.6份的硬脂酸锌），以及0.5～1.0份过氧化二枯基。

本文的术语“熔体流动速率”指的是按日本工业标准（JISK-6760-1971）测得的数值（克/10分钟）。

上述混合物的模塑步骤中，使用的温度范围为120～160℃，时间范围为20～70分钟，压力范围为20～200公斤/厘米²，在此工艺条件下可得到具有凝胶百分率为10～70%，膨胀率为原始体积的1到3倍的交联的未发泡树脂组合物。接着，上述的模塑过的、交联的未发泡树脂组合物在所需形状的非气密模具中，在大气压下加热发泡，生成具有以不易破裂隔膜封闭的均匀、细密封闭微孔的韧性交联聚乙烯泡沫材料。

下文将详细叙述本发明。首先，由聚烯烃与发泡剂、交联剂、并可选用发泡助剂按前面所说的比例相互混合，得到可交联的、可发泡的树脂组合物，将组合物压入封闭模腔中，并且在前面所说的加热温度和时间的条件下，加压使其在模中热模塑。从模中取出由模塑得到的交联的未发泡树脂组合物。该树脂组合物置于所需形状如具有矩形截面的非气密模具中，并且按预定的时间以下述方式加热：置于罗斯易熔合金或伍德易熔合金的金属浴中;或置于油浴中，或置于由硝酸钠、硝酸钾、亚硝酸钾中选择的一种或多种熔融盐构成的盐浴中;或在氮气流下。另外，前面所说的树脂组合物可置于矩形截面的模中，该模外壁面上带有用于装载热介质（如蒸汽）的导管或以可膨胀的铁板等复盖，然后按预定的时间加热。加热的树脂组合物冷却后，生成泡沫材料。上述加热温度为145～210℃，较好为160℃～190℃，加热时间为10～90分钟，较好为15～40分钟。结果，得到具有由不易破裂隔模封闭的均匀细密封闭微孔的高弹性、高韧性厚型泡沫材料。

而且，本发明可使在大气压下热发泡的加热过程分两步进行，这样的交联条件可使发泡缓和。本发明分两步发泡的目的在于对可发泡的、可交联的树脂组合物均匀加热，即消除热量在组合物的厚度方向的不均匀性。结果，可以消除由于局部不均匀发泡而引起的表面裂缝，可消除波动现象和漏气现象，泡沫材料的膨胀率可增加到原始体积的70倍，泡沫材料的厚度可调节到约150毫米。因此已证明，两步热发泡的方法对于制造大厚度的泡沫产品和制造高膨胀率（如高于原始体积20倍）的泡沫产品都是很有效的。特别是对于由上述工艺模塑的交联的未发泡树脂组合物，采用两步热发泡法。在第一步的热发泡过程中，按前面所说的方法在145℃～180℃，加热5～60分钟，较好是10～45分钟，而后取出生成的泡沫中间体，然后，在热发泡的第二步过程中，将泡沫中间体置于所需形状的非气密模具中，按前面所描述的方法，温度为170℃～210℃，加热5～50分钟，较好为15～40分钟，然后冷却热的泡沫体，由此制得低密度的泡沫材料，第一步热发泡希望进行到发泡剂中有5～70%被分解的程度。如果在这一步中发泡剂的分解率过高，将不再具有热发泡过程分两步进行的上述效果。

在本发明中，各种添加剂（填充剂）包括碳黑，金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化钙、氧化镁和氧化硅，碳酸盐如碳酸镁和碳酸钙，纤维物质如纸浆，各种染料，颜料，和荧光物质，以及通常使用的对交联没有明显不良效果的橡胶组份，均可混入组合物中，以便改进泡沫产品的物理性能并降低成本。

另外，按照本发明的方法，泡沫微孔的直径将随热模塑过程中加热时间的增加而成比例地减小，如下文表1中所述。这样，最终制成的泡沫材料的外观、手感等性能可随调整加热时间而变化。

本发明的交联聚烯烃泡沫材料在各方面有广泛的用途，其中包括绝热、隔音、防护板、包装袋、垫芯和包装材料。

根据实施例，本发明的效果具体描述如下：

例1

由100份低密度聚乙烯（熔体流动速率为1.0，密度为0.920，是日本三菱石油化学有限公司的产品，其市售品的商标名称为“Yukalon    YF-30”），17份偶氮二甲酰胺（是爱瓦（Eiwa）化学工业有限公司的产品，其市售品的商标名称为“Vinyhol AC＃50S”），0.1份活性氧化锌，和0.6份过氧化二枯基组成的组合物，在110℃下，在混炼机上捏和，在保持温度为150℃的金属模具（750×360×28mm）中，所得混合物在加压（100公斤/厘米²）下加热40分钟，模塑成交联但未发泡的组合物（750×360×28mm）。该交联的未发泡组合物的凝胶百分率为42%，膨胀率为原始体积的1.5倍。然后将该交联的未发泡组合物置于外壁带有热介质导管的非气密金属模（2080×1060×95mm）中，以蒸汽加热，170℃下加热80分钟，冷却并取下金属模。然后，得到具有均匀、细密封闭微孔的高机械强度的泡沫材料。

这样制得的泡沫材料的封闭微孔含量为82%，均一的厚度为100毫米，截面的形状和大小基本与金属模具一致，密度为0.030克/厘米³。所得泡沫材料用压缩机以压缩率为50%压缩5次，微孔隔膜未破裂，并且封闭微孔的含量不变。放置1小时后，泡沫材料的复原率为92%。

在这种情况下，由于使用上述金属模，材料利用率高并且加工性能令人满意，不象一般的方法那样，本发明的方法不需要模具截面呈锥形，泡沫中间体上也就不存在需要切下的锥形部分。

例2

与例1相同的条件下制得的交联的未发泡组合物在金属浴中加热，170℃下加热35分钟，结果使发泡剂的40%分解并形成第一步发泡的泡沫中间体。将该第一步发泡的泡沫中间体从金属浴中取出，然后置于非气密金属模（2080×1060×95mm）中，并且在金属浴中，在180℃下加热40分钟，使剩余的发泡剂完全分解，冷却并从模中取出产品。结果制得与例1的泡沫材料物理性质相同的泡沫材料。

例3

由100份低密度聚（熔体流动速率为0.5，密度为0.920克/厘米³;日本三菱石油化学有限公司的产品，其市售品的商标名称为“YukalonHE-60”），23份偶氮二甲酰胺（爱瓦（Eiwa）化学工业有限公司的产品，其市售品的商标名称为“Vinyhol AC＃50S”），0.2份的硬脂酸锌，和0.6份的过氧化二枯基组成的混合物，在110℃下，在混炼机上捏和。在保持内部温度为150℃的金属模（720×330×25mm）中，放入所得混合物并在加压（100公斤/厘米²）下加热40分钟，模塑成交联的未发泡组合物（720×330×25mm）。该交联的未发泡组合物的凝胶百分率为45%，膨胀率为原始体积的1.8倍。然后在与例1相同的条件下热发泡该交联的未发泡模塑组合物。由此制得具有均匀细密封闭微孔的、高机械强度的泡沫材料。

这样制得的泡沫材料的封闭微孔含量为84%，均一的厚度为95毫米，截面形状和大小基本上与金属模一致，密度为0.023克/厘米³。所得泡沫材料用压缩机以50%的压缩率压缩5次，微孔隔膜仍未破裂，并且封闭微孔的含量不变。放置1小时后，泡沫材料的复原率为93%。

在这种情况下，由于使用上述金属模，材料利用率高并且加工性能令人满意，不象通常的方法那样，本发明的方法不需要模具截面呈锥形，泡沫中间体上也就不存在需要切下的锥形部分。

例4

将与例3相同的条件下制得的交联的未发泡组合物在与例1相同的条件下热发泡。然后得到与例3的泡沫材料物理性质相同的泡沫材料。

例5

由100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（醋酸乙烯酯含量为14%，熔体流动速率为1.5，密度为0.937克/厘米³，东洋曹达工业株式会社的产品，其市售品的商标名称为“Ultra UE-630”，17份的偶氮二甲酰胺（爱瓦（Eiwa）化学工业有限公司产品，其市售品的商标名称为“Vinyhol AC＃50S”），0.1份的活性氧化锌，和0.85份的过氧化二枯基组成的组合物，在75℃下，在混炼机上捏和。在保持内部温度为145℃的金属模（750×360×28mm）中，加压下（100公斤/厘米³）加热40分钟，形成交联的未发泡组合物（片料）。该交联的未发泡组合物的凝胶百分率为35%，膨胀率为原始体积的2.0倍。这样制得的交联的未发泡片料按照例2的工艺加工，但第二步发泡用的金属模的内部尺寸改变为2080×1060×95mm。结果得到具有均匀、细密封闭微孔的高机械强度的泡沫材料。

由此制得的泡沫材料的封闭微孔含量为80%，均一的厚度为100毫米，截面形状和大小基本上与所用的金属模一致，密度为0.030克/厘米³。

泡沫材料用压缩机以50%的压缩率压缩5次时，微孔隔膜仍未破裂，并且封闭微孔的含量未变。放置1小时后，复原率为95%。

在这种情况下，由于使用上述金属模，材料利用率高，加工性能令人满意。不象通常的方法那样，本发明的方法不要求模具截面呈锥形，泡沫中间体上也就不存在需要切下的锥形部分。

例6

将在与例5相同的条件下制得的交联的未发泡组合物在与例1相同的工艺条件下热发泡，结果制得具有与例5的泡沫材料物理性能相同的泡沫材料。

比较实验1

由100份低密度聚乙烯（熔体流动速率为7.0，密度为0.927，日本三菱石油化学有限公司的产品，其市售品的商标名称为“Yukalon    YM-61”），17份偶氮二甲酰胺，0.1份活性氧化锌，和0.8份过氧化二枯基组成的组合物，在110℃下在混炼机上捏和，然后按照例1的工艺方法制得泡沫材料。其中，交联的未发泡片料的凝胶百分率为40%，膨胀率为原始体积的1.4倍。

所得泡沫材料的封闭微孔含量为80%，均一的厚度为95毫米，截面形状和大小基本上与所用的金属模一致，密度为0.030克/厘米³。当用压缩机以50%的压缩率压缩所得泡沫材料5次时，微孔隔膜破裂，封闭孔的含量降低到20%。放置1小时后复原率为60%。该泡沫材料的机械强度非常低。

比较实验2

由100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（醋酸乙烯酯含量为6%，熔体流动速率为6，密度为0.923，日本三菱石油化学有限公司的产品，其市售的商标名称为“Yukalon    EVA-10K”），和与例5同样的各添加组份以同样的配比组成的组合物，采用与例5完全相同的工艺条件制得泡沫材料。其中，交联的未发泡片料的膨胀率为原始体积的2倍，凝胶百分率为33%。

所得泡沫材料的封闭微孔含量为76%，均一的厚度为95毫米，截面形状和大小基本上与所用的金属模一致，密度为0.030克/厘米³。当用压缩机以50%的压缩率压缩所得泡沫材料5次时，微孔隔膜破裂，封闭微孔的含量降低到15%。放置1小时后复原率为70%。该泡沫材料的机械强度非常低。

例7～9

除了模塑过程中的加热分别改变为135℃，145℃，155℃外，完全按照例1的工艺方法制造泡沫材料。

在模塑过程中所用的温度与最终制得的泡沫材料的微孔直径之间的关系列在表1中

表1

例    7    8    9

模塑过程中的加热温度℃    135    145    155

微孔的直径mm    1.0    0.5    0.1

比较实验3

所用组合物与例1相同，除压机的加热温度改变为115℃外，采用与例1相同的工艺条件，制得泡沫材料。其中，交联的未发泡片料的膨胀率为原始体积的1倍，凝胶百分率为0%。

所得泡沫材料的封闭微孔含量为78%，均一的厚度为100毫米，截面形状和大小基本上与所用的金属模一致，密度为0.030克/厘米³。当用压缩机以50%的压缩率压缩所得泡沫材料5次时，微孔隔膜破裂，封闭微孔的含量降低到44%。放置1小时后复原率为68%。

Claims (9)

1、制造交联聚烯烃泡沫材料的方法，其过程为，在压力下，在预定时间内加热可交联、可发泡的树脂组合物，然后在大气压下和预定时间内加热该树脂组合物，其特征在于，可交联、可发泡的树脂组合物是由具有熔体流动速率为0.1～0.5的聚乙烯100份(重量)与交联剂0.1～1.0份(重量)、发泡剂10～30份(重量)、以及发泡助剂0～0.6份(重量)混合而成的，将该树脂组合物加入到封闭的金属模中，在金属模中，在压力下，温度120℃～160℃范围内，时间20～70分钟内，加热所说的树脂，由此制得具有凝胶百分率为10～70%，膨胀率为原始体积的1到3倍并模塑为该模的形状的交联的未发泡树脂组合物，然后在大气压下，在所需形状的非气密模中，加热该交联的未发泡树脂组合物，制得具有均匀、细密封闭微孔的坚韧、厚型的泡沫材料。

2、根据权利要求1的方法，其中所说的在大气压下加热发泡是在温度145℃～210℃之间完成的。

3、根据权利要求1的方法，其中所说的在大气压下热发泡是由两步完成的，第一步加热使交联的未发泡树脂中的发泡剂分解5～70%，第二步以比第一步稍高的温度加热分解剩余的发泡剂。

4、根据权利要求3的方法，其中所说的第一步加热温度范围为145℃～180℃，所说的蒂二步加热温度范围为170℃～210℃。

5、根据权利要求1的方法，其中所说的在压力下热模塑可交联、可发泡的树脂组合物是在压力10～200公斤/厘米²范围内进行的。

6、根据权利要求1的方法，其中所说的用于热模塑和用于热发泡的模的截面为矩形。

7、根据权利要求6的方法，其中所说的矩形截面模的外壁上带有热介质的导管。

8、根据权利要求1的方法，其中所说的可交联、可发泡的树脂组合物中还含有填料、颜料、染料、纤维物质等。

9、一种坚韧、厚形的交联聚烯烃泡沫材料，其特征在于，该交联聚烯烃泡沫材料是由权利要求1至8中任何一项所述的方法制造的。