JP2987230B2 - 芳香族炭化水素の脱硫精製方法 - Google Patents
芳香族炭化水素の脱硫精製方法Info
- Publication number
- JP2987230B2 JP2987230B2 JP3123015A JP12301591A JP2987230B2 JP 2987230 B2 JP2987230 B2 JP 2987230B2 JP 3123015 A JP3123015 A JP 3123015A JP 12301591 A JP12301591 A JP 12301591A JP 2987230 B2 JP2987230 B2 JP 2987230B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic hydrocarbon
- naphthalene
- aromatic
- desulfurization
- sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ベンゼン、トルエン、
メチルナフタレン等の芳香族炭化水素又は芳香族炭化水
素留分の脱硫精製方法に関するものである。
メチルナフタレン等の芳香族炭化水素又は芳香族炭化水
素留分の脱硫精製方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ベンゼン類、ナフタレン類等の芳香族炭
化水素は石油及びコ−ルタ−ルから分離することによっ
て得られるが、いずれも不純物としてイオウ化合物を含
有している。アントラセン、アセナフテン、フロオレ
ン、ピレン等の芳香族炭化水素は主としてコ−ルタ−ル
から分離することによって得られるが、これらも不純物
としてイオウ化合物を含有している。 そして、これら
芳香族炭化水素は各種化合物の基礎原料として使用され
るが、不純物のイオウ化合物はこれら製品中に不純物と
してそのまま混入したり、これらの製品を製造する際の
触媒毒となるなどの理由でこれを可及的に除去する必要
があることが多い。しかしながら、これら芳香族炭化水
素に含まれるイオウ化合物はチオフェン、ベンゾチオフ
ェン等の芳香族イオウ化合物であって、沸点その他の性
状が類似しているものが多く、これを分離することは容
易とはいえない。
化水素は石油及びコ−ルタ−ルから分離することによっ
て得られるが、いずれも不純物としてイオウ化合物を含
有している。アントラセン、アセナフテン、フロオレ
ン、ピレン等の芳香族炭化水素は主としてコ−ルタ−ル
から分離することによって得られるが、これらも不純物
としてイオウ化合物を含有している。 そして、これら
芳香族炭化水素は各種化合物の基礎原料として使用され
るが、不純物のイオウ化合物はこれら製品中に不純物と
してそのまま混入したり、これらの製品を製造する際の
触媒毒となるなどの理由でこれを可及的に除去する必要
があることが多い。しかしながら、これら芳香族炭化水
素に含まれるイオウ化合物はチオフェン、ベンゾチオフ
ェン等の芳香族イオウ化合物であって、沸点その他の性
状が類似しているものが多く、これを分離することは容
易とはいえない。
【０００３】イオウ化合物を含むナフタレンを脱硫精製
する方法としては、ベンゾチオフェンを主体とするイオ
ウ化合物を水素添加によって分解除去する水添脱硫法
（特開昭５３−１１９８５６号、同５４−１４４３４９
号公報）や無水塩化アルミニウムを添加してイオウ化合
物を単独重合又は分解して除去する方法（特公昭４７−
４７０２１、特開昭６３−５７５３９号公報）等が知ら
れている。しかし、水添脱硫法は高価な高圧水素化反応
器が必要である他、ナフタレンの水素化物であるテトラ
リンやデカリン、更にはベンゾチオフェンの分解生成物
であるエチルベンゼンが副生するため、これらの除去工
程が必要となり、コストの増大、製品歩留りの低下をき
たすという問題がある。また、無水塩化アルミニウムを
添加して除去する方法はベンゾチオフェンの単独重合性
や分解性が低いため脱硫率が低いという問題がある。こ
のような問題はナフタレンに限られるものでなく、ベン
ゼン類やその他の縮合多環芳香族炭化水素類にも共通す
る。
する方法としては、ベンゾチオフェンを主体とするイオ
ウ化合物を水素添加によって分解除去する水添脱硫法
（特開昭５３−１１９８５６号、同５４−１４４３４９
号公報）や無水塩化アルミニウムを添加してイオウ化合
物を単独重合又は分解して除去する方法（特公昭４７−
４７０２１、特開昭６３−５７５３９号公報）等が知ら
れている。しかし、水添脱硫法は高価な高圧水素化反応
器が必要である他、ナフタレンの水素化物であるテトラ
リンやデカリン、更にはベンゾチオフェンの分解生成物
であるエチルベンゼンが副生するため、これらの除去工
程が必要となり、コストの増大、製品歩留りの低下をき
たすという問題がある。また、無水塩化アルミニウムを
添加して除去する方法はベンゾチオフェンの単独重合性
や分解性が低いため脱硫率が低いという問題がある。こ
のような問題はナフタレンに限られるものでなく、ベン
ゼン類やその他の縮合多環芳香族炭化水素類にも共通す
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高価
な装置を使用することなく高脱硫率、且つ高歩留りで芳
香族炭化水素の脱硫精製を行うことができる方法を提供
すると共に、脱硫精製された芳香族炭化水素の製造方法
を提供することにある。
な装置を使用することなく高脱硫率、且つ高歩留りで芳
香族炭化水素の脱硫精製を行うことができる方法を提供
すると共に、脱硫精製された芳香族炭化水素の製造方法
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、不純物として
イオウ化合物を含有するベンゼン、アルキルベンゼン、
ナフタレン及びアルキルナフタレンからなる群から選ば
れる少なくとも１種の芳香族炭化水素留分にカチオン重
合性のオレフィンを０．５〜１０重量％添加し、酸触媒
の存在下で重合反応を行ったのち、蒸留してイオウ分を
含む重合生成物を分離除去することを特徴とする脱硫精
製された芳香族炭化水素の製造方法である。
イオウ化合物を含有するベンゼン、アルキルベンゼン、
ナフタレン及びアルキルナフタレンからなる群から選ば
れる少なくとも１種の芳香族炭化水素留分にカチオン重
合性のオレフィンを０．５〜１０重量％添加し、酸触媒
の存在下で重合反応を行ったのち、蒸留してイオウ分を
含む重合生成物を分離除去することを特徴とする脱硫精
製された芳香族炭化水素の製造方法である。
【０００６】本発明の方法により脱硫精製する原料は、
ベンゼン、アルキルベンゼン類、ナフタレン、アルキル
ナフタレン類、アントラセン等の単環芳香族炭化水素、
多環芳香族炭化水素又はこれらを含む留分であり、好ま
しくはベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレ
ン又はこれらを主とする留分であり、より好ましくはコ
−ルタ−ル又はコ−クス炉ガスから分離されたものであ
る。そして、これらの原料は不純物としてイオウ化合物
を含む。しかし、原料中にキノリン等の塩基類が含まれ
るていると、脱硫反応が速やかに進行しないので、酸水
溶液で洗浄しておくことが好ましい。
ベンゼン、アルキルベンゼン類、ナフタレン、アルキル
ナフタレン類、アントラセン等の単環芳香族炭化水素、
多環芳香族炭化水素又はこれらを含む留分であり、好ま
しくはベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレ
ン又はこれらを主とする留分であり、より好ましくはコ
−ルタ−ル又はコ−クス炉ガスから分離されたものであ
る。そして、これらの原料は不純物としてイオウ化合物
を含む。しかし、原料中にキノリン等の塩基類が含まれ
るていると、脱硫反応が速やかに進行しないので、酸水
溶液で洗浄しておくことが好ましい。
【０００７】本発明で使用するオレフィンは、カチオン
重合性のオレフィンであれば何れでもよく、例えばスチ
レン及びその誘導体、インデン及びその誘導体等の芳香
族系オレフィンや、ブテン、ブタジエン、イソプレン、
ピペリレン等の脂肪族系オレフィンを挙げることができ
る。また、このオレフィンの添加率は、その種類によっ
ても異なるが、好ましくは原料に対して０．５〜１０重
量％の範囲である。
重合性のオレフィンであれば何れでもよく、例えばスチ
レン及びその誘導体、インデン及びその誘導体等の芳香
族系オレフィンや、ブテン、ブタジエン、イソプレン、
ピペリレン等の脂肪族系オレフィンを挙げることができ
る。また、このオレフィンの添加率は、その種類によっ
ても異なるが、好ましくは原料に対して０．５〜１０重
量％の範囲である。
【０００８】また、本発明で使用する触媒は、オレフィ
ンに対するカチオン重合開始能を有する酸触媒であれば
よく、硫酸、燐酸、塩酸、硝酸等のブレンステッド酸
や、三弗化硼素及びその錯体、塩化アルミニウム等のル
イス酸や、酸性白土、活性白土、酸性イオン交換樹脂、
ゼオライト等の固体酸等を挙げることができる。
ンに対するカチオン重合開始能を有する酸触媒であれば
よく、硫酸、燐酸、塩酸、硝酸等のブレンステッド酸
や、三弗化硼素及びその錯体、塩化アルミニウム等のル
イス酸や、酸性白土、活性白土、酸性イオン交換樹脂、
ゼオライト等の固体酸等を挙げることができる。
【０００９】本発明における重合反応条件は、使用する
原料、オレフィンあるいは酸触媒の種類によって異なる
が、原料に対する触媒添加量が０．５〜２０重量％の範
囲であり、重合温度が５０〜１５０℃の範囲であり、重
合時間が０．５〜５時間程度の範囲であるのがよい。
原料、オレフィンあるいは酸触媒の種類によって異なる
が、原料に対する触媒添加量が０．５〜２０重量％の範
囲であり、重合温度が５０〜１５０℃の範囲であり、重
合時間が０．５〜５時間程度の範囲であるのがよい。
【００１０】重合反応終了後は、水洗又はアルカリ洗に
よって脱触媒処理することが好ましい。また、重合反応
で生成した硫黄化合物を含んだ重合生成物は、蒸留によ
って容易に釜残側に分離し、除去することができる。
よって脱触媒処理することが好ましい。また、重合反応
で生成した硫黄化合物を含んだ重合生成物は、蒸留によ
って容易に釜残側に分離し、除去することができる。
【００１１】
実施例１ イオウ濃度２６１７ｐｐｍ（Ｓ換算ｗｔｐｐｍ、主にベ
ンゾチオフェン）のタ−ル系ベンゼン５０ｇとスチレン
２．５ｇとを還流コンデンサ−を取り付けた３００ｍｌ
の４ツ口フラスコに仕込んで６０℃まで昇温し、次いで
触媒として無水塩化アルミニウム０．２５ｇを少量ずつ
添加して反応させた。発生した反応熱は冷却して徐熱
し、その後２時間６０℃に保って重合反応を継続した。
反応終了後、消石灰０．８７ｇを加えて触媒を中和した
のち、濾過を行い、触媒分解物及び余剰の消石灰を分離
した。次に、得られた溶液を蒸留し、精製ベンゼン４８
ｇを回収し、イオウを含む重合生成物を釜残として分離
した。脱硫精製された精製品の純度を表１に示す。
ンゾチオフェン）のタ−ル系ベンゼン５０ｇとスチレン
２．５ｇとを還流コンデンサ−を取り付けた３００ｍｌ
の４ツ口フラスコに仕込んで６０℃まで昇温し、次いで
触媒として無水塩化アルミニウム０．２５ｇを少量ずつ
添加して反応させた。発生した反応熱は冷却して徐熱
し、その後２時間６０℃に保って重合反応を継続した。
反応終了後、消石灰０．８７ｇを加えて触媒を中和した
のち、濾過を行い、触媒分解物及び余剰の消石灰を分離
した。次に、得られた溶液を蒸留し、精製ベンゼン４８
ｇを回収し、イオウを含む重合生成物を釜残として分離
した。脱硫精製された精製品の純度を表１に示す。
【００１２】実施例２〜７ 上記実施例１の方法に準じて、各種芳香族炭化水素の脱
硫精製を行った。条件及び結果を表１に示す。
硫精製を行った。条件及び結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、高圧水素化反応
器等の高価な装置を必要とせずに、高脱硫率、かつ高歩
留りで精製ナフタレンを得ることができる。
器等の高価な装置を必要とせずに、高脱硫率、かつ高歩
留りで精製ナフタレンを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 7/177 C07C 15/00 C10G 29/20
Claims (2)
- 【請求項１】 不純物としてイオウ化合物を含有するベ
ンゼン、アルキルベンゼン、ナフタレン及びアルキルナ
フタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種の芳香
族炭化水素留分にカチオン重合性のオレフィンを０．５
〜１０重量％添加し、酸触媒の存在下で重合反応を行っ
たのち、蒸留してイオウ分を含む重合生成物を分離除去
することを特徴とする脱硫精製された芳香族炭化水素の
製造方法。 - 【請求項２】 イオウ化合物がベンゾチオフェンであ
り、芳香族炭化水素留分がナフタレン又はアルキルナフ
タレン類である請求項１記載の脱硫精製された芳香族炭
化水素の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3123015A JP2987230B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | 芳香族炭化水素の脱硫精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3123015A JP2987230B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | 芳香族炭化水素の脱硫精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04327543A JPH04327543A (ja) | 1992-11-17 |
| JP2987230B2 true JP2987230B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=14850127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3123015A Expired - Fee Related JP2987230B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | 芳香族炭化水素の脱硫精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2987230B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6664433B1 (en) * | 1999-04-28 | 2003-12-16 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Process for the purification of aromatic hydrocarbons and process for the preparation of high-purity aromatic hydrocarbons |
-
1991
- 1991-04-26 JP JP3123015A patent/JP2987230B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04327543A (ja) | 1992-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2216130A (en) | Process for the production of polynuclear carbon compounds | |
| JP2987230B2 (ja) | 芳香族炭化水素の脱硫精製方法 | |
| JPH0462772B2 (ja) | ||
| JPS6232730B2 (ja) | ||
| JPS6247852B2 (ja) | ||
| US2745887A (en) | Dehydrogenation of non-aromatic cyclic compounds | |
| EP0540121B1 (en) | Method of removing a polymerization catalyst | |
| US2525830A (en) | Recovery of anhydrous aluminum chloride from a fluid aluminum chloride-hydrocarbon complex | |
| CA1232562A (en) | Method of processing thermal-cracked oil distillates | |
| EP0164229B1 (en) | Straight chain paraffin producing material | |
| US2700689A (en) | Disproportionation of mono- and ditertiary-butylbenzenes | |
| CA2001537C (en) | Process for producing alpha olefins | |
| US5059742A (en) | Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene | |
| EP0414483B1 (en) | Molecular restructuring catalyst | |
| JPH03151334A (ja) | ナフタレンの脱硫精製法 | |
| US2658090A (en) | Production of olefins by dechlorination of alkyl chlorides | |
| JPH0552353B2 (ja) | ||
| US2631996A (en) | Bf3-iodine polymerization of unsaturated hydrocarbon mixtures | |
| JPS622566B2 (ja) | ||
| JPH0672227B2 (ja) | 炭化水素油の脱硫方法 | |
| US2957029A (en) | Purification of thiophenols by treatment with aluminum | |
| JP5841357B2 (ja) | 芳香族炭化水素油の精製方法 | |
| US3222409A (en) | Recovering ether diluent in liquid polydiolefin manufacture | |
| JP3136187B2 (ja) | 芳香族炭化水素の脱硫精製方法 | |
| SU998453A1 (ru) | Способ двухступенчатой очистки ароматических углеводородов "акопар |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19990907 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |