CN1077967A - 轻度交联聚合泡沫体及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种轻度交联聚合泡沫体及其制法，其中该交联 过程系在挤出机中进行，该制法包括使一种烯烃聚合 物，与一种挥发性发泡剂，一种作为交联剂的能产生 游离自由基的过氧化物，及一种抗氧化剂作为终止剂 进行制造。

Description

轻度交联聚合泡沫体及其制造方法
本发明涉及一种制造轻度交联聚烯烃泡沫体的方法及所制成的泡沫体，特别是涉及一种泡沫体的制法，其中该交联过程在挤出机的范围内进行，且所制成的轻度交联泡沫体具有微细的封闭微孔结构。
已知有许多种方法可制造聚烯烃泡沫体。聚烯烃泡沫体分成两大类，即交联及非交联聚烯烃泡沫体。
上述二类泡沫体在市场上各有其特定的用途及用法。例如：尽管交联泡沫体的成本高，但是市场上仍旧需要具有某些机械性质或物理性质，即：相当低的压缩变形，压缩蠕变，高的拉伸率，及某些热性质，即相当的高抗热性等的交联泡沫体。
具有大型泡孔结构，但是机械性质与热强度都差的非交联泡沫体则可满足普遍要求低成本材料的市场，例如：衬垫填充物或浮漂材料。
大多数情况下，交联泡沫体固有的机械性质优点来自其小型泡孔结构，即泡孔小，且主要为封闭泡孔。交联泡沫体的热性质优点，如抗热性及深度撑拉性(deep draw)，则大多数归因于聚烯烃树脂本身的交联作用。
放眼聚烯烃泡沫体市场，采用交联泡沫体而不采用非交联泡沫体的应用主要是由于其泡孔较小，可造成较佳物理性质及机械性质，如：泡沫体表面的出色外观，较低压缩变形，较低的压缩蠕变，较深度撑拉性及在制造期间的良好加工性。虽然交联泡沫体提供较佳抗热性，但是采购者并未特别重视此特性。因此，泡孔规格较小的非交联泡沫体仍可在交联泡沫体市场上占据不容忽视的一部份。
就泡沫体制造过程而言，已有许多种制法可同时制造交联与非交联泡沫体。
交联聚烯烃泡沫体可利用本领域常用的下列任何代表性方法制造。(a)辐射交联泡沫体制法
首先，制造本制法的材料，即利用挤出设备，制造一种可发泡的固体化合物(母体)。该母体主要由一种聚烯烃树脂，一种化学发泡剂及其共制剂(co-agent)组成。其次，使用一种可产生电子光束的辐射器照射该母体或聚烯烃树脂本身。之后利用热风烘箱(垂直式和/或水平式)，或盐浴使经过照射的母体发泡。此制法中，未添加过氧化物来引起交联，且在挤出机中亦未发生任何交联反应，而在挤出过程完成后才随之进行交联。(b)化学性交联聚烯烃泡沫体制法
本制法材料的制造是首先利用挤出设备制造一种可交联且可发泡的固体化合物，称为母体。该母体主要包含一种聚烯烃树脂，一种化学发泡剂及其共制剂，且包含作为交联作用主要制备的过氧化物，及其共制剂。之后，在接于挤出机之后的热风烘箱前面部份较低温处，经由树脂与过氧化物之间的反应使母体或聚烯烃树脂本身进行交联。而后，在热风烘箱后面部份较高温处，使交联母体发泡。
此制法中，当制造母体时，透过挤出设备添加相当大量的过氧化物。然而，挤出设备中仍未发生任何交联反应。控制挤出设备中的温度型态即可避免挤出机中发生交联作用。(c)化学性交联聚烯烃发泡BUN制法
本制法发泡材料的制造是利用一种聚烯烃树脂，一种化学发泡剂及其共制剂，及作为交联作用主要制剂的过氧化物及其共制剂制造一种可交联且可发泡的固体化合物(块状)。之后，逐步完成交联与发泡，这些步骤均在一个压制机中完成。此制法中，未采用挤出设备。(d)接枝树脂交联聚烯烃泡沫体制法
本制法的发泡材料可利用两种方法制造。第一种方法，首先利用挤出设备形成一种可交联且可发泡的固体化合物(母体)。该母体包含一种接枝聚烯烃树脂，一种化学发泡剂及其一种共制剂。完成挤出后，利用热及湿气完成母体或接枝聚烯烃树脂本身的交联，经由树脂内部的接枝作用而发生反应。之后，将已交联的母体置入热风供箱或盐浴中，使之发泡。
第二种方法中，母体的组成材料为一种接枝聚烯烃树脂及添加物，如：一种核化剂(nucleating agent)及一种老化剂。将这些材料连同一种物理发泡剂一起送入挤出设备的中段部分。(此制法与非交联挤出泡沫体所采用的制法完全相同)。
此泡沫体尚未经过接枝而交联，或者其设计利用一种非常干燥，不含水份的接枝树脂，未发生任何接枝，即交联反应。之后，利用热与水份，使挤出后所形成泡沫体进行交联。这种制法的设计目的在于避免在挤出设备中发生交联(接枝)反应。
上述交联聚烯烃泡沫体的所有制法中，目的为防止在挤出设备中发生交联反应。此外，这些制法均不可避免地使最终发泡产物保持相当高的交联程度，即由凝胶％测定达25％～90％。换言之，上述交联泡沫体为高度交联或完全交联。
泡沫体的交联程度是利用一种已知为ANSI/ASTM D2765的标准测试法测定的，此测试法利用一种溶剂萃取技术决定凝胶含量程度。然而，此测试法在其测定时乃具有相当大的误差，尤其当在交联程度低时的测定，如交联聚烯烃泡沫体中约1％～20％凝胶时。
已知有许多种的制造非交联泡沫体制法，主要为较低密度的泡沫体制法，发泡材料于生产后的老化和/或固化稠性法，具有较小泡孔结构的泡沫体的制法。
上述泡沫体系利用例如：不同种类的物理发泡剂，或不同种类的核化剂，或不同种类的老化和/或固化剂，或不同种类的发泡系统和/或在挤出设备出口末端的特殊化设备等来完成。
例如：欲使用挤出设备制造泡孔大小较微细的非交联聚烯烃泡沫体时，本技术领域曾说明采用一种装设在挤出机出口末端的特定圆柱桶，加入来自挤出机的熔融物，在圆筒中累积的熔融物则分批送出至大气中，不论经由挤出机的产量多寡，仍自圆筒中得到相当多产量。利用此方法，圆筒在模头缝隙处造成较高的压力落差，结果形成较小的泡孔大小。
然而在任何情况下，很显然这些常用于生产所揭示的交联或非交联聚烯烃泡沫体的方法，或在挤出设备的范围内进行交联的方法显然均无法制造一种具有较微细泡孔结构的轻度交联聚烯烃泡沫体，而此点正是本发明所要达到的。
除了这些常用于制造交联或非交联泡沫体的方法外，我们最近已发现有关轻度交联聚合泡沫体制法的专利文献。美国专利号4,605,682和4,714,716揭示轻度交联线性烯烃聚合物泡沫体，其中仅使用过氧化异丙苯(DCP)作为交联剂，目在增加聚乙烯和聚苯乙烯之间的相容性和/或使挤出机模孔之后的熔融物压力超过400psi(28.12kg/cm2)。在这些专利中，在制造过程中加极少量，例如：50-800ppm过氧化异丙苯，以改变泡沫的物理性质，物理性质按常用方式试验或测定泡沫体的泡孔大小，开放泡孔的比例及外观。然而，这些专利证明仅使用过氧化异丙苯结果使所制成的泡沫具有空隙，毛状外表，不稳定的纤维结构及波形边缘。除了上述结果外，美国专利No.4,714,716的表VIII显示试验1未使用过氧化异丙苯的结果产生的泡孔大小仅0.3毫米，比试验2，3，4与6中分别添加54ppm，100ppm，123ppm及200ppm DCP时所得到的平均泡孔大小0.35毫米，0.40毫米，0.45毫米及0.60毫米还小。美国专利4,714,716显示DCP的用量愈大时，泡孔则愈大。
美国专利4,605,682与4,714,716所揭示制法所造成的不期望的不良泡沫品质基本上似乎归因于在挤出设备内部进行制造期间的局部交联结果。换言之，根据树脂添加率，仅添加少量例如50-500ppm过氧化异丙苯时，若熔融物在挤出机内的滞留时间为2-10分钟，则无法提供足够时间来得到令人满意的DCP分散程度。此外，当进行交联时仅使用少量DCP一种物质，将造成反应度太高及局部交联现象。因此，仍无法在挤出设备内完成轻度且均匀交联过程。此外，即使使用DCP与稀释剂，如粘土，滑石或硅石的混合物亦无法在通过挤出设备期间提供所需的DCP分散程度。
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种轻度交联聚合泡沫材料及其制造方法。
为完成本发明目的，采用的制造轻度交联聚合泡沫体材料的方法包括下列步骤：
(a)使一种烯烃聚合物与一种挥发性发泡剂、足量的作为交联剂的可产生游离自由基的过氧化物，及一种有机抗氧化剂共同熔融，形成一种可流动的混合物；及
(b)该混合物通过模头挤压至较低压区并活化该发泡剂以膨胀该聚合物，形成一种微孔状轻度交联聚合物泡沫体材料。
本发明还提供一种由本发明制法生产的具有微细泡孔结构的微孔状轻度交联聚烯烃泡沫体。
当所形成的本发明轻度交联发泡聚合物产物自挤出机挤出时，具有小泡孔结构，其中主要呈封闭式泡孔且可呈各种不同形状，如，薄片，厚板，棒状，管状或呈物形轮廓，本发明制法结果产生仅轻度交联，即含约0.01％至约20％凝胶的泡沫体。
本发明制造一种轻度交联聚烯烃泡沫体的本质在于，使用大量可产生游离自由基的有机过氧化物交联剂，该交联剂对树脂的反应性相当低，并与一种抗氧化剂组合起来，作为游离自由基终止剂。过氧化物的反应性是以其在一分钟半衰期时的分解温度表示的。
本发明的挤出、轻度交联聚烯烃泡沫体的方法包括使原料，即聚烯烃树脂，过氧化物，抗氧化物，核化剂，及一种老化和/或固化剂经过挤出机进料口送入，并在位于挤出机熔融区的进料口加入一种发泡剂。这些材料在挤出机内混合及分散期间，产生所谓的″熔融物″。此熔融物主要包括树脂与物理发泡剂的溶液，及一部份与此相同物质的乳液。此即为熔融温度可能降至约90℃-100℃的原因，该温度低于树脂本身的熔融温度，且亦使之得以调节″熔融物″的适当温度范围供进行发泡。当发泡时，此″熔融物″过一个所谓的模头缝隙送入，该缝隙为模头出口处的小开口，可配合任何结构与形状，如圆形，线形，或物形轮部。模头缝隙后方的″熔融物″压力约50-150公斤/厘米2，便突然降至大气压力，使物理发泡剂蒸发，而形成发泡的泡孔结构。形成发泡泡孔结构期间，树脂本身温度亦下降，主要因物理性发泡剂蒸发所导致的潜热冷却，达到如约10℃-25℃，而此范围仍按发泡产物的扩张率变化而定。
如图1所示，树脂温度由t1变化至t2期间，树脂本身的物理性质亦发生变化。若为非交联树脂时，由A变化至B，若为轻度交联树脂时，则由A′变化至B′。图1显示非交联树脂(t1/a及t2/a)与轻度交联树脂(t1/b及t2/b)于各温度下(t1与t2)的MT(熔融物张力)与ME(熔融物伸长性)之间的关系。一般说来，由于交联结果，在(t2/a)与(t2/b)之间的较低温下MT/ME的差异，即B与B′的差异，要大于在(t1/a)与(t1/b)之间较高温下MT/ME的差异，即A与A′的差异，。此点表示轻度交联树脂需要较低度伸长性，或不必要伸长泡孔表面至太大程度即可达到与建立泡孔结构时几乎相同的泡孔表面张力程度，此点亦解释了为什么任何程度的交联均可造成较微细的泡孔大小。
虽然高度交联泡沫体亦不在本发明范围内，但事实上，经由任何加工形态制成的高度交联泡沫体如辐射交联泡沫体，化学交联泡沫体，或硅烷接枝交联泡沫体等凝胶含量约25％至90％的泡沫体均由小泡孔结构制成，而这些泡沫体却无法在挤出设备中进行交联制造，此点正是本发明所涉及到的。
因此，必须选择原材料，尤其是交联剂，本发明中的过氧化物，及终止剂，本发明中的抗氧化剂，以配合图1已详细说明的上述关系。
在实际应用操作条件下，适当过氧化物选择必须考虑过氧化物本身的影响与功能。这些因素及功能为：(1)在一分钟半衰期时测定分解温度所得到的反应性；(2)所产生活化氧的理论量；(3)活化能；(4)交联效率，是配合适当选择过氧化物种类及聚烯烃树脂种类来达到的；(5)熔融温度；(6)挥发性；及(7)交联效率，是由为了方便操作，加工期间的更佳分散性，改进安全性等等目的而采用的稀释剂或吸收剂来达到的。因此协助进行交联作用的交联共制剂的选择，如醌二肟(quinondioxime)，丙烯酸甲酯(metha-acrylates)，烯丙基马来酰亚胺(allylmaleimide)等等，虽然并非本发明操作所必需，但是仍可取其优点加以利用。
在实际应用操作条件下选择的适合抗氧化剂亦必须考虑抗氧化剂本身的功能，这些功能为(1)终止反应的效率，即与过氧化物的反应性，(2)熔融温度，等等。
此外，亦必须小心选择交联剂，即过氧化物与聚烯烃树脂的比例，及终止剂，即抗氧化剂与过氧化物的比例，以达到上述关系，如图1所示。例如：若交联剂含量太低时，所形成泡沫则不能获得所需的细小泡孔。若交联剂含量太高时，所形成的泡沫体则出现不均匀膨胀，局部崩陷，微孔浪痕，局部收缩，空隙和/或穿孔。
因此本发明的过氧化物及抗氧化剂用量如下：(a)过氧化物与聚烯烃树脂的重量比例为约1至约20,000ppm，优选为200-5,000ppm，且(b)抗氧化剂与过氧化物的重量比例应为0.01-50.0wt./wt.，优选为0.50-5.0wt./wt.。如前文所述，这些范围可以变化且基本上依下列因素而定：(1)所采用的过氧化物种类；(2)抗氧化剂种类；(3)聚烯烃树脂种类；(4)物理发泡剂种类；(5)熔融物在挤出设备内的滞留时间；(6)熔融物在挤出设备内的限制温度型态；(7)轻度交联发泡产物的扩张比例，等等。
在ASTM D2765下测定本发明轻度交联聚烯烃泡沫体的少量凝胶％并不容易。然而，重复测定凝胶％，及由该凝胶％算出的分析值及经验值证实该凝胶％使本发明有效，换言之，不论在发泡产物内部或外面形成较小泡孔结构而未出现上述任何缺点时的必要凝胶％为约0.1％至约20％之间，优选为约2％至约10％。该范围内的变化主要依所使用的聚烯烃树脂种类而异。
供本发明使用的聚烯烃树脂优选为乙烯类树脂的均聚物，共聚物，及三元共聚物，例如：聚乙烯，包括密度范围在约0.91至约0.94内的线性聚乙烯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯、丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-丙烯共聚物，及乙烯-丙烯三元共聚物，及其混合物。在实际应用条件下，这些树脂可呈粉末形式。包括树脂粉，或小丸粒。
本发明可使用的物理发泡剂优选为氯氟烃，如，CFC-11，-12，-11 ，-114；氢氯氟烃，如：HCFC-22，-124，-142b；氢氟烃，如：HFC-134a，-152a；烃类，例如：丙烷，正丁烷，异丁烷，戊烷；及二氧化碳，氮，二氯甲烷，等等，及其任何混合物。
本发明可使用的核化剂优选为无机核化剂(nucleator)，包括例如：滑石，硅石，碳酸钠或碳酸钙，硫酸钙或硫酸钠，或有机性与无机热分解型核化剂，例如：偶氮二酰胺，碳酸氢钠，等等，或其混合物。
本发明可使用的老化剂优选为长链脂肪与多元醇的部份酯类，高烷胺类，脂肪酸酰胺类，烯烃类不饱和羧酸共聚物。这些物质包括，如单-和/或二-硬脂酸甘油酯，二甲基硬脂胺，山萮酰胺(behenamide)，油酰胺(oleamide)，N，N′-次乙基双硬脂酰胺，等等，及其混合物。
本发明可使用的过氧化物为，如：氢过氧化物，二烷基过氧化物，二酰基过氧化物，过氧酯类及酮过氧化物，不论使用单一过氧化物，或使用过氧化物混合物时，其于一分钟半衰期时的分解温度高于130℃，优选为150℃-270℃。本发明制法中可采用的过氧化物实例为：二一异丙基苯氢过氧化物，叔丁基氢过氧化物，1，1-双(叔丁基过氧)3，3，5-三甲基环己烷，2，2-双(4，4-二-叔丁基过环己基)丙烷，1，1-二(叔丁基过氧)环己烷，4，4-双(叔丁基过氧)戊酸正丁酯，过氧化异丙苯，2，5-二甲基，2，5-二(叔丁基过氧)己烷，a，a′-双(叔丁基过氧)二异丙基苯，2，5-二甲基，2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3，
二-叔丁基过氧化物，琥珀酸过氧化物，2，5-二甲基，2，5-二(苯甲酰基过氧)己烷，2，5-二甲基，2，5-二(苯甲酰基过氧)己炔-3，叔丁基过氧乙酸酯，叔丁基过氧苯甲酸酯及环己酮过氧化物。
本发明可使用的抗氧化剂为：当单独使用一种抗氧化剂，或使用抗氧化剂混合物时，其熔融或软化温度为60℃至约180℃，优选为约100℃至约150℃的任何抗氧化剂种类。抗氧化剂实例为：2-羟基丁醛-α-萘胺苯基-β-萘胺，1，2-二氢-，2，2，4-三甲基喹啉，N，N′-二苯基-对-苯二胺，苯基一，环己基-对-苯二胺N-异丙基-N′-苯基-对-苯二胺，二烯丙基-对-苯二胺，2，6-二-叔丁基-对甲苯酚，2，2′-次甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2′-次甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，4，4′-硫-双(6-叔丁基-间甲苯酚)，及壬基苯基亚磷酸酯。
本发明中除了上述标准材料，尚可有利地使用其他添加物，例如：抗静电剂，阻燃剂，染色剂，等等。
附图简要说明如下：
图1说明一种轻度交联树脂与一种非交联树脂的熔融物张力(Melt Tension，MT)及熔融物伸长性(MeltElongation，ME)。
下列实施例有助于说明本发明，但不应视之为限制本发明的范围。除非另外说明，否则份量数与百分比均以重量计。实施例：
下列实施例采用单螺旋串联式挤出机。第一级挤出机的直径为115毫米，长度/直径(L/D)为28/1，温度分布为165/170/175/170/160/160℃。第二级挤出机的直径为150毫米，L/D为25/1，温度分布为150/120/110/100/95/95℃。
第一级挤出机具有一个进料区供送进聚烯烃树脂小粒，核化剂，老化和/或固化剂及过氧化物与抗氧化剂。过氧化物与抗氧化剂可分开送进，或可合并，呈混合物形式送入进料区。进料区之后为熔融区，随后为定量区，最后为混合区。物理发泡剂系经由定量区与混合区之间的进料口注入。
自第一级挤出机的混合区出来后，使熔融物通过一个连接第一级与第二级挤出机的管子，进入第二级挤出机。熔融物在第二级挤出机内冷却至适当温度，使之经过圆形模头排出模组件时呈一种泡沫体。
自圆形模头送出的发泡薄片宽约1000毫米，厚10毫米，且其膨胀比例为30倍。
下列实验中，计算在第一级挤出机内的滞留时间为约6分钟。该树脂为一种低密度聚乙烯，已知为QuantumChemical Corp.的Petrothene NA952，其熔融指数为2.0克/10分钟且密度为0.918克/厘米3。其进料速率为200公斤/小时。物理发泡剂为异丁烷，其进料速率为25-28公斤/小时。核化剂为Cyprus Ind.Minerals的Mistron，它包含70％低密度聚乙烯及30％滑石，且按滑石为准的进料速率为1.0公斤/小时。老化剂为Humko Chemical的Atmul 918K，为单硬脂酸甘油酯，且其进料速率为2.2公斤/小时。
下列7次运转中，A-1至A-7分别使用不同过氧化物。下表列出过氧化物，其在1分钟半衰期时的分解温度，及分别产生的活化氧百分比的理论值。所有过氧化物均可来自Nippon Oil & Fat Company。
                                  一分钟半衰期过氧化物                              时的分解温度        活化氧(A-1)二异丙苯氢过氧化物               205℃               8.24％(商标：Percumyl P)(A-2)过氧化物异丙苯                   171℃               5.92％(商标：Percumyl D-40)(A-3)a，a′双(叔丁基过氧)             182℃               9.45％二异丙苯(商标：Peroximon F-40)(A-4)2，5-二甲基2，5-二               193℃               11.17％(叔丁基过氧)己炔-3(商标：Perhexyne 25B-40)(A-5)琥珀酸过氧化物                   144℃               6.83％
(商标：Peroyl SA)(A-6)2，5-二甲基，2，5-二                          162℃        8.28％(苯甲酰基过氧)己烷(商标：Perhexa 25Z)(A-7)环己酮过氧化物(商标：Perhexa H)                                  174℃        12.99％
下列各实施例中所采用的抗氧化剂为：(B-1)2，2′-次甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(商标：MDP)，或(B-2)4，4-硫-双(6-叔丁基-间-甲苯酚)(商标：WX-R)。
 这二种抗氧化剂均由Sumitamo Chem.Co提供。
               表1运转       过氧化物              抗氧化剂           所产生的泡沫
       材料  ppm(*1)         材料  ppm       泡孔大小       外观
                                             (*2)           (*3)空白组     --         0          --       0      18             r.s.运转#1
      (A-1)       4,000      --       0      22             r.s.
      (A-1)       8,000      --       0      26             良好
      (A-1)       12,000     --       0      XX
      (A-1)       12,000     (B-1)    7,000  28             良好
      (A-1)    15,000    (B-1)    9,000    28    良好运转#2
      (A-2)    250        --      0        19    r.s.
      (A-2)    500        --      0        20    r.s.
      (A-2)    750        --      0        XX
      (A-2)    750        (B-1)   1,500    25    r.s.
      (A-2)    1,500      (B-1)   4,000    27    良好
      (A-2)    2,000      (B-1)   6,000    28    良好运转#3
      (A-3)    250        --      0        23    r.s.
      (A-3)    500        --      0        XX
      (A-3)    500       (B-2)    650      26    良好
      (A-3)    750       (B-2)    1,100    28    良好
      (A-3)    1,000     (B-2)    1,500    30    优秀
      (A-3)    1,250     (B-2)    2,500    31    优秀运转#4
      (A-4)    250        --      0        20    r.s.
      (A-4)    500        --      0        22    r.s.
      (A-4)    750        --      0        XX
      (A-4)    750        (B-1)   1,500    25    r.s.
      (A-4)    1,500      (B-1)   4,000    27    良好
      (A-4)    2,500      (B-1)   8,000    30    优秀
      (A-4)    3,000      (B-1)   10,000   32    优秀
运转#5
     (A-5)        250      --       0      19     r.s.
     (A-5)        500      --       0      XX
     (A-5)        500      (B-2)    650    22     r.s.
     (A-5)        750      (B-2)    1,100  23     r.s.
     (A-5)        1,000    (B-2)    1,500  25     r.s.
     (A-5)        1,250    (B-2)    2,500  26     良好运转#6
     (A-6)        250       --      0      22     r.s.
     (A-6)        500       --      0      XX
     (A-6)        500       (B-1)   800    23     r.s.
     (A-6)        750       (B-1)   1,500  25     r.s.
     (A-6)        1,000     (B-1)   2,300  27     良好
     (A-6)        1,500     (B-1)   4,000  29     优秀运转#7
     (A-7)        200       --      0      20     r.s.
     (A-7)        400       --      0      XX
     (A-7)        400       (B-2)   500    21     r.s.
     (A-7)        800       (B-2)   1,100  23     r.s.
     (A-7)        1,000     (B-2)   1,500  26     良好(*1)为抗氧化物(*2)泡孔数/英寸(*3)r.s.-表面粗糙；XX-因出现细薄，塌陷，等等现象而不良。
由表1结果显然可见，根据本发明制法，即并用一种过氧化物及一种抗氧化剂以改进在挤出机内进行交联期间的分散性，制造本发明的轻度交联聚烯烃泡沫体时，形成具有良好物理外观且每英寸具有相当多个泡孔(此点表示泡孔结构良好)的泡沫体。

Claims (12)

1、一种制备轻度交联聚合泡沫体材料的方法，其特征在于该方法包含有下列步骤：
(a)使一种烯烃类聚合物，与一种挥发性发泡剂，足量作为交联剂的一种可产生游离自由基的过氧化物，及一种作为终止游离自由基交联反应的终止剂的抗氧化剂共同熔融，其中该过氧化物于一分钟半衰期时的分解温度为130℃或更高，该过氧化物与该烯烃类聚合物比例为1ppm至20,000ppm，且该抗氧化剂与该过氧化物的重量比为0.01至50.0wt./wt.，共同熔融加工形成一种可流动的混合物；且
(b)使该混合物通过一个模头挤出至较低压区，活化发泡剂，使聚合物膨胀形成一种泡孔状轻度交联聚合物泡沫体材料。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述过氧化物是选自：氢过氧化物，二烷基过氧化物，二酰基过氧化物，过氧酯类及酮过氧化物。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述过氧化物于一分钟半衰期时的分解温度为150℃至270℃。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述抗氧化物剂的熔融或软化温度为60℃至180℃。
5、根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述抗氧化物剂的熔融或软化温度为10℃至150℃。
6、根据权利要求1所述的8方法，其特征在于：所述聚合物为聚乙烯。
7、一种可膨胀的聚合物组合物，其特征在于：该组合物包含有一种烯烃类聚合物，作为交联剂的可产生游离自由基的过氧化物，一种作为终止游离自由基交联反应终止剂的抗氧化物剂，及一种挥发性发泡剂，其中所述过氧化物于一分钟半衰期时的分解温度为130℃或更高，该过氧化物与所述烯烃类聚合物的比例为1ppm至20,000ppm，所述抗氧化剂与该过氧化物的比例为0.01至50.0wt./wt.。
8、根据权利要求7所述的组合物，其特征在于：所述过氧化物是选自：氢过氧化物，二烷基过氧化物，二酰基过氧化物，过氧酯类及酮过氧化物。
9、根据权利要求7所述的组合物，其特征在于：所述过氧化物于一分钟半衰期时的分解温度为150℃至270℃。
10、根据权利要求7所述的组合物，其特征在于：所述抗氧化剂的软化温度为60℃至180℃。
11、根据权利要求10所述的组合物，其特征在于：所述抗氧化剂的软化温度为100℃至150℃。
12、根据权利要求7所述的组合物，其特征在于：所述聚合物为聚乙烯。
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