CN203217107U

CN203217107U - 逆反射片

Info

Publication number: CN203217107U
Application number: CN201220471456.2U
Authority: CN
Inventors: 山岸哲史; 三宅弘
Original assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Current assignee: Nippon Carbide Industries Hangzhou Co Ltd
Priority date: 2012-09-17
Filing date: 2012-09-17
Publication date: 2013-09-25
Anticipated expiration: 2022-09-17

Abstract

本实用新型公开了一种逆反射片，现有的逆反射片夜晚的可视性较低，本实用新型从光的入射方向，依次为表面保护层、印刷层、夹持层、多个玻璃球、焦点形成层、镜面反射层、粘合剂层、剥离基材；在夹持层和焦点形成层之间没有玻璃球的地方设有着色层。本实用新型的逆反射片，无论白天还是夜晚，均具有优异的可视性。

Description

逆反射片

技术领域

本实用新型涉及有关用于道路标志、工程标志等标志类、汽车和摩托车等车辆的号码牌类、衣服和救生用具等安全器材类、认证标签类等的逆反射片，具体涉及一种逆反射片。

背景技术

逆反射片，由于将入射光反射到光源方向，因此夜晚具有优异的可见性，被广泛用于上述标签类等。逆反射片是逆反射片的其中一种。

关于逆反射片，例如在BERISURE的特开昭59－71848号公告（专利文献1）中有公开详细内容。

以前的逆反射片，为了获得优异的白天可视性，以印刷法印上氧化钛层。但是，这种方法具有下述缺点，即印上的氧化钛层部分遮挡了向玻璃球的入射光，使夜晚的可视性降低。

发明内容

本实用新型针对现有技术不足，提供了一种逆反射片。

本实用新型逆反射片从光的入射方向，依次为表面保护层、印刷层、夹持层、多个玻璃球、焦点形成层、镜面反射层、粘合剂层、剥离基材；在夹持层和焦点形成层之间没有玻璃球的地方设有着色层。

所述的着色层含有蓄光发光着色剂，着色层的蓄光发光着色剂的浓度要在重量的40%以上，作为优选着色层的蓄光发光着色剂的浓度要在重量的60%以上。着色层的厚度在0.5μｍ以上，作为优选着色层的厚度在1μｍ以上。

所述的夹持层固定的玻璃球的附着率为75%～95%，作为优选夹持层固定的玻璃球的附着率为80%～90%。

所述的玻璃球的直径为10～150μm，且粒度分布为粒子的75%～95%在平均粒径±10%μm的范围内；作为优选，玻璃球的直径为20μm～100μm，且粒度分布为粒子的80%～90%在平均粒径±10%μm的范围内。

所述的镜面反射层的厚度可为0.05～0.2μm。

本实用新型所具有的有益效果：本实用新型的逆反射片，无论白天还是夜晚，均具有优异的可视性。

附图说明

图1为本实用新型的其中一种形态的截面图。

其中，1.表面保护层，2.印刷层，3.夹持层，4.着色层，5.玻璃球，6.焦点形成层，7.镜面反射层，8.粘合剂层，9.剥离基材，10.光的入射方向

具体实施方式

下面结合附图对本实用新型作进一步的说明。

如图1所示，从光的入射方向10，本实用新型依次为表面保护层1、印刷层2、夹持层3、多个玻璃球5、着色层4、焦点形成层6、镜面反射层7、粘合剂层8、剥离基材9。

本实用新型中表面保护层1的作用是保护逆反射片的表面。表面保护层1一般可采用丙烯酸树脂、醇酸树脂、氟树脂、氯乙烯树脂、聚酯、尿烷树脂、聚碳酸酯制成。这些树脂中，作为用作表面保护层1的树脂，从耐候性、透明性、加工性考虑，以丙烯酸树脂为最佳。

印刷层2的作用是将信息传递给观测者。印刷层2可设在表面保护层1的光入射侧或者表面保护层1与夹持层3之间。图1显示的是印刷层2设在表面保护层1与夹持层3之间时的形态。

夹持层3的作用是从逆反射片的光入射侧夹持玻璃球5。夹持层3一般可采用丙烯酸树脂、醇酸树脂、氟树脂、氯乙烯树脂、聚酯、尿烷树脂、聚碳酸酯制成。这些树脂中，作为用作夹持层3的树脂，从耐候性、透明性、加工性考虑，以丙烯酸树脂为最佳。

玻璃球5的作用是将射入逆反射片的光进行折射。射入玻璃球5然后被折射的光，穿过后述的焦点形成层6，被镜面反射层7反射，再次穿过焦点形成层6和玻璃球5，逆反射到入射方向。其中玻璃球5可采用添加了二氧化硅、氧化铝、氧化锆、钛，锂、钠、钾等碱性金属和镁、钙、钡等碱土金属的玻璃。玻璃球5的大小为直径10～150μm，最佳为20～100μm。

如图1所示，多个微小玻璃球5之间设有夹持有玻璃球5的夹持层3，在夹持层3和焦点形成层6之间设有夹杂着玻璃球5的着色层4。着色层4还设在夹持层3与焦点形成层6之间没有玻璃球5的地方。其中着色层4可用溶剂稀释含有氧化钛、树脂及溶剂的着色剂，降低粘度后再用作着色层4。调节粘度将用于着色层4的着色剂涂在夹持层3和玻璃球5上，使着色剂聚集在玻璃球5之间与夹持层3接触的区域。干燥后，没有玻璃球5的地方就成为着色层4。

着色层4中含有氧化钛。氧化钛具有不易发生化学反应、性质稳定、着色力强、容易隐蔽等优点且耐候性也非常优异，容易处理，容易采购，正好适用于本实用新型。一般，氧化钛被广泛用作白色颜料。氧化钛在可视光的波长范围内光穿透性差。本实用新型采用的氧化钛，以热性质稳定、采购容易的金红石型结晶结构的氧化钛为最佳。由于着色层容易设置，因此氧化钛采用与树脂混合的混合物形态为最佳。例如，本实用新型的着色层4就可采用上海DIC油墨有限公司生产的、商品名为DAD－100、或者石原产业株式会社生产的商品名为CR－50、CR－90、R－930及R－980等氧化钛颜料。

通常，含氧化钛层均具有增大明亮度的效果。本实用新型的着色层4含有氧化钛，因此本实用新型的逆反射片具有优异的白天可视性。

着色层4设在不参与逆反射片的逆反射的部位。因此，本实用新型的逆反射片无论在白天还是夜晚，均具有优异的可视性。

着色层4的厚度，如果为0.5μm以上，最好为1μm以上，就有利于本实用新型的逆反射片获得优异的白天可视性。

着色层4的氧化钛密度，从增大逆反射片的明亮度来看，以5wt%以上为宜，10wt%以上更佳、20wt%以上最佳。本实用新型的逆反射片可通过增大着色层4的氧化钛密度从而增大明亮度，使白天的可视性更优异。

夹持层3可夹持玻璃球5的比例，以玻璃球5无间隙、无重叠地附着在夹持层3上为附着率100%求取。附着率100％时，玻璃球填充得最密，从表面保护层侧看，玻璃球的面积占有率约为90％。为了确保白天和夜晚均具有优异的可视性，附着率75～95％时为佳，附着率80～90％时更佳。

焦点形成层6，来自玻璃球5的光会穿过该层，然后被镜面反射层7反射。适当控制焦点形成层6的厚度，入射光就会在镜面反射层7形成焦点，光被反射至入射方向。焦点形成层6通常可采用丙烯酸树脂、醇酸树脂、氟树脂、氯乙烯树脂、聚酯、尿烷树脂、聚碳酸酯、丁缩醛树脂制成。这些树脂中，作为用作焦点形成层6的树脂，从耐候性、透明性、涂布适应性、热稳定性考虑，以丙烯酸树脂、丁缩醛树脂为最佳。

镜面反射层7的作用是反射光。镜面反射层7通常为铝、银等金属。镜面反射层7以真空蒸镀、溅镀等方法形成。铝的蒸镀可以在7～9×10^－4mmHg左右的真空度、950～1100℃左右铝的溶融温度下进行。镜面反射层7厚度可为0.05～0.2μm。

本实用新型的逆反射片，在工艺基材上，依次层叠表面保护层1、夹持层3，然后在该层叠体的夹持层3之间夹持玻璃球5，其次在该层叠体的玻璃球之间填充着色剂，充当着色层4。接着，在该层叠体上叠加焦点形成层6，然后设置镜面反射层7，将该层叠体的镜面反射层7与由另行准备的剥离基材9叠加粘合剂层8而成的粘合剂层8粘合，最后将工序基材从表面保护层1上剥离而制成。

白天的可视性与逆反射片的明亮度成正比。封装型逆反射片通过测量后述的色相求取Y值。Y值在45以上的逆反射片白天可视性优异。通常含氧化钛层Y值较大。以前的逆反射片，为了获得优异的白天可视性，以印刷法在逆反射片的表面保护层1的光入射侧或者表面保护层1与夹持层3之间印上含氧化钛层。但是，这种方法具有印上的氧化钛层部分遮挡向玻璃球的入射光致使夜晚的可视性降低的缺点。本实用新型的逆反射片，不仅无损逆反射性能，而且还可以增大明亮度。换而言之，本实用新型的逆反射片，无论白天还是夜晚，均具有优异的可视性。

【实施例】

下面，以列举实施例及比较例的方式具体说明本实用新型，并且本实用新型的逆反射片通过测量以下项目进行评价。

（1）明亮度

明亮度采用日本电色工业株式会社生产的色差计“Model SE－ 2000”，按照JIS Z9117测量逆反射片的色相，求取Y值进行了评价。

（2）逆反射性能

逆反射性能的评价，以正面逆反射性能为代表进行了测量。正面逆反射性能，采用Advanced RetroTechnology公司（Advanced RetroTechnology,INC）生产的“Model920”作为逆反射性能测量仪，按照JIS Z9117，以观测角0.2°、入射角5°的条件，测量了5块100mm×100mm的逆反射片样品的逆反射性能，求其平均值进行了评价。

（3）总透光率

总透光率采用日本电色工业株式会社生产的雾度仪“Haze Meter NDH－2000”，在波长300～800nm的范围内，测量了各样品的透光率，求波长每1nm之测量值的平均值进行了评价。

实施例1

采用帝人株式会社生产的厚度为75μm的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜（商品名：帝人Tetoron Film S－75）作为工序基材。表面保护层通过加入恩希爱（杭州）化工有限公司生产的丙烯酸树脂溶液（商品名、RS－1200）（100pts.wt.）、株式会社三和化学生产的甲基化三聚氰胺树脂溶液（商品名：NIKALAC MS－11）（14pts.wt.）、株式会社TOKUSHIKI生产的纤维素衍生物（商品名：CAB）（4pts.wt.）、SHIPRO化成株式会社生产的紫外线吸收剂（商品名：SEESORB103）（0.5pts.wt.）、BYK日本株式会社生产的流平剂（商品名、BYK－300）（0.04pts.wt.）、株式会社DIC生产的触媒（商品名：BECKAMINE P－198）（0.12pts.wt.）、及质量比MIBK／甲苯＝8/2的溶剂（16.7pts.wt.），搅拌混合后涂于工序基材上，加热干燥后制成。此时，表面保护层的厚度为36μm。

夹持层3通过加入恩希爱（杭州）化工有限公司生产的丙烯酸树脂（商品名、RS－3000）（100pts.wt.）、住友Bayer Urethan株式会社生产的异氰酸盐类架桥剂（商品名：SUMIJUUL N－75）（12pts.wt.）、和溶剂甲苯（21pts.wt.）、MIBK（9pts.wt.），混合搅拌后涂于表面保护层上，以110℃干燥5分钟制成。此时，夹持层的厚度为23μm。并且，夹持层具有粘附性。

玻璃球5采用平均粒径为68μm的恩希爱（杭州）化工有限公司生产的玻璃球（商品名：NB－45S）。使玻璃球附着在层叠的夹持层上，然后以145℃热处理3分30秒，使夹持层将其夹持住。使用显微镜观察截面，夹持层以玻璃球镶入夹持层内大约直径1/2的状态夹持着玻璃球。并且，以显微镜求取从表面保护层侧看到的玻璃球面积占有率，确认了附着率为85％。

将固体比例为75wt%的上海DIC油墨有限公司生产的含氧化钛着色剂（商品名：DAD－100），以溶剂MIBK稀释至固体比例为5wt%，调节粘度后作为着色层的着色剂溶液。将该着色剂溶液涂于层叠的夹持层与玻璃球上，干燥后在玻璃球之间形成着色层。此时着色层的厚度约为1μm。着色层的总透光率为0％。并且，以显微镜观察截面，玻璃球与夹持层之间，及玻璃球与焦点形成层之间没有着色剂。并且，以显微镜确认了着色层的厚度。

焦点形成层6通过加入恩希爱（杭州）化工有限公司生产的丙烯酸树脂溶液（商品名：RS－5000）（100pts.wt.）、株式会社三和化学生产的甲基化三聚氰胺树脂溶液（商品名：NIKALAC MS－11）（5.5pts.wt.）、质量比为MIBK/甲苯＝4/6D溶剂（39．3pts.wt.），搅拌混合后涂于层叠的着色层与玻璃球上，干燥后制成。此时焦点形成层的厚度为23μm。

镜面反射层7将铝真空蒸镀于层叠的焦点形成层7上制成。蒸镀装置设定为真空度7～9×10^－4mmHg、交流电压350～360V、电流115～120A。将铝和少量的钛以950～1100℃左右溶解，将汽化的铝蒸镀于焦点形成层上作为镜面反射层。

另行准备粘合剂层8。采用Lintec株式会社生产的剥离紙（商品名：E2P－H（P））作为剥离基材。粘合剂层采用的丙烯酸树脂溶液，通过质量比为丙烯酸丁酯/丙烯酸＝9/1的丙烯酸树脂，与质量比为5/5的乙酸乙酯/甲苯将固体含量调节至34wt%后制成。粘合剂层通过加入丙烯酸树脂溶液（100pts.wt.）、株式会社TOKUSHIKI生产的白色着色剂（商品名：AR－9127W）（9pts.wt.）、日本聚氨酯工业株式会社生产的异氰酸盐类架桥剂（商品名：CORONATE L）（0.5pts.wt.）、溶剂乙酸乙酯（16.1pts.wt.），搅拌混合后涂于剥离基材上，干燥后制成。粘着剂层的厚度为41μm。

本实用新型的逆反射片，将依次层叠而成的镜面反射层，与另行准备的粘合剂层粘合后，将工序基材剥离而成。

用显微镜确认截面，逆反射片的夹持层与焦点形成层之间，有着色层和玻璃球，并且玻璃球之间也有着色层。此外，还确认了玻璃球与焦点形成层之间没有着色层。

实施例2

实施例2的着色层采用的着色剂溶液，是将上海DIC油墨有限公司生产的着色剂（商品名：DAD－100）和株式会社TOKUSHIKI生产的乙酸乙烯酯树脂（商品名：VL－0191）调节至氧化钛的固体比例为50wt%而制成。实施例2的逆反射片除了采用该着色剂溶液作为着色层以外，制作方法与实施例1相同。着色层的总透光率为0％。

实施例3

实施例3的着色层采用的着色剂溶液，是将上海DIC油墨有限公司生产的着色剂（商品名：DAD－100）和株式会社TOKUSHIKI生产的乙酸乙烯酯树脂（商品名：VL－0191）调节至氧化钛的固体比例为20wt%而制成。实施例3的逆反射片除了采用该着色剂溶液作为着色层以外，制作方法与实施例1相同。着色层的总透光率为10％。

实施例4

实施例4的着色层采用的着色剂溶液，是将上海DIC油墨有限公司生产的着色剂（商品名：DAD－100）和株式会社TOKUSHIKI生产的乙酸乙烯酯树脂（商品名：VL－0191）调节至氧化钛的固体比例为50wt%而制成。实施例4的逆反射片除了采用该着色剂溶液作为着色层以外，制作方法与实施例1相同。着色层的总透光率为20％。

比较例1

比较例1的逆反射片，除了没有着色层以外，制作方法与实施例1相同。

比较例2

比较例2的逆反射片，以丝网印刷的方式在比较例1制作的逆反射片的表面保护层的光入射侧印刷上海DIC油墨有限公司生产的着色剂（商品名：DAD－100）而成。此时丝网印刷的面积率为整体的 23%。并且，印刷层的厚度为1μm。丝网印刷的面积率以计算求得，当玻璃球的附着率为85%时，就会与玻璃球間的面积率相同。

表1总结了各实施例及各比较例制作的逆反射片的Y值和正面逆反射性能。

【表1】

本实用新型的实施例1～4制作的逆反射片，正面逆反射性能达到80（cd/lux/m2）以上，并且，表示明亮度的Y值也达到45以上。这表明，本实用新型的逆反射片，无论白天还是夜晚，均具有优异的可视性。

比较例1制作的逆反射片，正面逆反射性能为120（cd/lux/m2），但表示明亮度的Y值为45以下。因此，比较例1制作的逆反射片，白天可视性差。

比较例2制作的逆反射片，表示明亮度的Y值较大，但正面逆反射性能低至只有60（cd/lux/m2）。因此，比较例2制作的逆反射片，夜晚可视性差。

通过以上的本实用新型，可以提供白天和夜晚均具有优异可视性的逆反射片。

【工业上的可利用性】

本实用新型的逆反射片，因为白天和夜晚均具有优异的可视性，因此可用于标志类等。

Claims

1.逆反射片，其特征在于：从光的入射方向，依次为表面保护层、印刷层、夹持层、多个玻璃球、焦点形成层、镜面反射层、粘合剂层、剥离基材；在夹持层和焦点形成层之间没有玻璃球的地方设有着色层。

2.根据权利要求1所述的逆反射片，其特征在于：着色层的厚度在0.5μｍ以上。

3.根据权利要求1所述的逆反射片，其特征在于：所述的夹持层固定的玻璃球的附着率为75%～95%。

4.根据权利要求1所述的逆反射片，其特征在于：所述的玻璃球的直径为10～150μm，且粒度分布为粒子的75%～95%在平均粒径±10%μm的范围内。

5.根据权利要求1所述的逆反射片，其特征在于：所述的镜面反射层的厚度可为0.05～0.2μm。

6.根据权利要求2所述的逆反射片，其特征在于：所述的着色层的厚度在1μｍ以上。

7.根据权利要求3所述的逆反射片，其特征在于：所述的夹持层固定的玻璃球的附着率为80%～90%。

8.根据权利要求4所述的逆反射片，其特征在于：所述的玻璃球的直径为20μm～100μm，且粒度分布为粒子的80%～90%在平均粒径±10%μm的范围内。