CN85103622A - 除去三氯化铝残留物的方法 - Google Patents

Abstract

一种从有机化学反应生成物中除去AlCl₃残留物的新方法，是在含有该催化剂的反应生成物中加入一定量的H₂O，使残存的AlCl₃分解，再加入CaO中和水解产生的酸和与剩余的H₂O发生反应，最后滤去固体残渣。采用此法由于体系中不再有H₂O存在，从而避免了乳化现象，使反应物的过滤能迅速进行，且滤液中不含铝的络合物，透明度得到改善，产物进一步的处理也容易进行。

Description

本发明涉及一种从有机化学反应生成物中除去AlCl₃催化剂残留物的后处理方法。

使用无水AlCl₃作为付-克反应催化剂或使烯烃在无水AlCl₃存在下进行聚合是有机合成中常用的方法。通常，在进行完这类反应后生成的AlCl₃淤渣大部分用沉淀-倾泻法除去，但仍有少量淤渣残留在反应物中。由于淤渣的存在，将对产品的进一步处理和最后产物的质量产生各种不利的影响，必须完全除去。

经典的方法是直接用NaOH水溶液来洗涤反应生成物，然后再进行水洗（见USP    2，631，953;Ger    offen    2，458，187;USSR    707，902;USP    4，148，834;pol，pl    117，979）。但这种方法在洗涤过程中容易引起乳化，影响产品的收率，特别是在处理那些分子量较大的反应生成物如重烷基苯时更是如此。

用醇解的办法来除去AlCl₃（见Fr 1，008，488;USP3，108，973）则醇的回收过程复杂，成本昂贵。

Fr966，983及Belg 613，108曾介绍用通NH₃形成络合物再过滤的办法来进行处理，但过滤速度慢，滤液中仍溶有不少络合物，在以后的蒸馏过程中，络合物发生升华，会使塔盘堵塞。如果采用通NH₃再水洗的办法，虽可克服过滤困难的缺点，但洗涤中仍然存在乳化问题，也不能完全除去反应中生成的铝的络合物，蒸馏时仍然会堵塞塔盘。

本发明的目的就是要找到一种合适的后处理方法来除去反应物中残存的AlCl₃及其生成物。

本发明的要点是在反应完毕已沉降除去大部分AlCl₃的反应生成物中加入一定量的H₂O，在一定温度下使残存的AlCl₃充分水解后再加入CaO中和所产生的酸;同时一部分CaO与多余的H₂O发生反应。最后，反应生成物中基本无H₂O存在，从而避免了乳化现象发生，使后面的过滤及进一步的处理很容易进行。

本发明方法中所说的一定量的H₂O为反应物中残存的AlCl₃当量的2～5倍，最好为3～4倍;所说的水解温度为25～80℃，最好为45～60℃;CaO的用量为加入水量的1～4倍（当量），最好为1～1.5倍。

上述方法的过滤过程可以直接进行，也可以加入硅藻土和/或白土等助滤剂助滤。合适的过滤温度为110～160℃，最好为120～140℃。

上述方法可用于任何使用无水AlCl₃的有机化学反应生成物的后处理过程中，特别适用于6～30碳的α-烯烃与芳烃的烷基化反应及6～30碳烯烃自聚产物的后处理中以及用AlCl₃对原料进行精制处理的过程中。本发明的方法对于合成洗涤剂、磺酸盐添加剂、合成润滑剂的中间产物或最后产物的后处理都有很好的效果。

下面的实施例进一步说明了本发明的实质性特点。

例1～例4说明上述方法在合成烷基苯方面的应用。

例1

将78克苯加入到500毫升装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的三口烧瓶中，室温下加入8.4克无水AlCl₃进行搅拌，然后升温到75℃，在1小时内滴加化学纯的α-十二碳烯168克进行反应，保持该温度再搅拌1小时，然后将反应物静置过夜，分出淤渣15.2克。反应液中含AlCl₃0.078毫克当量/克，将反应液重新放入三口瓶中，加H₂O 0.7克。升温至40℃保持15分钟，加入CaO 3克，再搅拌15分钟，升温脱苯，在120℃下保持半小时，然后加入白土1.68克保持半小时，趁热过滤，1分钟滤完。

例2

按照例1中同样的装置和操作步骤进行反应和处理，反应物组成如下：

苯    78克

无水AlCl₃11.2克

α-十六碳烯    224克

AlCl₃淤渣 43.3克

反应物酸值    0.027毫克当量/克

H₂O 0.4克

CaO    2.4克

白土（或硅藻土）    2.24克

例3

除反应温度为45℃外，其它与例1相同。

反应物料组成如下：

苯    640克

无水AlCl₃5.1克

蜡裂解烯烃（沸程180～260℃）    170克

生成物酸值    0.107毫克当量/克

H₂O 3.7克

CaO    12克

白土    1.7克

过滤时间    2分钟

例4

在50升搪瓷反应釜中，加入苯10.5公斤及无水AlCl₃0.47公斤，升温至50℃，然后在1小时内加入10公斤蜡裂解烯烃（沸程260～340℃）保持上述反应温度搅拌1小时，静置过夜，反应生成物酸值为0.02毫克当量/克。加入34克H₂O在50～60℃下搅拌15分钟，然后加入CaO 177克，升温脱苯到140℃，加入白土350克保持半小时，趁热过滤，十分钟滤完。

例5

该例为烯烃的聚合和后处理。

按例1的反应装置，加入蜡裂解烯烃130～220℃馏份220克，无水AlCl₃6克，升温、搅拌于130℃下反应2小时，沉降过夜，分出淤渣在反应生成物中加入H₂O 0.24克，于60℃下搅拌15分钟，然后加入CaO 0.8克，保持15分钟，升温到140℃，加入白土（或硅藻土）0.24克，搅拌半小时，趁热过滤，3分钟滤完。

例6

该例为烯烃精制的后处理。

蜡裂解烯烃180～320℃馏份200克，无水AlCl₃2克，加入到例1所说的反应装置中，在55℃下搅拌2小时，静置过夜。分出AlCl₃淤渣后在反应液中加入H₂O 0.07克，在40℃下搅拌15分钟，然后加入CaO 0.25克，升温至140℃，加入白土0.1克，搅拌0.5小时，过滤得精制烯烃。

Claims (8)

1、一种从有机化学反应生成物中除去AlCl₃残留物的方法，其特征在于在合适的温度下，用一定量的H₂O，使反应物中残存的AlCl₃充分水解，再加入适量的CaO中和生成的酸，一部分CaO与过剩的H₂O进行反应，使体系中不再有H₂O存在，然后在一定的温度下滤去固体残渣。

2、按照权利要求1所说的方法，其特征在于其中所说的一定量的H₂O，是反应液中AlCl₃残留物当量的2～5倍，最好是3～4倍。

3、按照权利要求1所说的方法，其特征在于所说的合适的水解温度为25～80℃，最好是45～60℃。

4、按照权利要求1所说的方法，其特征在于所说的适量的CaO是加入H₂O量的1～4倍（当量），最好是1～1.5倍。

5、按照权利要求1所说的方法，其特征在于所说的过滤温度为110～160℃，最好为120～140℃。

6、按照权利要求1所说的方法，其特征在于在含有AlCl₃残留物的反应生成物中，加入当量为AlCl₃残存量的2～5倍的H₂O，在25～80℃温度下使AlCl₃充分水解，再加入H₂O量的1～4倍（当量）的CaO中和水解产生的酸，并与过剩的H₂O发生反应，然后在110～160℃下过滤除去固体残渣。

7、按照权利要求1～6中任一项所说的方法，其特征在于它可用于合成洗涤剂、磺酸盐添加剂及合成润滑油的生产过程中。

8、按照权利要求1～6中任一项所说的方法，其特征在于它可用于以6～30碳的α-烯烃为原料，以无水AlCl₃为催化剂的反应产物的后处理过程中。