CN85108159A

CN85108159A - 蒸发阻止剂

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Publication number: CN85108159A
Application number: CN198585108159A
Authority: CN
Inventors: 约瑟夫·科斯特; 阿多尔夫·阿斯贝克; 霍尔格·蒂斯曼; 马格里特·格鲁纳特; 卡尔·施密德; 科思拉德·阿尔布里特; 保罗·比特纳; 夫里茨·凯姆
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA; Hoechst AG
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA; Hoechst AG
Priority date: 1984-11-14
Filing date: 1985-11-07
Publication date: 1986-05-10
Also published as: ES548884A0; BR8505708A; DK523985D0; ES8704706A1; KE3836A; EP0185185B1; TR23456A; AU4985185A; KR860003776A; AR242334A1; PH23126A; GB2166974A; DK523985A; NZ214136A; IL77038A0; HU200886B; DK165158B; MA20573A1; ZW18585A1; EP0185185A1

Abstract

一种用于农药混合物的蒸发阻止剂，该化合物用含蜡的水分散体系或在有机溶剂中的自乳化溶液以低容方法喷洒。蒸发阻止剂由蜡或蜡的混合物、非离子和/或阴离子乳化剂、水和/或由沸点为70-280℃的烃、酯和酮类组成的有机溶剂、辅助材料、胺或碱组成。蒸发阻止剂在调制成使用浓度的喷射混合物中的量为1至15％(重量)，最好为5至10％(重量)。

Description

目前，农药被广泛用来保障作物的生长和收获，在大面积种植时更需要用飞机喷洒。为了维持尽可能低的费用消耗，人们试图用尽可能少量的水来稀释市场上出售的商品浓度的农药，并使用量少而浓度高的活性化合物以维持同样的效果。目前，使用农药的量为5～50立升公顷，以低容法（LV）施药，所用农药为已知市售产品，如可湿性粉末（WP）、浓缩的有效物料悬浮液（SC）或含有溶剂的浓缩物（EC），这些农药通常用地面装置以300～600立升水悬浮液/公顷喷洒。

喷洒到单位面积上的雾液量越少，雾滴就需越细小，以使在植物表面上得到满意的覆盖率。至今，用低容方法喷洒高浓度的农药的主要问题在于：由于细小液滴的表面积大，水的汽化极其迅速，以至于液滴漂移损失增高，尤其在亚热带和热带的气候条件下更是这样。

除了液滴的漂移损失，因植物所用的药品的不同，甚致可能危害邻近的作物。因此，用飞机喷洒农药将相当困难;在一定的条件下，还不得不承担环境的危害和收成上的损失。

另外，用极少量的水配制喷射药液有可能使得泡沫大大增多，因为在可湿性粉末或浓缩的分散剂中含有的分散剂和润湿剂此时具有较高的浓度。除非罐中药液较少，药液的泡沫就会溢出喷雾贮罐。

喷射的农药混合物是由市售商品浓缩物在需要的一定量的水中分散或乳化而制得。这些浓缩物可以是含有有机溶剂的自乳化溶液（EC），也可以是可湿性粉末产品（WP），还可以是以悬浮形式存在的浓缩物（SC）。

所用的农药可以是杀虫剂，杀菌剂，杀病毒剂，除草剂，杀螨剂，干燥剂，生长调节剂，催熟剂，拒斥剂，信息素，叶肥，脱叶剂等等;除此之外，这些浓缩必要时还可含有分散剂，乳化剂，润湿剂，去泡沫剂，粘合剂，载体和用来作为标记的颜料。

本发明的目的是寻找用低容方法喷洒农药浆液时降低水分汽化的措施。德国专利申请DE2205590已经公开了一个与此相应的解决方案，但情求保护的以矿物油为基础的蒸发阻止剂在亚热带和热带的气候条件下却达不到足够的效果。另外，美国专利№3791839也公开了一种方案，就是通过将一种水乳化液喷洒到植物表面上来减少植物（特别是在干热气候条件下的生长时）的水分散发，其中所用乳化液除含有石蜡和乳化剂外，还含有凡士林烃（矿脂）。但这些乳化液并不能减少用低容方法喷药时喷射过程中植物保护剂-喷射混合物的蒸发。

本发明涉及一种用于农药喷射混合物的蒸发阻止剂，该混合物用含蜡的水分散体系或在有机溶剂中的自乳化液形式以低容方法喷洒，其特征是有以下组成：

15 至50%（重量）蜡或蜡的混合物，

4 至20%（重量）非离子和/或阴离子乳化剂，

19.5 至81%（重量）水和/或由沸点为70～280℃的烃、酯和酮类组成的有机溶剂，

0 至5.5%（重量）辅助材料，

0 至5.0%（重量）胺或碱。

阻止剂最好有下列的X组成或Y组成：

X组成：

15 至40%（重量）石蜡或滴点为35至80℃的石蜡混合物

4 至20%（重量）非离子和/或阴离子乳化剂，

35 至81%（重量）水和/或由沸点为70-280℃的烃、酯和酮类组成的有机溶剂，

0 至5.5%（重量）其它辅助材料。

在组成为X的助剂中还可进一步优先选择组成如下的水分散液：

15 至40%（重量）石蜡或由滴点为35～70℃的不同的石蜡组成的

混合物，或滴点为50至90℃有微晶石蜡的石蜡

混合物，其中石蜡在混合物中的比例至少为50%（重量），

4 至20（重量）最好4至14%（重量）非离子乳化剂，

0 至10（重量）最好1至7%（重量）阴离子乳化剂，其中非

离子乳化剂至少占该乳化剂的50%（重量），

35 至81%（重量）水，

0 至10%（重量）二甲苯或环己酮或沸点为145至210℃的汽油

馏份或沸点为70至280℃的酯，

0 至5%（重量）水溶助长剂，

0 至0.5%（重量）无机盐。

Y组成具有如下组分：

15 至50%（重量）含有酸值为10至95mgKOH/g蜡的蜡组成的蜡

混合物。

4 至20%（重量）非离子和/或阴离子乳化剂，

19.5 至81%（重量）水和/或由沸点为70-280℃的烃、酯和酮类组

成的有机溶剂。

0 至5.5%（重量）辅助材料，

0 至5.0%（重量）胺或碱。

该蜡混合物最好是具有下列的一种组成：

混合物（A）

60 至95%（重量）石蜡和/或凝固点为40至70℃的微晶石蜡，

5 至40%（重量）滴点为95至140℃和酸值为10至95mgKOH/g

蜡的氧化聚乙烯蜡。

混合物（B）

60 至95%（重量）石蜡和/或凝固点为40至70℃的微晶石蜡，

5 至40%（重量）含有酯键的蜡，其滴点为75至100℃，酸值为

10至95mgKOH/g蜡。

混合物（C）

20 至50%（重量）凝固点为30至50℃的石蜡，

50 至80%（重量）凝固点为60至90℃和酸值为10至95mgKOH/g

蜡的氧化石蜡。

本发明涉及用低容方法喷洒农药混合物时减少水分蒸发的方法。其特征在于，将1至15%（重量）、最好5至10%（重量）如前定义的蒸发阻止剂加入调至使用浓度的农药混合物。在X组成的阻止剂中石蜡或混合物蜡的滴点最好在10至40℃，特别是至少要比喷洒时空气温度高15℃。

本发明的阻止剂可以作为由蜡和乳化剂组分溶于有机溶剂的形式存在。这样的溶液对温度是稳定的，并且可以贮藏。当与水或调至使用浓度的喷洒混合物一起搅拌形成分散体时，在正常的操作条件下，具有较高的热稳定性。

但是，最好使用各类阻止剂的浓缩水分散体，因为这样可在无溶剂或缺少溶剂时容易与喷射混合物结合。例如，这些分散剂可用下属方法配制，先将要分散的成分（蜡混合物，乳化剂，或有机溶剂）熔融在一起，然后加入要求量的水和其它可选择的组分。对高沸点蜡混合物较适合的方法是将熔融的蜡混合物与乳化剂和有机溶剂搅和在一起，再与加热到60至100℃（最好80至100℃）的水（可含其它成分）搅拌混合，然后快速冷却。这种分散体具有极好的温度和贮存稳定性，使其在亚热带和热带的气候条件下也能够使用。尤其是这些要求保护的阻止剂是有下列组成的水分散体时：

15 至40%（重量）蜡混合物（A），（B）或（C），

4 至20%（重量）非离子乳化剂（最好是4～14%），

0 至10%（重量）阴离子乳化剂（最好是1～7%），其中非离

子乳化剂至少为该乳化剂的50%（重量），

29.5至81%（重量）水，

0 至10%（重量）二甲苯或环己酮或沸点为145～210℃的汽油

馏分或沸点为70至280℃的酯，

0 至5%（重量）水溶助长剂，

0 至0.5%（重量）无机盐，

0 至5.0%（重量）胺或碱。

这些水分散体特别适用于以含有溶剂的浓缩物（EC）和可湿性粉末（WP）为基础的喷射混合物。备用的喷射混合物的制备，只将水分散体与调至使用浓度的喷射混合物共搅拌即可。

大面积喷洒混合物可用飞机施用极细的喷雾，但对较小的面积则可采用手提式或可运行的装置喷洒。

由于其中的蜡混合物特别适合于具体的应用条件，本发明的蒸发阻止剂在喷药过程中对药液雾滴的水分蒸发起到很强的阻止作用。因此雾滴的重量将继续保持不变，这可导致雾滴的降落速度增高并使得被风吹走的液滴减少，使得这种植物处理试剂的效果得到改善从而提高收成。另一方面，有效组分的用量也可减少。通过保持雾滴上恒定的液体量还可避免不希望的有效组分的浓度，以致于由此产生有效组分的缓慢释放，这对所用药剂的植物毒性可以产生某种较好的作用。

阻止剂中蜡的存在可起抑制泡沫的作用，因而避免了配制喷射混合物和注入贮罐等类似过程中过量泡沫的产生。

阻止剂中加入的石蜡基本上由链长为C₂₀-C₄₀的直链烃组成，其平均分子量为280～560。这种类型的石蜡的滴点为35～80℃或凝固点为30～70℃。为了保证在较高的空气温度下也能达到阻止蒸发的效果，可以有目的地使滴点或凝固点不同的石蜡或石蜡与微晶蜡结合使用。在任一情况下石蜡的组成必须至少占X组成的总混合蜡的50%（重量）。

微晶蜡主要由带长侧链的环烷烃组成，此外还含有异链烷烃和少量其它脂肪及芳香烃。分子中所有单个组分均含30～60个碳原子;蜡的平均分子量为580～700，滴点为50至90℃或凝固点为40至70℃。

在Y组成的蜡混合物（A），（B）或（C）中最好加入下列产品：

（a）.天然或合成石蜡或微晶石蜡，其凝固点在上述范围内。例如地蜡、石油精馏得到的石蜡、原油残渣中的微石蜡或费-托（Fischer-Tropsch）合成法制得的合成石蜡。

（b）.滴点为95至140℃的氧化聚乙烯蜡，如由聚乙烯部分氧化得到的蜡。其酸值最好应在10至70mgKOH/g蜡。

（c）.凝固点为60至90℃且酸值为10至95mgKOH/g蜡的氧化石蜡;它仍由石蜡部分氧化制得。

（d）.含有酯键的蜡;最好应取自于自然资源。例如原地腊或精炼过的地蜡，植物蜡，如巴西棕榈蜡或小蜡树蜡，或者虫蜡，如虫胶蜡。这些酯蜡的滴点为75～100℃，以酸值为10至95mgKOH/g蜡的非皂化形式存在。

所用的乳化剂最好是非离子表面活性剂或表面活性剂混合物。例如可用高级脂肪酸的脱水山梨糖醇酯和长链烷基苷以及氧化烯烃与高级直链单功能和多功能醇、烷基酚、长链羧酸、羧酰胺和C₁₀-C₂₄的羟基脂肪酸加成物以及与脂肪甘油或脱水山梨糖醇酯和长链烷基苷的加成物。最好采用2～50mol环氧乙烷与长链的一特别是伯醇的加成物和环氧乙烷与C₁₂-C₁₈的脂肪酸的加成物。为了改善阻止剂水分散体的温度稳定性，建议将两种或多种烷氧基化程度不同的氧化烯烃加成物相互结合。特别有效的是环氧乙烷与C₁₂-C₁₈脂肪醇或烷基酚的不同加成物构成的混合物，其组成为：

10～40%（重量）含1～4mol环氧乙烷的加成物，

25～70%（重量）含4～10mol环氧乙烷的加成物，

5～35%（重量）含10～50mol环氧乙烷的加成物。

这些分散体系的进一步稳定可由下述方法得到，即用阴离子乳化剂取代一部分非离子乳化剂。适合的阴离子乳化剂有碱金属、铵、胺和碱土金属的长链烷基硫酸盐，磺酸盐和磷酸偏酯。特别适合的阴离子乳化剂有C₁₂-C₁₈的线性醇或含C₁₂-C₁₈的烷基酚的硫酸半酯和磷酸偏酯盐或聚乙烯二醇单烷基醚以及含C₁₂-C₂₀的烯属磺酸酯、酯磺酸盐和含C₁₂-C₂₀的烷基磺酸盐，含C₆-C₁₆烷基的苯磺酸盐，聚乙二醇单烷基醚的磺酸盐和含C₁₂-C₁₈烷基的聚乙二醇单烷醚羧酸的盐类。在这些表面活性剂当中最好的是烷基苯磺酸盐和烷基磺酸盐。

所使用的乳化剂总量为阻止剂分散体或溶液重量的4～20%，最好为4～14%。如果含有阴离子乳化剂，其含量最好至少为整个阻止剂的0.5%（重量），特别是至少为1.0%（重量）。非离子乳化剂的含量至少为乳化剂总重量的50%。

阻止剂配方中可加的有机溶剂为沸点70～280℃液态烃、酯或酮，例如轻矿物油、甲苯、液体脂肪酸甲酯和其它类似物。最好是二甲苯、环己酮或沸点为145～210℃的汽油馏分。

如果需要，还可加入总量至多为5.5%（重量）的其它辅助剂，对于阻止剂分散体来说，这些辅助剂是颜料、粘度调节剂、泡沫控制剂、防腐剂、无机盐、水溶助长剂和其它分散助剂。其中对分散体有意义的是水溶助长剂和盐类，它们可以影响分散体水组分的结构，因而可以调节粘度和分散度。最好的水溶助长剂是芳香族磺酸的非表面活性盐，如枯烯磺酸钠，和C₆-C₁₂醇的硫酸半酯的非表面活化盐，加入量最多到5%（重量）。适合的无机盐可加到0.5%（重量），以矿酸的钾盐或钠盐为好。最好另外再加少量胺或碱来调整分散体的PH值，和用来中和含有酸性基团的氧化聚乙烯或石蜡以及酯蜡。其量可达5%。特别适合的是链烷醇酰胺，如二乙醇胺、吗啉、氢氧化钠和氢氧化钾。

按照本发明，喷射混合物中的农药类型对于使用蒸发阻止剂（VH）并不重要。例如，蒸发阻止剂可在施用下列植物保护剂时使用（但这并不意味着本发明限于这些举例）：

拟除虫菊酯类，如δ-菊酯、氯氰菊酯、葑扑虫菊、氟氰菊酯、葑戊酸盐、氯菊酯;（硫代）磷酸酯类，如三唑磷、甲基一六0五、乐果、庚烯磷、定菌磷、溴丙磷、硫代灭克磷、氯亚磷、毒死蜱、氨苯氢氮磷;氨基甲酸酯类，如叮苯威、西维因、残杀威、灭多虫、虫螨威、苯敌草、甜芳安、嘧啶威;氯化烃类，如毒杀芬、开乐散;几丁质合成抑制剂，如二氟苄氧隆、三氟隆、四氟苄氧隆（CM E134）或氯氟硫隆（Chlorfluazuron）（IK I7899）;硫丹剂、双虫脒、Clofentezine、磷酸乙酯（Phosethyl）AL、丙氯灵。

苯氧基或杂芳氧基苯氧基丙酸衍生物类型的除草剂如甲基禾草灵，乙基-2，4，5-三氯苯氧基丙酸、Fluazifop-butyl、Haloxyfo-pethoxy-ethyl（Dowco 453）、Quinofop-ethyl;尿素衍生物如故草隆、异丙隆、利谷隆、绿谷隆、绿麦隆;磺酰尿素如氯烃基磺酸隆、磺甲基隆;三嗪类，如莠灭净，阿特拉津，西玛津;囟代苯氧基酯酸或丙酸衍生物，如2甲4氯，2，4-滴丙酸、2，4，5-涕（2，4，5-T）、2甲4氯丙酸、2，4-D，其酯及其盐类;苯胺衍生物如去草胺、敌稗、新燕灵、甲草胺、异丙甲草胺;硝基苯酚衍生物，如乐杀螨或地乐酯;硝基苯胺衍生物和氟乐灵或二甲基酚乐灵;苯并噻二嗪类，如噻草平，碘苯腈剂，溴苯腈，苯嗪草，Glufo sinate及其盐类，比阿拉磷（Bialaphos）及其盐类，草甘磷及其盐类，噻唑衍生物如三沉酮，氨丙灵杀真菌剂，异丙定，氯苯嘧啶醇，嗪氨灵，丙烯基康丝吡咯（Propiconazol），克啉菌，吡锈灵;重金属剂如代森锰，代森硅（Sineb），三苯基锡化合物，如薯瘟锡或毒菌锡;偶氮环锡，还己锡，王铜;植物生长调节剂如美吡四氯化物或矮壮素，或各种相似盐，嘧啶醇，Tetcyclais或伏草胺。关于这些处理试剂的详情，可参考CH.R.Worthing，S.B.Walker，农药手册（The Pesticide Manual）第七版，Britisch Crop Protection Council，London，1985。

实施例

1.蒸发阻止剂（VH）配方的实施例

所有的量均为重量百分数。所用缩写的含义如下：

EO＝环氧乙烷

EP＝凝固点（按DGF-方法Ⅲ4a测定）

PO＝氧化丙烯

SB＝沸点范围

SZ＝酸值（按DGF-方法Ⅳ2测定）

TP＝滴点（按DGF-方法Ⅲ3测定）

X组成的实施例：

例1

30.0%石蜡，TP50～52℃

2.0%脂肪族醇C₁₂-C₁₈+2EO

6.0%脂肪族醇C₁₆-C₁₈+6EO

2.0%脂肪族醇C₁₆-C₁₈+12EO

60.0%水

例2

26.0%石蜡，TP50～52℃

4.0%矿油精，SB180～210℃

2.0%脂肪族醇C₁₂-C₁₈+2EO

8.0%硬脂醇+6EO

2.0%硬脂醇+12EO

58.0%水

例3

23.0%石蜡，TP50～52℃

22.0%石蜡，TP38～40℃

10.0%矿油精，SB145～200℃

6.0%硬脂醇+6EO

4.0%脂肪族醇C₁₂-C₁₈+4EO

1.0%硬脂醇+25EO

54.0%水

例4

40%石蜡，TP40～42℃

8%油醇/鲸蜡醇+5EO

52%水

例5

30.0%石蜡，TP38～40℃

55.0%二甲苯

10.5%十二烷基苯磺酸盐，钙盐（70%）

4.5%C₈-C₁₀/C₁₆-C₁₈脂肪族醇混合物+2PO+11EO

例6

30.0%石蜡，TP40～42℃

55.0%二甲苯

7.5%石油磺酸盐，钠盐

7.5%油酸+15EO

例7

20.0%石蜡，TP38～40℃

65.0%矿油精，SB145～200℃

7.5%十二烷基苯磺酸盐，钙盐（70%）

7.5%油酸+8EO

例8

15%微晶石蜡，TP68～72℃

15%石蜡，TP50～52℃

2%脂肪族醇C₁₂-C₁₈+2EO

6%脂肪族醇C₁₂-C₁₈+6EO

2%脂肪族醇C₁₂-C₁₈+12EO

60%水

例9

15%石蜡，TP57～60℃

15%石蜡，TP50～52℃

2%脂肪族醇C₁₂-C₁₈+2EO

6%脂肪族醇C₁₂-C₁₈+6EO

2%脂肪族醇C₁₂-C₁₈+12EO

60%水

例10

30%石蜡，TP50～52℃

3%脂肪族醇C₁₂-C₁₄+2EO

5%硬脂醇+6EO

3%硬脂醇+12EO

3%脂肪醇醚磷酸钠（C₁₂-C₁₈+10EO-磷酸盐，30%）

56%水

例11

25.0%石蜡，TP57～60℃

3.0%工业油醇+2EO

5.0%硬脂醇+6EO

2.0%硬脂醇+12EO

0.1% NaCl

64.9%水

例12

30%石蜡，TP50～52℃

3%脂肪族醇C₁₂-C₁₈+2EO

5%硬脂醇+6EO

3%硬脂醇+12EO

1%脂肪醇硫酸钠（C₈-C₁₀-硫酸盐，30%）

2%异丙苯磺酸钠，50%

56%水

Y组成的实施例：

例13（类型：蜡混合物（A））

20.0%石蜡，EP50～54℃

10.0%氧化聚乙烯蜡，TP100～105℃，SE23～28

0.5%二乙醇胺

2.0%椰子油醇-C₁₂-C₁₈+2EO

6.0%硬脂醇+6EO

2.0%硬脂醇+12EO

59.5%去离子水

例14（类型：蜡混合物（A））

27.0%石蜡，EP50～54℃

3.0%氧化聚乙烯蜡，TP108～111℃，SZ20至30

0.1%二乙醇胺2.0%椰子油醇-C₁₂-C₁₈+2EO

6.0%硬脂醇+6EO

2.0%硬脂醇+12EO

59.9%去离子水

例15（类型：蜡混合物（A））

25.0%石蜡，EP50～54℃

2.5%氧化聚乙烯蜡，TP100～105℃，SZ23～28

2.5%油醇（碘值50～55）+2EO

4.2%硬脂醇+6EO

2.5%硬脂醇+12EO

0.1%二乙醇胺

2.0%异丙苯磺酸钠（40%）

2.7%辛醇硫酸盐/癸醇硫酸盐，钠盐

58.5%去离子水

例16（类型：蜡混合物（B））

27.0%石蜡，EP50～53℃

3.0%酯蜡（例如地蜡）TP82～88℃，SZ25～25

0.1%二乙醇胺

2.0%椰子油醇C₁₂-C₁₈+2EO

6.0%硬脂醇+6EO

2.0%硬脂醇+12EO

59.9%去离子水

例17（类型：蜡混合物（C））

14.0%石蜡，EP30～35℃

16.0%氧化石蜡，EP65～70℃，SZ30～35

3.5%二乙醇胺

2.0%椰子油醇C₁₂-C₁₈+2EO

6.0%硬脂醇+6EO

2.0%硬脂醇+12EO

56.5%去离子水

例18（类型：蜡混合物（A））

25.0%石蜡，EP50～52℃

2.5%氧化聚乙烯蜡，TP108～111℃，SZ20～30

2.5%油醇+2EO

4.2%硬脂醇+6EO

2.5%硬脂醇+12EO

0.1%二乙醇胺

2.0%C₁₆-C₁₈烷基磺酸盐，钠盐，60%

1.5%异丙基苯磺酸钠，40%

0.2%防腐剂

59.7%水

例19（类型：蜡混合物（A））

27.0%石蜡，EP50～54℃

3.0%氧化聚乙烯蜡，TP108～111℃，SZ20～30

10.0%十二烷基苯磺酸盐，钙盐，70%于二甲苯

5.0%C₈-C₁₀/C₁₆-C₁₈脂肪族醇非离子表面活性剂+2PO+11EO

55.0%二甲苯

Ⅱ.汽化阻止剂的制造方法

a）例6中VH的制备

在容量为460立升的搅拌釜中置137.5公斤二甲苯，在搅拌下先后加入75公斤石蜡（TP40～42℃，鳞片状）、18.75公斤石油磺酸钠和18.75公斤油酸+15EO。将该混合液在室温下搅拌30分钟，使其形成均匀溶液。

b）例1中VH的制备

将54公斤石蜡（TP50～52℃）、3.6公斤C₁₂-C₁₈脂肪族醇+2EO、10.8公斤C₁₆-C₁₈脂肪族醇+6EO和3.6公斤C₁₆-C₁₈脂肪族醇+12EO加热到60℃，使之熔融。在15分钟内边搅拌边往该熔融物中加入108公斤60℃的水。加水完毕后使该分散液在3小时内冷却至30℃以下。

Ⅲ.汽化水滴的测量

将直径为50～100μm的水滴喷到直径为12μm的贝纶纤维上，并以500倍的显微镜在短的时间间隔里放大照相，记录水滴在实验温度（22℃）下的蒸发过程。借助于显微镜摄影，计算出各蒸发时间后水滴的直径和体积。

将水和例1中2.5%的蒸发阻止剂水稀释液进行比较。

用显微镜观察一个直径约70μm的水滴在室温下13秒钟后已完全蒸发汽化;在同样长的时间后，一个直径大小相同的含2.5%蒸发阻止剂的液滴（按本发明的方法）通过蒸发仅失去了原有体积的四分之一左右。

表1中列出了用线性内插法在显微镜测定点之间找出的液滴收缩到一半体积或一半直径时所用的时间。

表1

原直径蒸发时间

半体积半直径

水（无阻止剂） 67μm 5秒 10秒

水（含2.5% 64μm 18秒 70秒

阻止剂）

Ⅳ.对喷射混合物液滴直接进行蒸发阻止效果一的测试

在一显微镜下水平地安装一个1μl-哈米尔顿（Hamilton）注射器，小心地推入活塞而在其顶部喷出体积约为0.01μl的半球形小液滴，测定该液滴的蒸发过程，通过目镜以刻度测定经过各时间间隔的液滴大小并换算出液滴的体积。测试室温23℃，空气相对湿度55%。

这三个测试过的喷液含有10%（重量）的庚烯磷（Hostaquick（R）），Hoechst AG公司的一种杀虫剂（含有二甲基磷酸（6-氯二环（3.2.0）庚-2，6-二烯-6-基）酯，乳化剂和二甲苯）。实施例15的阻止剂和硬度为342ppm的标准水。测试结果总结在下面的表2中。表中给出的数值为五次试验的平均值。

表2

阻止剂若干秒钟后的液滴体积（1/1000μl）

含量 0 20 40 60 80 100 120 140

0% 11 2.8 0.0 - - - - -

2.5% 11 5.3 3.2 2.1 1.3 0.5 0.0 -

5% 11 7.0 6.1 5.4 4.6 3.9 3.1 2.4

水 11 2.0 0.0 - - - - -

Ⅴ.用不含活性物质的混合物进行VH的比较测试

用下列的测试混合物测试蒸发阻止作用和发泡情况：

EC-型A：使由8克二甲苯和2克乳化剂混合物（1.2克壬基酚+15EC，0.8克十二烷基苯磺酸钙盐，（70%））组成的10克无活性物质的浓缩物在80克水中乳化，然后加入10克实施励1，2，3，4，8，9，13，14，15，16和17的阻止剂。

（空白试验值：10克浓缩物，没有阻止剂，在90克水中乳化）

EC-型B：使由8克苯二甲酸二异辛酯和2克乳化剂混合物（1.6克蓖麻油+12EO，0.4克十二烷基苯磺酸钙盐（70%））组成的10克无活性物质的浓缩物在80克水中乳化，然后加入10克实施例5，6和7的阻止剂。

（空白试验值：10克浓缩物，不加添加剂，在90克水中乳化）WP-型：使由4.4克高岭土（白粘土1a，磨碎）和0.6克乳化剂混合物（C₁₂-C₁₄脂肪族醇硫酸钠盐，无机盐类）组成的5克不含活性物质的可湿性粉末在85克水中分散，然后加入10克实施例1，2，3，5，6和7的阻止剂。

（空白试验值：5克粉末，不加阻止剂，在95克水中分散）

为了检验蒸发阻止效果，将50克试验混合物盛于一平底玻璃皿（直径120mm，高20mm）中，使一不间断的气流吹过玻璃皿引起混合物蒸发，按一定时间间隔称出药液的重量，以时间和温度函数测定其蒸发情况，所得结果记述在表3～7中。

表3

喷射混合物EC-型A 20℃时的蒸发损失（重量%）

0.5小时 1小时 2小时 3小时 4小时

空白试验值 10 17 31 45 57

实施例1 0.4 0.4 0.4 0.4 0.5

实施例8 0.8 1.5 2.9 5.0 6.0

实施例9 0.6 0.6 0.6 0.7 0.8

表4

试验混合物 25℃时的蒸发损失（重量%）

EC-型A 1/2小时 1小时 2小时 3小时 4小时 24小时

空白试验值 9.5 15.9 2.7 37.5 48.3 97.9

实施例1 0.4 0.4 0.4 0.4 0.5 0.9

实施例2 6.8 10.8 16.1 17.3 17.7 19.1

实施例3 0.1 0.1 0.1 0.2 0.3 1.2

实施例4 0.5 0.5 0.5 0.8 1.0 2.7

实施例5 0.7 0.8 1.0 1.1 1.3 3.1

实施例6 0.6 0.9 1.4 1.5 1.9 3.9

表5

试验混合物 50℃时的蒸发损失（重量%）

EC-型A 1/2小时 1小时 1.5小时 2小时 2.5小时 3小时

空白试验值 37 71 92 - - -

实施例1 20 36 48 53 58 62

实施例8 9 16 20 24 27 29

实施例9 14 24 31 37 40 42

实施例13 17 19 21 23 24 25

实施例14 5 7 10 13 15 17

实施例15 6 9 12 15 21 26

实施例16 11 16 20 24 27 30

实施例17 9 17 22 25 29 35

表6

试验混合物 25℃时的蒸发损失（重量%）

EC-型B 1/2小时 1小时 2小时 3小时 4小时

空白试验值 9.9 15.9 29.9 42.6 64.9

实施例5 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2

实施例6 0.2 0.3 0.5 0.8 1.0

实施例7 0.3 0.8 1.3 1.6 1.9

表7

试验混合物 25℃时的蒸发损失（重量%）

WP-型 1/2小时 1小时 2小时 3小时 4小时 5小时

空白试验值 5.9 10.6 20.2 31.2 41.8 95.0

实施例1 3.8 5.5 8.6 11.7 15.3 59.5

实施例2 1.1 2.2 4.3 6.6 9.2 44.2

实施例3 6.7 7.6 8.6 9.5 10.4 21.9

实施例5 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 -

实施例6 0.7 0.9 1.5 1.8 2.0 -

实施例7 0.6 0.8 0.8 0.9 0.9 -

Ⅵ.发泡试验

为了检验发泡情况，用孔板冲击法（德国工业标准53902）对喷射混合物进行了检验和评定。其结果如表8所示。

表8

（操作条件：注入量200ml，冲击次数30，温度25℃）

喷射混合物泡沫体积（ml）

EC-型A

时间（分） 0.5 2 10 30 120 180

空白试验值 100 80 40 30 10 -

实施1 0 - - - - -

实施2 5 0 - - - -

实施4 0 - - - - -

喷射混合物

WP-型

空白试验值 580 570 550 540 540 540

实施例1 70 50 50 40 30 30

实施例2 0 - - - - -

实施例3 10 10 10 10 5 5

Ⅶ.VH与市售产品的比较测试

a）按照与第Ⅴ节相同的试验方法进行了与由商品浓缩物制备的喷射混合物的比较试验。

作为EC-型，使用了Hoechst AG公司生产的庚烯磷^（R），含有二甲基磷酸（6-氯二环（3，2，0）庚-2，6-二烯-6-基）酯为活性组分。作为WP-型用Hoechst AG公司生产的杀菌剂喷射粉多菌灵，它含有2-（甲酯胺基）苯并咪唑活性组分。

表9表示25℃时蒸发试验的结果。

表9

庚烯磷^（R）蒸发损失（重量%）

喷射液（EC50） 1/2小时 1小时 2小时 3小时 4小时 24小时

空白试验值 6.3 10.3 20.3 33.7 41.7 -

实施例1 0.6 0.8 0.9 1.1 1.2 5.1

多菌灵^（R）（WP60）

空白试验值 8.1 19.5 29.0 45.8 67.6 95.0

实施例6 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.7

b）其它试验以下述方式用热天平进行：

用三种市售的标准植物保护剂浓缩物配成三种10%的试验混合物，并往其中分别加入0%，5%和10%的实施例15的阻止剂（VH）。

为了测量蒸发过程而将这些喷射混合液各取50μl注入园筒状的小铝皿中（直径6.5mm，高1.5mm）。用杜邦公司制造的TGA951型热天平测量在50℃下由不间断的气流（40l/h）引起的蒸发，并作为时间的函数。同时用一个记录仪连续地记下试样的重量。下表10中列出了这些试验结果：

表10

活性物质阻止剂一定时间后的试样重量（mg）

浓缩物（重量%） 0分 30分 60分 90分 120分 150分

三唑磷^（R）0% 50 8 3 3 3 3

5% 50 41 35 30 25 20

10% 50 43 41 40 39 38

定菌磷^（R）0% 50 9 2 2 2 2

5% 50 41 35 30 26 23

10% 50 42 40 38 37 36

Illoxan^（R）0% 50 9 3 3 3 3

5% 50 40 36 31 26 21

10% 50 41 36 32 29 26

水 0% 50 10 0 0 0 0

三唑磷^（R）（HOECHST AG）含有杀虫剂1-酚基-3-（0，0-二乙基硫羰磷基）-1，2，4-三唑，乳化剂和二甲苯。

定菌磷^（R）（HOECHST AG）含有杀菌剂2-（0，0-二乙基硫羰磷基）-5-甲基-6-乙酯基-吡唑-（1，5-a）-嘧啶、乳化剂和二甲苯。

Illoxan^（R）（HOECHST AG）含有除草剂2-（4-（2′，4′-二氯苯氧基）-苯氧基）丙酸甲酯，乳化剂、二甲苯和环己酮。

c）以与b）相同的方法用热天平在50℃下对表11中不同浓度的喷射混合物进行试验，其中加入了实施例1中的VH。用平均蒸发率进行评价。

为了计算蒸发率，可从图中取各样品蒸发至半体积所需的时间，蒸发的体积除以时间（蒸发面积为1平方厘米）即为平均蒸发率，示于表11。为求简便，计算时不考虑蒸发面的曲率。

蒸发阻止效率的高低在很大程度上取决于喷射混合物中表面活性剂的类型和浓度。由于不同的植物保护剂需要在喷射混合物中加入不同量的各种表面活性剂，因此蒸发阻止效果也不相同。

表11

市售产品浓度汽化速度

产品添加剂（mg）

% % （分）（cm）

水 100 0 4.2

90 10 0.8

硫丹35EC 10 0 4.5

（杀虫剂） 20 10 1.9

10 10 0.8

5 2.5 1.5

三唑磷40EC 10 0 4.4

（杀虫剂） 10 10 0.3

5 5 0.4

2.5 2.5 1.3

5 2.5 0.9

庚烯磷50EC 10 0 3.6

（杀虫剂） 10 10 0.1

禾草灵36EC 10 2.5 0.3

（除草剂） 10 1 0.5

吡嘧磷30EC 10 0 4.4

（杀菌剂） 10 10 0.8

Ⅷ.田间试验

将观察到的蒸发速率降低的效应在亚热带气候条件下进行田间试验。在平均气温38℃和较低的湿度下对棉花种植中的害虫棉玲虫（Heliothis ssp.）和棉铃象（Anthonomus grandis）进行了试验。

试验在两块各占3公顷的棉花地里进行，根据害虫危害情况用一般的植物保护剂进行过预处理。在下面所述的4次试验中，将实例1之阻止剂加入喷射混合物施于第1块棉花地，第2块地施用无阻止剂的喷射混合物。

在四次喷药中，每公顷喷洒的植物保护剂的量如下：

第1块地

0.51溴氰菊酯^（R）（2.5EC）^1）

2.01硫丹^（R）（35EC）^2）

27.01水

0.51添加剂

第2块地

0.51溴氰菊酯^（R）（2.5EC）

2.01硫丹^（R）（35EC）

27.51水

1）EC-浓缩物^（R）溴氰菊酯，含有杀虫剂（1R∶3S）-3-（2，2-二溴乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸的（xs）x-氰基-3-苯氧苄基酯。

2）EC-浓缩物^（R）硫丹，含有杀虫剂6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，9a-四氢-6，9-亚甲基-2，4，3-苯并二噁硫杂环己烯氧化物为其活性组分。

此后继续对两块地用同样的方法处理。四次试验均用飞机进行喷洒。

喷药季节末了，对收成进行了调查。第1块地获得了每公顷增产200公斤棉花的出乎意料的好收成，与第2块地相比相当于增产了5%。

Claims

1、用于以低容方法喷酒的农药喷射混合物的蒸发阻止剂，混合物为含蜡的水分散液或溶于有机溶剂的自乳化液，其组成如下：

15至50%(重量)蜡或蜡混合物，

4至20%(重量)非离子乳化剂和/或阴离子乳化剂，

19.5至81%(重量)水和/或由沸点为70-280℃的烃、酯和酮类组成的有机溶剂，

0至5.5%(重量)其它辅助材料，

0至5.0%(重量)胺或碱。

2、按照权利要求1的蒸发阻止剂，其组成如下：

15 至40%（重量）含有滴点为35-80℃的石蜡的蜡混合物，

4 至20%（重量）非离子乳化剂和/或阴离子乳化剂，

0 至5.5%（重量）其它辅助材料。

3、按照权利要求2所述的水分散体阻止剂，其组成如下：

15 至40%（重量）石蜡或滴点不同（在35-70℃的范围内）的石蜡的混合物，或滴点在50至90℃的含有微晶蜡的石蜡混合物，其中石蜡的含量至少占该蜡混合物的50%，

4 至20%（重量）非离子乳化剂，

0 至10%（重量）阴离子乳化剂，其中非离子乳化剂的含量至少占该乳化剂的50%（重量），

35 至81%（重量）水，

0 至10%（重量）二甲苯或环己酮或沸点在145至210℃之间的汽油馏分或沸点在70至280℃之间的酯，

0 至5%（重量）水溶助长剂，

0 至0.5%（重量）无机盐。

4、按照权利要求1所述的蒸发阻止剂，其组成如下：

15 至50%（重量）蜡混合物，含有酸值为10至95mgKOH/g蜡的蜡组分，

4 至20%（重量）非离子乳化剂和/或阴离子乳化剂，

19.5 至81%（重量）水和或由沸点为70-280℃的烃、酯和酮类组成的有机溶剂，沸点位于70至280℃之间，

0 至5.5%（重量）辅助材料，

0 至5.0%（重量）胺或碱。

5、按照权利要求4所述的阻止剂，其中的蜡混合物具有下列A、B或C的一种组成：

混合物（A）

60 至95%（重量）石蜡和/或凝固点为40至70℃的微晶石蜡，

5 至40%（重量）滴点为95至140℃和酸值为10至95mgKOH/g蜡的氧化聚乙烯蜡。

混合物（B）

60 至95%（重量）石蜡和/或凝固点为40至70℃的微晶石蜡，

5 至40%（重量）含有酯键且滴点为75至100℃和酸值为10至95mgKOH/g蜡的蜡。

混合物（C）

20 至50%（重量）凝固点为30至50℃的石蜡，

50 至80%（重量）凝固点为60至90℃和酸值为10至95mgKOH/g蜡的氧化石蜡。

6、按照权利要求5所述的水分散体阻止剂，其组成如下：

15 至40%（重量）蜡混合物（A），（B）或（C），

4 至20%（重量）非离子乳化剂，

29.5至81%（重量）水，

0 至10%（重量）二甲苯或还己酮或沸点在145和210℃之间的汽油馏分或沸点在70和280℃之间的酯，

0 至5%（重量）水溶助长剂，

0 至0.5%（重量）无机盐，

0 至5.0%（重量）胺或碱。

7、按照权利要求1至6中任一项所述的阻止剂，其特征是含有0.5至10%（重量）的阴离子乳化剂，非离子乳化剂的含量至少占该乳化剂的50%（重量）。

8、按照权利要求1至7中任一项所述的阻止剂，其特征是含有4至14%（重量）的非离子乳化剂和1至7%（重量）的阴离子乳化剂。

9、按照权利要求1至8中任一项所述的阻止剂，其特征在于，该非离子乳化剂选自于高级脂肪族酸的脱水山梨糖醇酯、高级直链一元和多元醇、烷基酚、长链羧酸、羧酸胺的长链烷基苷和烯氧基加成物，和有10至24个碳原子的羟基脂肪酸、脂肪酸甘油酯或脱水山梨糖醇酯或长链烷基苷及其混合物。

10、按照权利要求1至9中任一项所述的阻止剂，其特征是，该非离子乳化剂选自2至50mol环氧乙烷和具有12至18个碳原子的长链伯醇或脂肪酸及其混合物的一组加成物。

11、按照权利要求1至10中任一项所述的水分散体阻止剂，其特征是，该非离子乳化剂为12-18碳脂肪醇或烷基酚的环氧乙烷加成物的混合物，其组成为：

10至40%（重量）含有1至4mol环氧乙烷的加成物，

25 至70%（重量）含有4至10mol环氧乙烷的加成物，

5 至35%（重量）含有10至50mol环氧乙烷的加成物。

12、按照权利要求1至11中任一项所述的阻止剂，其特征是，该阴离子乳化剂选自有直链醇的硫酸半酯或磷酸偏酯的盐类或12～18碳的烷基苯酚或有12～18碳烷基的聚乙二醇单烷基醚和12～20碳的烯属磺酸盐、酯磺酸盐和烷属磺酸盐、烷基上有6～16碳的烷基苯磺酸盐、聚乙二醇单烷基醚磺酸盐和烷基链上有烷基链上有12～18碳的聚乙二醇单烷基醚羧酸酸盐以及它们的混合物。

13、按照权利要求1至12中任一项所述的阻止剂，其特征是，该阴离子乳化剂选自在烷基上有6至16个碳原子的烷基苯磺酸盐、有12至20个碳原子的烷属磺酸盐及其混合物。

14、以低容法喷洒农药混合物时降低药液水分蒸发的方法，其特征在于，往调制成使用浓度的喷射混合物中加入1至15（最好是5至10）重量百分数的权利要求1至13中的蒸发阻止剂。

15、按照权利要求1至13中的蒸发阻止剂，以降低低容喷洒的水分蒸发，其特征在于，它包括用低容法施用各种农药。

16、按照权利要求1至13的生产水分散体形式的蒸发阻止剂方法，其步骤为下列之一：

a）使蜡或蜡混合物与乳化剂（可加有机溶剂）熔融在一起，然后将水（可加其它成分）搅拌加入该熔融物，最后冷却形成的分散体;或者

b）使蜡或蜡混合物与乳化剂（可加有机溶剂）熔融在一起，将此熔融物在搅拌下注入加热至60至100℃的水中（可加其它助剂成分），然后迅速冷却生成的分散体。