CN85108744A - 用离子交换生产磷酸钾 - Google Patents
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Abstract
本发明揭示了应用新型分离装置(ASD)通过离子交换生产磷酸钾的方法。使磷酸盐的、洗涤的及钾盐再生溶液从固定供给口供入，流经带钾树脂，经交换生成磷酸钾和带阳离子树脂。添加钾盐使该树脂再生，且以可溶性阳离子盐使离子解吸。借助于新型分离装置，磷酸盐可以连续生产，由于钾盐和磷酸盐供给溶液可以“步骤内”方式增强，即在离子交换或再生步骤中，所以效率比一般离子交换方法都高。同样，pH值可在“步骤内”调节。
Description
本发明涉及一种磷酸钾的生产方法，特别是涉及一种离子交换的方法，在这种离子交换方法中，使金属磷酸盐溶液流经载着钾的离子交换树脂，以便达到钾和金属的离子交换。
由于钾和磷酸盐均是植物的养分，故而磷酸钾是一种极其有效的肥料。此外，由于磷酸钾可与有极微的惰性物质一起使用，所以使用比较容易，并且运输费用低廉。
美国专利第4008307号揭示了一种生产磷酸钾的离子交换方法，该方法利用自明矾石中回收铝的过程中耒的副产品-硫酸钾。更准确地说，把硫酸钾中的钾离子载到树脂上，然后，与磷酸进行离子交换，得到磷酸钾。
虽然达到了所要求的离子交换，但是该过程要在单独的固定床交换柱中进行，因此并不太实用。既然该过程不可能连续地进行，倒不如要求中断物质的供给，以便可使树脂再生。此外，固定床交换柱由于其交换区的体积有限，所以其本身就需要有比指定的任何上点实际恰好要用的树脂数量还要多得多的树脂数量。当上层树脂被消耗时，只有向下继续进行。这样，就需要在交换柱中供给比离子交换过程中任何一个时期实际上所用的树脂数量多得多的树脂数量，这就增加了成本，它不但反映在需要增加树脂的数量上，而且反映在更庞大、更昂贵的设备和更高的处理费用上。固定床离子交换装置生产磷酸钾的另一个固有的缺点在于当离子交换区接近交换柱底的时候，结合在树脂中的钾和供给溶液中交换阳离子之间的浓度梯度业已大大地缩小，随之而出现的是离子交换效率的降低。
一般耒说，当与大容量离子交换树脂配合进行离子交换，即该树脂仅仅在大量供给物质通过柱床体积之后才被消耗，由于树脂的再生而需要大量树脂以及以中断离子交换过程耒达到树脂的再生并非不利，可是这样做法并不常见。然而，当离子交换树脂可以被迅速地装上时，那么过程中断就显得相对重要，因为这会引起整个过程的效率大大地降低。虽然，小容量树脂需要经常使树脂再生，但是采用同样的方法对小容量树脂具有的能力，尽管能力有限，还是特别重要的使小容量树脂得到最充分地利用。
遗憾的是，目前最适合于磷酸钾生产的许多离子交换树脂均属于小容量类的，反应物仅仅通过几个柱床体积，树脂就被消耗。因此，只得把离子交换柱做得过份庞大，这就需要极多的树脂，浓度梯度随着供给物质向下面的交换柱而减小，该交换柱进行具有是述的缺点。
此外，因为固定床系统内第一交换柱中所排放的废水里磷酸盐浓度一般尚未达到工业上所要求的水平，故而还必需把废水输送到其他的交换柱中。这使需要极多的树脂的问题更扩大了。另外，由于废水中供给物质的含量明显地贫化，为了保持合适的浓度梯度，必需以添加供给物质耒增加废水中的含量。但这样又给离子交换过程中的物质供给量的控制带耒极大的困难。更准确地说，因为要使供给物质输送到一个或者多个串接的室以及输送到废水中，必须根据树脂是否装上、或者树脂是否用别的方法处理，经常地改变方向，所以为了监控和调节供给物质量需要及其复杂的用阀门调节的系统或者其他相类似的系统。
因此，很容易看出，即使以下的任务并非不可克服的，但是与固定床系统配合耒完成是困难的：
（1）使离子交换过程连续地进行，为此要以至少钾同所供给的磷酸盐交换而消耗的速度一样快地提供新的钾使树脂再生;
（2）即使是小容量类树脂，也要使交换室中树脂的数量降至最少;
（3）保持供给磷酸盐和加入到树脂中的钾之间的合适的浓度梯度，以便确保成品中含有足够高的磷酸钾的含量。
本发明业已作出了另外几种磷酸钾的生产方法，其中一些方法是通过诸如钾盐和金属磷酸盐的二种组份的直接反应实现的，即不采用离子交换柱。然而，这些方法往往要求极高的代价或者难以获得起始物料，或者要求极其复杂的处理条件，使这些方法的成本过事。
所以，尽管磷酸钾作为肥料有一些优点，但由于生产成本过高，这些方法未被普遍地采用并非意外之高。
从上述的现有技术中的一些方法的局限性和缺点以及上面尚未具体地叙述的别的缺点耒看，显而易见，技术上是需要一种磷酸钾生产的廉价的离子交换方法的。因此，本发明的主要目的在于满足这种需要，提供一种磷酸钾生产的离子交换方法。本发明的方法可以连续进行，价廉，易于获得起始物料，且高效，离子交换树脂得到最大限度的利用。
更具体地说，本发明的目的在于提供一种磷酸钾连续生产的方法，比至今可能采用的方法具有更高的效率。本方法中使用一种新型分离装置（ASD）能够使处理中每一步骤中的废水流具有贫化的反应物含量，以步骤内的方式添加反应物料同时且连续地被增强。
本发明的另一个目的在于提供一种从低品位磷酸盐岩中生产高磷酸钾含量的商品型肥料的方法。
本发明的这些目的是通过提供一种金属磷酸盐和带有钾的树脂并采用新型分离装置耒生产磷酸钾的离子交换方法而实现的，扼要地叙述如下：
新型分离装置包括许多装填树脂的室，这些室围绕圆形通道旋转，与位于这些室的相对二个端面上的许多固定供给口和固定排放口作间歇液体相通。本发明的方法可分四步进行，每一步均与一个或者多个固定供给口对应。第一步是离子交换过程，在这步中，磷酸盐溶液通过一个或者多个固定供给口，被输送到载有钾的树脂中，以便生成磷酸钾和带有盐的阳离子的树脂。第二步是使洗涤液通过第一组的一个或者多个洗涤液固定供给口，并由这些把洗涤液输送到带阳离子的树脂，以便去除任何夹带的磷酸钾溶液或者未交换的金属磷酸盐。然后，把诸如氯化钾的再生液供给带阳离子的树脂，以便形成载有钾的再生树脂和阳离子氯化物盐。最后，使第二种洗涤液提供给第二组的一个或者多了洗涤液固定供给口，并由这些口把第二种涤液输送到带有钾的树脂，以便去除残留的阳离子氯化物盐或者氯化钾。
上述的新型分离装置的排列要达到能够添加补加的磷酸钙或者在离子交换过程中能够调整物料的PH值。因此，能使反应进行得较完全，树脂的利用率较高。
通过下文叙述，将会明显地看到本发明的上述的和别的目的、优点以及特点。
参照以下对本发明、权利要求以及附图的详细叙述，可以更清楚地理解本发明的特征。
附图简单说明：
图1为说明本发明过程的方框图;
图2为新型分离装置的透视图;
图3为说明应用新型分离装置生产磷酸钾的方法的示意图。
本发明的过程在新型分离装置（ASD）中进行，当与本发明的全部过程结合时该装置能够在供给的磷酸钙溶液和带钾的树脂之间连续进行离子交换。新型分离装置在1985年3月19日提交的与受让人共同待批的流水号为713492专利申请案中有详细叙述，可参考该专利申请案所揭示的内容。
在叙述与本方法配合的新型分离装置的应用之前，先参照图1的方框图。方框图中表示了整个离子交换过程。虽然，该方法叙述有关供给磷酸钙，但是可以明显地看出，供给任何磷酸盐的材料均可用于与带钾的树脂进行离子交换，只要供给的磷酸盐的阳离子交换盐是水溶性的。
如图1所示，首先用磷酸和磷酸盐岩混合制备磷酸-钙溶液（moncal）。
一旦从磷酸一钙溶液中除去了固体，就把溶液送到新型分离装置与带有钾的离子交换树脂接触，在此，把钾换成钙和氢，从而产生一种带有钙的树脂和一种水溶性磷酸钾产物。这种产物即可送往肥料制备厂。由于新型分离装置的独特的特征，在这一步离子交换过程中它能增强部分已交换过的磷酸-钙溶液，也就是说，含有磷酸钾以及未往交换的磷酸一钙的溶液添加新的磷酸钙料，以便使钙对钾的溶度梯度增大，从而提高了交换效率。
在交换去树脂中钾并以钙取而代之之后，把钾再生溶液诸如氯化钾，输送到新型分离装置，以便达到树脂重新带有钾，而使钙生成水溶性氯化物加以除掉。
正如上面所指出的那样，起始物料可以是磷酸钙溶液，更具体地说，可以是一种由磷酸盐岩和磷酸混合而生成的磷酸一钙溶液。另一方面，磷酸一钙也可由磷酸盐岩、硫酸和水混合，或者由过磷酸盐物料（正或三）溶解在水中并分离任何残余物来生成。
磷酸含有的P2O5应当在10～30%之间，磷酸应当与过量的磷酸盐岩混合，以确保生成磷酸钙的近饱和溶液。众所周知，磷酸盐岩本身是一种易于获得的含磷酸盐的来源。
在图1上所示的过程中，首先使磷酸与少量磷酸盐岩混合，例如1份碳酸盐岩与10～20份磷酸混合，以中和任何硫酸，这通常用于湿法制备磷酸。可以在磷酸与磷酸盐岩的混合物基础上添加含10～40%的石膏的反复循环液流，以增进在这一步中品体生长。然后，使用标准的液体-固体分离装置，例如过滤器，离心器，以及其他类似的装置，可把石膏从液体中分离。
为了生成可溶性磷酸一钙溶液，再把过量的补加磷酸盐岩加入到磷酸中。一般来说，1份磷酸盐溶液要添加0.3～0.5份补加的磷酸盐岩。钙的饱和度取决于专业厂家的要求。在这一反应过程的介质中所存在的过多尾矿可以通过澄清法、过滤等等方法除掉。钙-磷的比率的最终调整可以通过在磷酸一钙溶液中添加尾矿或者磷酸来控制。
之后，把制成的磷酸一钙溶液输送到新型分离装置，与带有钾的离子交换树脂接触，在此生成带有钙的树脂和磷酸钾。当然，物料的流速在很大程度上取决于新型分离装置的大小，而且可相当容易地确定。在洗涤树脂去除残余的磷酸钾或者磷酸钙之后，把氯化钾再生溶液供入新型分离装置，以生成CaCl2盐水和带有再生钾的树脂。
氯化钾再生溶液最好是至少含有5%的氯化钾的水溶液和最好是至少18%的氯化钾。可以明显地看出，可以使用同类的钾盐，只要相应的钙或者别的金属盐是水溶性的。业已发现，在这种转移过程中会出现氢交换。随着再生步骤，树脂再进行洗涤，以便以后用磷酸钙溶液上料。
本方法可以在凝固点以上和沸点以下的任何温度下进行，最佳的温度范围是80～160°F！
图2所示为新型分离装置本体，它在上面引用的申请案中已作全面叙述。新型分离装置包括许多固定供给口12，其中每个口均可供给各种供给的物料。对于本发明来说，这些物料包括磷酸一钙溶液、洗涤水以及氯化钾再生液。
围绕圆形通道转动使与上述固定供给口中的每个口作间歇不固定相通的是许多室14，室14充满与供给的液体相互作用的离子交换物料。废水也即供给的物料与交换物质相互作用而产生的液体在下文将被当作相互作用的产物。在本发明的方法中，离子交换物质是一种商用强阳离子或弱阳离子树脂，例如，以Ro Hm和Haas作标记的C～26树脂（强阳离子）。
可明显地看出，供给的物料被连续地送往各个供给口12，以与每个室14中的树脂作间歇式相互作用。采用同样的方法，许多固定排放口16开在与固定供给口12相对的室的侧端上。每个供给口12均有一个相应的排放口16在相互作用产物通过指定的固定排放口之后，可以从本系统中清除出去，返回回流到选择供给口，或二者结合在一起。
为了实现本发明的方法，磷酸一钙溶液、洗涤水以及氯化钾再生溶液各自输送到指定的固定供给口，以使树脂带上钾，进行洗涤，与磷酸一钙离子交换溶液接触，以此，使树脂上的钾换成溶液中的钙，再洗涤，然后再带上钾。
为了使本方法达到最佳效率，在离子交换和再生二个步骤内均要提供至少二个固定供给口和相应的固定排放口。这样，自供给物料和树脂中生成的并通过第一离子交换或者再生排放口排放的相互作用的产物可得到增强或者在内部步骤中用新的供给料或者处理物料处理，输送入第二固定离子交换或者再生供给口。
参照图2，如果把新的磷酸一钙溶液供给离子交换供给离子交换供给口12A来获得含有磷酸钾和含量很少的磷酸钙，那么该产物在通过固定排放口16A被排放之后，可以在被供给第二固定离子交换口12B之前与新的磷酸钙物料结合。新的钙离子使相互作用产物增强或者在内部步骤中添加由于磷酸钙的溶度梯度相对于带有钾的树脂有了明显地提高均会导致高的反应效率。一般来说，应当添加足够的新的磷酸钙，以便把其溶度提高到饱和状态或者近饱和状态。
用同样的方法，自进入离子交换供给口12B和带有钾的树脂的已增强的溶液中生成的第二相互作用产物可以同样地在输送到第三固定离子交换供给口之前用更多的磷酸钙物料增强。这种增强可一直到业已达到的K2O与P2O5的要求比率。
在再生步骤中也可实现相同的新的供给物料的“内部步骤”中添加。因此，当把氯化钾溶液输入第一固定再生供给口并通过带有钾的树脂而生成含有氯化钙和少量氯化钾时，所生成的相互作用产物可以同样地在输入第二固定再生供给口之前用补加新的氯化钾来增强。另外，在再生步骤中以“内部步骤”方式可以加入调节PH的物料，以中和在交换过程中所产生的氢离子，使反应效率达到最高。
一种或者多种供给料也可任意地没有在其中供给新物料，但宁可将只接受未经增强的废水。
室的数目、固定供给和固定排放口的数目是设计选择的问题，取决于供给料和再生物料的类型、所用树脂的类型以及新型分离装置的大小。应当指出，12～24英寸强阳离子树脂可获得良好的效果。供给物料的流速同样是设计选择的问题。
所以，从实际出发，各种供给的溶液的流速可在2～20加伦/分钟/平方英尺，取决于专业厂家的要求。
由于新型分离装置，能够以略有不同的方式使树脂和交换物料进行接触。更准确地说，除了处理液体能够以“步骤内”的方式连续且经济地进行增强之外，新型分离装置基本上能够使本方法在连续供给新的树脂中进行。因此，采用新型分离装置后，对一般离子交换系统所规定的种种限制性条件就不必加以限制，限制性条件为可能达到的实际交换区的大小和最大流速。
加入相互作用产物流中的磷酸钙物料量应当是每份相互作用产物的0.1～0.5份（重量）。
使最终磷酸钾溶液转变成干的磷酸钾或者把最终磷酸钾溶液送去结晶/粒化成了于氨化合了的产物。另外，这种溶液可用作液体肥料生产中的一种原料。
以下的实施例作为说明，决不能局限于此。
实施例1
一组不同接触的试验旨在模拟将磷酸钙物料以“步骤内”加入到从含有带有钾的树脂中离子交换柱中排放的废水（含有磷酸钾产物以及少量的磷酸钙）。
首先，使工业纯磷酸（30%P2O5）的水溶液在140°F温度下与过量的磷酸二钙反应。通过过滤从溶液中去除多余的固体。整个试验均保持在140°F。
然后，将600毫升的此种溶液送入含有200毫升C-26带有钾的树脂的离子交换柱。对第一次废水的小试样分析。
之后，使第一次废水与补加磷酸二钙混合，过滤除去任何剩余的固体。添加的磷酸二钙的量要足以使PO的百分比从29.61%提高到32.07%，CaO的百分比从1.94%提高到3.69%。尔后，将这种增强了的溶液送入含有C-26带有钾的树脂的第二交换柱。对第二次废水的小试样分析。
再使第二次废水与补加的磷酸二钙混合，其添加量要足以使P2O5百分比从28.08%提高到29.20%，CaO百分比从2.55%提高到4.05%。然后，把第二次废水送入含有带有钾的树脂的第三交换柱中。
对来自第三交换柱的第一次200毫升废水和第二次200毫升废水分别进行分析。
上述试验的结果归纳如下：
表 1
试样 P2O5CaO K2O K2O/P2O5
试验1 （%） （%） （%） （重量比）
\30%的工业纯磷酸与 29.71 - - -
磷酸二钙反应后30%
工业纯磷酸 32.74 3.00 0.00 -
第一离子交换的混合料 29.61 1.94 2.35 0.08
与磷酸二钙反应后的
第一次混合料 32.07 3.69 2.07 -
经第二离子交换的混合料 28.08 2.55 3.67 0.13
与磷酸二钙反应后的
第二次混合物 29.20 4.05 3.30 -
经第三离子交换的
第一次200毫升 22.12 1.24 5.56 0.25
经第三离子交换的
第二次200毫升 30.00 3.17 4.76 0.16
正如表1所明显地指出的那样，应用“步骤内”（或者增量地）添加含钙物料与经单次离子交换的情况相比能逐渐地提高K2O/P2O5之比。因此，本方法可以在新型分离装置中有利地进行，因为新型分离装置有可能以“步骤内”的方式也即在装料、未装料以及洗涤步骤中同时且连续地把供给的物料加入各种废水流中。由于磷酸钙在水溶液中的可溶性并不大，不可能在水溶液中有足够高的含量，这一点是重要的。
还应当指出，自第三离子交换柱中排放的第二次200毫升废水中的产物量大大地低于在第三交换柱中排放的第一次200毫升增量中所得的。实际上，K2O百分比降低14%，第一次和第二次200毫升增量之间的K2O/P2O5比降低36%。这种降低说明C-26树脂具有低的装离子能力。正如上面所指出的那样，这种低装离子能力的树脂虽然适宜于钾交换，但是并不适合于普通的离子交换系统，如固定床，这是由于所需要的树脂体积太大并且当在交换柱之间要求对供给的物料逐渐增大增强时难以控制不同的流量。然而，新型分离装置的特征却能够有效地采用诸如C-26小容量离子交换树脂进行磷酸钾离子交换过程。
实施例2
为了进一步说明从“步骤内”把供给物料添加到废水流中所得到好处，除了10%P2O5溶液由商用过磷酸盐用水浸出制备之外，进行与实施例1相同的试验。
上述试验结果归纳如下：
表 2
试样 P2O5CaO K2O K2O/P2O5
试验2 （%） （%） （%） （重量比）\与磷酸二钙反应后10%
过磷酸盐浸出液 13.10 2.53 0.20 -
经第一离子交换混合料 12.32 2.01 2.79 0.22
与磷酸二钙反应后第一
混合料 12.50 2.15 - -
经第二离子交换混合料
（未取样） - - - -
与磷酸二钙反应后第二
混合料 12.13 1.74 3.03 0.25
经第三离子交换混合料 12.10 1.37 4.22 0.35
注：以上二次试验中，溶液和KCl再生物料的PH值呈酸性，表示氢也随钙一起交换。
正如实施例1的情况那样，用新的磷酸二钙逐渐增强之后，可看到K2O百分比和K2O/P2O5之比均有明显地提高。
实施例3
图3中所示的新型分离装置包括12个直径为1.5英寸的转动室。每个室均装有大约12～14英寸的C-26强阳离子树脂（1.3立升）。以20分钟一转的速度旋转。该过程在室温下进行。
新型分离装置还有12个固定供给口和固定排放口。
以下表3并参照图3可以说明该过程是如何进行的。
表 3
固定口数目 供给料 供料速度英尺加仑/分
1 洗涤水 6
2 洗涤水 3
3 - -
4 磷酸钙溶液 6
5 从3和4来的废水
6 从5来的废水
7 - -
8 洗涤水 6
9 - -
10 18%KCl 4
11 从9和10来的废水
12 - -
磷酸钾产物经固定排放口6排放。
试验用的供给料溶液由10%工业纯磷酸溶液与磷酸二钙混合，然后使混合物澄清来制备。再生溶液由工业纯氯化钾制备。
试验结果归纳如下：
表 4
液流 P2O5% CaO% K2O% Cl%
磷酸钙溶液 9.63 0.96 - -
从4号接触位置排放 9.42 0.00 1.76 -
从5号接触位置排放 9.24 0.00 1.84 -
产物溶液（6号排放） 7.16 0.00 1.61 -
供给的KCl再生溶液 - - 12.19 -
从10号接触位置排放 - - 7.21 7.71
消耗后的再生溶液 - - 3.61 4.73＊
（11号排放）
＊ 消耗后的再生溶液的PH值为0.80，表示发生了氢离子转换。
正如以上数据所说明的那样，与实验室单一接触试验比较，新型分离装置的特性远比传递的好。钙的交换基本上发生在第一次接触，也即4号位置。
随着上述步骤内钙添加试验的完成，可以明显地看出，在接触步骤之间注射钙离子可提高磷酸盐溶液中的K2O含量。例如，把钙加入4号和（或）5号废水中。当然，确切的结构、接触步骤的数目、步骤内磷酸钾的浓度或者再生溶液的处理等等均取决于专业厂家对过程的要求。
虽然本文仅确切地说明和叙述了一些最佳实施例，但是可以明显地看出，根据上述的技术和在权利要求范围内，在不违背本发明的精神和不超出本发明的范围的情况下，是能够对本发明作出各种各样改进和变换的。
Claims (14)
1、一种通过金属磷酸盐溶液的离子交换来生产磷酸钾的方法，其特征在于为经入口间歇地接受液体和经出口排放液体而安排许多装填树脂的室，把金属磷酸盐离子交换液输入所说的室中经选择的几个室的入口，所说的经选择的室包含带有钾的树脂，所说的磷酸盐上的金属对所说的树脂的亲和力比钾的大，把包括磷酸钾和未经交换的离子交换液的相互作用产物从所说的经选择的室的所说的出口排放，把含有钾和阴离子的盐的再生液输入某些室中，而不是逐一输入所说的经选择的几个室，借此在磷酸盐交换步骤中钾被贫化之后使树脂上钾再生，所说的室被安排成以预定的和循环的方式沿处理液接受和排放通道逐渐移动。
2、如权利要求1所说的方法，其特征在于装填树脂的室和入口和排放口由新型分离装置提供，在该方法进行中，所说的离子交换液和所说的再生液是大体上连续地流动的。
3、如权利要求1或者2所说的方法，其特征在于所说的树脂是一种强阳离子树脂。
4、如权利要求1、2或者3所说的方法，其特征在于所说的金属磷酸盐离子交换液包括磷酸钙、磷酸镁或者磷酸铁。
5、如权利要求4所说的方法，其特征在于所说的金属磷酸盐离子交换液是一种饱和的或者近饱和的溶液。
6、如权利要求4所说的方法，其特征在于所说的磷酸钙离子交换液由10～35%的磷酸与过量的磷酸盐岩混合制备。
7、如权利要求4所说的方法，其特征在于所说的磷酸钙离子交换液由磷酸盐岩、浓硫酸和水混合制备。
8、上述的任何一项权利要求的方法，其特征在于所说的再生液的盐是至少5%（重量）的氯化钾或者别的具有阴离子且与所说金属磷酸盐中的金属形成水溶性盐的钾盐。
9、上述的任何一项权利要求的方法，其特征在于所说的再生液的盐是至少18%的氯化钾。
10、如权利要求2所说的方法，其特征在于所说的新型分离装置具有至少二个离子交换液供给口和排放口，包含磷酸钾和未经交换的金属磷酸盐的相互作用产物从所说的至少二个离子交换排放口中的一个口排放，然后，在被送入所说的至少二个离子交换供给口中的一个之后的一个离子交换供给口之前，用补加金属磷酸盐增强。
11、如权利要求2所说的方法，其特征在于所说的新型分离装置包括至少二个再生液供给和排放口，包括金属和阴离子的水溶性盐以及未经交换的再生液的第二相互作用产物从所说的至少二个再生液排放口中一个口排放，然后，在被送入所说的至少二个再生液供给口中的一个口之后的一个再生液供给口之前，用补加钾和阴离子的盐增强。
12、如权利要求10或者11所述的方法，其特征在于从所说的至少二个离子交换排放口中一个口排放的磷酸钾和未经交换的金属磷酸盐用足够的新金属磷酸盐增强，使浓度提高到饱和状态或者近饱和状态。
13、权利要求6的方法还包括以下步骤：
（1）把石膏加入到所说的磷酸和磷酸盐岩的溶液中;
（2）一旦磷酸钙结晶，就从所说的溶液中除去所说的石膏;
（3）把补加的磷酸盐岩加入到所说的溶液中。
14、上述的任何一项权利要求的方法，其特征在于将生成的且从所说的离子交换排放口排放的磷酸钾转移到结晶/粒化工序，使其转变成干的磷酸钾或者氨化的产物。
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