CN1056723C - 一种蜡基农药增效助剂及其制备和使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明提出了一种延长农药释放时间，减少农药用量的农药增效助剂及其制备和使用方法。由石油蜡、有机酸、酯类化合物、高分子物质、复合乳化剂和水按比例乳化制成的蜡基农药增效助剂，用其与农药混合稀释1000～4000倍喷布或喷洒到植物的枝、茎、叶上，杀虫率比对照(不加增效剂)提高5～10%，延长农药药效释放时间10～20天。

Description

一种蜡基农药增效助剂及其制备和使用方法

农业生产中植物经常遭受到各种虫害的危害，尤其是在棉花种植中每年要遭受2～3次棉铃虫的侵害。为了防止各种虫害、病害的危害，现近时期最直接有效的方法是大量使用各种农药来杀虫治病。农药的广泛使用虽然防止了病虫害，保护了庄稼和牧场，可也使各种病虫的抗药性也有所增强，且使人类的生态环境遭到了严重的污染。人类由于食用着含有残毒的蔬菜、水果和粮食，使人们的体质不断下降，滋生各种疾病。

为了使蔬菜、水果和粮食减少残毒量，世界各国都在研究少用或不用农药的方法。美国专利US3769416公开了一种凝胶状农药制剂。它是由(a)活性有机磷酸酯，(b)与有机磷酸酯可混配的羟基化的聚合物，(c)热缩型树脂所组成的。由于其在初始释放时需要很高浓度的杀生物剂，且不能长久维持足够高浓度的活性组分，没有达到少用或不用农药的目的。日本专利昭48-1500公开了一种将杀虫剂、除草剂之类农药溶解于聚苯乙烯或膨润剂中的方法，该技术由于在雨季农药易流失，虫和杂草仍能再生，不能提高农药药效，增长农药释放时间。英国专利GB212842公开了一种用含有农药本身成分的高聚物与各种农药成分联结，并能水解的缓释制剂，由于高聚物必须含有一种与农药活性成分相同的成分，针对的农药范围受到限制，而没有普遍使用意义。

本发明的目的是提出一种用石油蜡乳液与各种农药直接混合使用，通过蜡乳液颗粒为载体将农药的活性组分粘附在植物体上，因而延长农药药效释放时间，提高家药的杀虫效果，具有应用范围广，使用方便，制造简便，且原料来源广泛的蜡基农药增效助剂以及制备和使用方法。

本发明的蜡基家药增效助剂是由石油蜡、有机酸、酯类化合物、高分子物质、复合乳化剂和水组成，各组份的百分含量如下(重量百分比，下同)：

10～20％     石油蜡

6～12％      有机酸

5～10％      酯类化合物

4～9％       高分子物质

2～8％       复合乳化剂

50～70％     水

石油蜡可以是石蜡(熔占54或58℃)、地蜡(滴点75～80℃)和混晶蜡中的一种或几种。

有机酸是C₁₄～C₃₀的饱和脂肪一元酸或不饱和脂肪一元酸，或者是二者的混合物。如可以是硬脂酸、软脂酸和油酸中的一种或几种。

酯类化合物选择熔点低于80℃且沸点高于120℃的酯类。如可以是棕榈酸酯(熔点78℃)、硬脂酸甲酯(熔点60℃)、硬脂酸乙酯(熔点70℃)和丙烯酸丁酯(熔点-64℃，沸点145℃)中的一种或几种。

高分子物质可以是分子量3000～5000的化合物，如聚乙烯(分子量3000～4000)、聚异丁烯(分子量4000～5000)、聚乙烯醇、和聚醋酸乙烯中的一种或几种。

复合乳化剂可以是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。其中阴离子表面活性剂是三乙醇胺皂或环状胺皂，非离子表面活性剂是烷基聚环氧醚。

蜡基农药增效助剂制备方法是：将10～23％的石油蜡，6～12％的有机酸，5～10％的酯，4～9％的高分子物质，2～8％非离子表面活性剂按顺序加入到搪瓷或不锈钢容器中，加热熔化，升温至100～120℃之间，搅拌反应约2～3小时，然后将其加入到含有阴离子表面活性剂，温度80～95℃的水中机械搅拌预乳化2～3小时，预乳化容器应为不锈钢或搪瓷材质，再经均化器均化或胶体磨研磨处理后，老化10～20小时，即可生产出本发明公开的蜡基农药增效助剂。

蜡基农药增效助剂的使用方法是：将蜡基农药增效助剂与各种农药按三分之二至二分之一比一的比例直接混合均匀后，用水稀释1000～4000倍，然后喷布或喷洒到植物的枝、茎、叶上或根部。

本发明公开的蜡基农药增效助剂，采用石油蜡作主要原料制成的乳液，比胶囊剂、塑料(橡胶)结合体、多层带、纤维片、吸附剂、纤维素酯、尿素制剂可溶性金属聚合物等其它助剂使用范围广。乳化液经过均化或研磨技术，使产品颗粒细小均匀，平均粒径小于1μm，最大粒径不大于3μm，基本呈微乳液态，使产品稳定性好，采用复合乳化剂，产品的抗硬水性好，稀释用水不需去离子处理，静置2年不影响使用效果，与水稀释性好，有利于直接与农药混合使用，产品中含有高分子物质使产品的粘附性好，抗雨水冲刷性强，并且也增长了农药药效释放时间。由于石油蜡来源广泛，因而本产品比其他农药增效助剂价格低廉。

下面通过实例来具体描述本发明。

实施例1：

10％       熔点54℃石蜡

4％        三级硬脂酸

4％        软脂酸

2％        一级棕榈酸酯

3％        硬脂酸乙酯

3％        丙烯酸丁酯

4％        聚异丁烯(分子量4000～5000)

2％        聚乙烯醇(分子量4000～5000)

3％        聚醋酸乙烯(分子量4000～5000)

1％        十八烷基脂肪缩氧乙醚

1％        三乙醇胺

63％       水

按顺序称10克熔点54℃石蜡、4克三级硬脂酸、4克软脂酸、2克一级棕榈酸酯、3克硬脂酸乙酯、3克丙烯酸丁酯、4克聚异丁烯、2克聚乙烯醇、3克聚醋酸乙烯、1克十八烷基脂肪缩氧乙醚、加入到不锈钢或搪瓷容器中加热熔融至120℃，搅拌反应2小时，边搅拌边加入到63克、温度为90℃、并含有1克三乙醇胺水中，搅拌预乳化2小时，再经均化器均化2小时后，冷却至室温老化10～20小时，即制成100克本发明的蜡基农药增效助剂。

实施例2：

10％       熔点58℃石蜡

5％        滴点75℃地蜡

3％        软脂酸

3％        三级硬脂酸

4％        油酸

6％        硬脂酸甲酯

4％        棕榈酸酯

1％        聚乙烯(分子量4000)

3％        聚异丁烯(分子量5000)

2％        失水山梨醇油酸聚氧乙烯醚

2％        吗啡啉

57％       水

按顺序称10克熔点58℃石蜡、5克滴点75℃地蜡、3克软脂酸、3克三级硬脂酸、4克油酸、6克硬脂酸甲酯、4克棕榈酸酯、1克聚乙烯、3克聚异丁烯、2克失水山梨醇油酸聚氧乙烯醚氧乙醚、加入到不锈钢或搪瓷容器中加热熔融至120℃，搅拌反应2小时，边搅拌边加入到57克、温度为90℃、并含有2克吗啡啉的水中，搅拌预乳化2小时，再经胶体磨研磨4次后，冷却至室温老化10～20小时，即制成100克本发明的蜡基农药增效助剂。制备过程不同之处在于采用胶体磨研磨处理。

实施例3

10％       熔点56℃石蜡

8％        滴点75℃地蜡

3％        三级硬脂酸

9％        油酸

3％        硬脂酸甲酯

2％        棕榈酸酯

3％        聚乙烯(分子量4000)

3％        聚异丁烯(分子量5000)

4％        失水山梨醇油酸聚氧乙烯醚

2％        吗啡啉

53％       水

按顺序称10克熔点56℃石蜡、8克滴点75℃地蜡、3克三级硬脂酸、9克油酸、3克硬脂酸甲酯、2克棕榈酸酯、3克聚乙烯、3克聚异丁烯、4克失水山梨醇油酸聚氧乙烯醚氧乙醚、加入到不锈钢或搪瓷容器中加热熔融至120℃，搅拌反应2小时，边搅拌边加入到53克、温度为90℃、并含有2克吗啡啉的水中，搅拌预乳化2小时，再经胶体磨研磨4次后，冷却至室温老化10～20小时，即制成100克本发明的蜡基农药增效助剂。制备过程不同之处在于采用胶体磨研磨处理。

实施例4

13％       熔点54℃石蜡

7％        滴点75℃地蜡

2％        软脂酸

4％        油酸

3％        硬脂酸乙酯

4％        丙烯酸丁酯

4％        聚乙烯醇(分子量4000)

3％        聚异丁烯(分子量5000)

5.5％      失水山梨醇油酸聚氧乙烯醚

2.5％      吗啡啉

52％       水

按顺序称13克熔点54℃石蜡、7克滴点75℃地蜡、2克软脂酸、4克油酸、3克硬脂酸乙酯、4克丙烯酸丁酯、4克聚乙醇烯、3克聚异丁烯、5.5克失水山梨醇油酸聚氧乙烯醚氧乙醚、加入到不锈钢或搪瓷容器中加热熔融至120℃，搅拌反应2小时，边搅拌边加入到61克、温度为90℃、并含有2.5克吗啡啉的水中，搅拌预乳化2小时，再经胶体磨研磨4次后，冷却至室温老化10～20小时，即制成100克本发明的蜡基农药增效助剂。

将本发明的蜡基农药增效助剂与农药直接混合后，稀释1000～4000倍使用，既能增加农药的杀虫效果，也能延长农药药效释放时间。

下表是按实施例1制备的蜡基农药增效助剂与农药直接混合用于棉花试验的结果：

                                表1.

调查处项理    目	处理前基数		药后三天			药后五天			药后七天			处理七天保蕾率％
													卵数(粒)	虫数(头)	残虫数(头)	虫口减退率(％)	校正防效(％)	残虫数(头)	虫口减退率(％)	校正防效(％)	残虫数(头)	虫口减退率(％)	校正防效(％)
	50％棉铃宝50毫升/亩农药增效剂50毫升/亩	205	17	19	84.6	83.6	11	90.1	94.2	9	92.2													96.2	81
50％棉铃宝50毫升/亩												189	10	47	56 4	53.4	64	36.6	62.7	72	28.6	65.1	47
	空    白	163	16	101	-6.9	-	161	-70.	-	198	-109.7													-

注：计算公式

表2是按实施例2制备的蜡基农药增效助剂与农药直接混合的用于棉花。试验的结果：农药及助剂的使用量与表1中相同。

表2

处理	施药前虫口数	施药后一天			施药后三天			施药后七天
											活虫数	减退率％	防效％	防效％	活虫数	减退率％	活虫数	减退率％	防效％
		5％氯氰菊酯+实施例2助剂	16	4	75.0	45.0	1	93.8	77.3	1										93.8	38
5％氯氰菊酯	11										5	54.5	-	3	72.7	-	1	90.0	-

表3是实施例3制备的农药增效助剂与克螨特混合用于果树试验的结果。

                                             表3.

处理	喷药前调查		喷药后10天			喷药后20天			喷药后30天
												叶片数	病叶率	病叶数	病叶率	比较	病叶数	病叶率	比较	病叶数	病叶率	比较
	10倍	1500	2.3	34	2.3	85.2	35	2.3	62.2	35	2.3												51.1
20倍												1500	2.2	34	2.3	85.2	36	2.4	64.7	37	2.5	55.6
	30倍	1500	2.4	39	2.6	96.3	41	2.7	72.9	46	3.1												68.9
对照												1500	2.3	41	2.7	100	55	3.7	100	67	4.5	100

表中的倍数为实施例3助剂的稀释倍数，然后与克螨特混合使用，其喷洒量为正常的用量。

Claims (6)

1、一种蜡基农药增效助剂，由石油蜡、有机酸、酯类化合物、高分子物质、复合乳化剂和水组成，其特征在于各组分重量百分含量如下：

石油蜡                       10～20％

有机酸                       6～12％

酯类化合物                   5～10％

高分子物质                   4～9％

复合乳化剂                   2～8％

水                          50～70％

上述的有机酸选自C₁₄～C₃₀的饱和脂肪一元酸、不饱和脂肪一元酸或二者的混合物；上述酯类化合物的熔点低于80℃且沸点高于120℃；上述高分子物质选自分子量3000～5000的聚乙烯、聚异丁烯、聚乙烯醇和聚醋酸乙烯中的一种或几种；上述复合乳化剂由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成。

2、按照权利要求1所述的蜡基农药增效助剂，其特征在于所说的石油蜡是石蜡、地蜡和混晶蜡中的一种或几种。

3、按照权利要求1所述的蜡基农药增效助剂，其特征在于所说的酯类化合物是棕榈酸酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯和丙烯酸丁酯中的一种或几种。

4、一种权利要求1所述的蜡基农药增效助剂的制备方法，其特征是：在100～120℃条件下将石油蜡、有机酸、酯类化合物、高分子物质、非离子表面活性剂加热熔化搅拌反应2～3小时后加入到含有阴离子表面活性剂的水中搅拌预乳化2～3小时，再经过均化器均化或胶体磨研磨处理，静置老化约10～20小时。

5、按照权利要求4所述的蜡基农药增效助剂的制备方法，其特征在于油相水相机械搅拌下混合预乳化后，再经过均化器均化或胶体磨研磨处理。

6、一种权利要求1所述的蜡基农药增效助剂的使用方法，其特征在于将蜡基农药增效助剂与各种农药按比例直接混合均匀后，用水稀释后喷布或喷洒到植物的枝、茎、叶上或根部。