TW201716238A - 具有透明之黏著劑層的覆蓋構件 - Google Patents

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TW201716238A
TW201716238A TW105122751A TW105122751A TW201716238A TW 201716238 A TW201716238 A TW 201716238A TW 105122751 A TW105122751 A TW 105122751A TW 105122751 A TW105122751 A TW 105122751A TW 201716238 A TW201716238 A TW 201716238A
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Hirofumi Katami
Atsushi Yasui
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Nitto Denko Corp
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Abstract

具有折射率調整區塊的黏著劑薄片，當以在兩面上貼合有PET間隔物之構成來提供的情況時，係難以對於黏著劑薄片自身之表背面作區別。本發明，係為了解決此種課題，而藉由提供將從黏著劑層之表面起涵蓋厚度方向之某一範圍地來形成有具備有較黏著劑層之基礎材料而更高的折射率之折射率調整區塊的黏著劑薄片預先作了貼合之覆蓋構件，而成為在供給目標之顧客的層積工程中就算是並不對於黏著劑薄片自身之表背面作區別亦無妨，當該覆蓋構件被使用於光學構件之接合中時，係能夠對於在藉由此些之光學構件所形成的層積體處之內部反射作抑制。

Description

具有透明之黏著劑層的覆蓋構件
本發明，係有關於具有透明之黏著劑層的覆蓋構件。特別是，本發明，係有關於具有能夠為了將透明之光學構件接合於其他之光學構件處而使用的透明之黏著劑層的覆蓋構件。
例如液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置一般之顯示裝置，係為了將偏光薄膜、相位差薄膜、覆蓋玻璃等之透明覆蓋構件或其他之各種的透明光學構件，與其他之光學構件作接合，而使用黏著劑。亦即是，在被作接合之2個的光學構件之間，係被配置有黏著劑層，該2個的光學構件，係藉由將此些相互作推壓附著而被作接合，並形成光學構件層積體。此種構成之光學構件層積體，係於顯示裝置中，以使透明光學構件之側會成為視覺辨認側的方式而被作配置。於此構成中，係有著下述之問題：亦即是，當外部光從視覺辨認側之透明光學構件而射入時，射入光係會在黏著劑層與非視覺辨認側之光學構件之間的界面處而反射，並回到視覺辨認側。此問題，當外部光之射 入角為淺時，係特別會變得顯著。
又，在近年來具有增加之傾向的具備觸控面板之顯示裝置中，於被接合有透明光學構件之被接合側光學構件的表面上，係被形成有被作了圖案化的如同ITO(銦錫氧化物)一般之透明的導電性之層。在此種顯示裝置中，係被指摘有下述一般之「圖案顯現」的問題，亦即是，起因於在黏著劑層與透明導電性層之間的界面處之射入光的內部反射之影響，會成為能夠從視覺辨認側來觀察到透明導電性層之圖案。
不論是在何種的情況中，均同樣的，內部反射，係為起因於黏著劑與被接合側光學構件以及透明導電性層之折射率差所導致者。日本專利第4640740號公報(專利文獻1)，係揭示用以處理此問題之手法。亦即是，該專利文獻1，係揭示有一種能夠將在透明光學構件與黏著劑層之間之界面以及在黏著劑層與被接合側光學構件之間之界面處的光之全反射減低的黏著劑組成物。於該文獻中，係記載有下述之說明：亦即是，於此所揭示之組成物，其之乾燥後及/或硬化後之折射率係為高，而為接近於透明光學構件以及被接合側光學構件之折射率者。此專利文獻1之揭示內容，係為使將2個的光學構件作接合之黏著劑層全體成為具有與該2個的光學構件之折射率相近的折射率者。
藉由此專利文獻1所揭示之手法，在對於界面反射作抑制一點上，雖然也許會存在有效果，但是，由 於係為使用特定之單體成分者，因此，係有著組成物本身係為高價的問題。
日本專利第5564748號公報(專利文獻2)，係揭示有一種黏著劑，其係構成為將分散平均粒徑為1nm以上並且20nm以下的氧化鋯或氧化鈦粒子，涵蓋由丙烯酸系樹脂所成之透明黏著劑的厚度全體地而分散，而對於折射率作了調整。此黏著劑，由於係將身為高折射率材料之氧化鋯或者是氧化鈦粒子混合於透明黏著劑中，因此，可以推測到，黏著劑層全體之折射率會變高，而能夠對於上述之界面反射作抑制。但是，在專利文獻2之手法中，係需要使用多量的高折射率材料，而有著會使作為黏著劑之特性降低之虞，並且會成為高價。又，由於所使用的高折射率材料係身為無機物質之粒子，因此，係有著難以分散並且會產生起因於散射所導致之白濁化的問題。因此，係亦可考慮使用有機材料之粒子，但是，於此情況，係會成為並不容易對於著色的問題作解決。
日本專利第5520752號公報(專利文獻3)，係為了對於專利文獻2中所記載之手法作改良，而提案有將被分散在黏著劑中之金屬氧化物粒子以高分子來作被覆的手法。在專利文獻2之黏著劑層中，由於金屬氧化物係露出於黏著劑層之表面，因此係有著黏著性降低的問題，專利文獻3所揭示之手法，係為藉由將該金屬氧化物粒子以高分子來作被覆，而對於此問題作解決。藉由此專利文獻3所提案之手法，雖然可能能夠對於黏著劑層之黏著性 作某種程度的改善，但是，針對關連於專利文獻2而指摘的多數之問題，係仍無法作解決。特別是，在專利文獻3中所記載之構成，由於係為將金屬氧化物粒子以特定之高分子來作被覆者，因此，相較於專利文獻2之構成，係變得更為高價。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第4640740號公報
[專利文獻2]日本專利第5564748號公報
[專利文獻3]日本專利第5520752號公報
本發明，係以提供一種能夠容易且低價地製造，並且被貼合有包含當被使用在光學構件層積體之接合中時能夠對於內部反射有效地作抑制的黏著劑層之黏著劑薄片的覆蓋構件一事，作為主要的目的。
具有折射率調整區塊的黏著劑薄片，係成為以在兩面上貼合有PET間隔物之構成來提供，而難以對於黏著劑薄片自身之表背面作區別。作為作區別的方法，係可列舉出根據在將PET間隔物剝下時的剝離力之差來對於表背面作區別的方法。例如，在具有折射率調整區塊之黏著劑薄片中，藉由構成為能夠將被貼合於具有折射率 調整區塊之面上的PET間隔物以輕的力來剝離(輕剝離)，並能夠將被貼合於相反側之黏著劑之面上的PET間隔物以重的力來剝離(重剝離)，係能夠對於表背面作區別。然而，係有必要對於剝離力而賦予1.5~3倍程度之差，在身為具有折射率調整區塊之黏著劑薄片的供給目標之顧客處所進行之層積工程中，會有變得難以對於與載體材之間之剝離力的平衡度作調整之問題。
若是作簡潔敘述，則本發明，係為了解決此種課題並達成目的，而藉由提供將從黏著劑層之表面起涵蓋厚度方向之某一範圍地來形成有具備有較黏著劑層之基礎材料而更高的折射率之折射率調整區塊的黏著劑薄片預先作了貼合之覆蓋構件，而成為在供給目標之顧客的層積工程中就算是並不對於黏著劑薄片自身之表背面作區別亦無妨，當該覆蓋構件被使用於光學構件之接合中時，係能夠對於在藉由此些之光學構件所形成的層積體處之內部反射作抑制。
本發明之其中一種實施形態之具有透明之黏著劑層的覆蓋構件，其特徵為：前述黏著劑層，係包含有：從其中一方之主面起涵蓋厚度方向而藉由透明之黏著劑基礎材料所本質性地形成之基礎黏著劑區塊、和從該黏著劑層之另外一方之主面起涵蓋厚度方向所形成之透明之黏著性之折射率調整用區塊，前述基礎黏著劑區塊係與前 述覆蓋構件相接，前述折射率調整用區塊，係具備有較前述黏著劑基礎材料的折射率而更高之折射率。
折射率調整用區塊，較理想，厚度係為20nm~600nm。在本發明之其中一種形態中，係可構成為：折射率調整用區塊，係以在與黏著劑基礎材料相同之黏著性材料中使具有較該黏著性材料而更高的折射率之高折射率材料的粒子並將該折射率調整用區塊之平均折射率提高的方式，來構成之。該高折射率材料之粒子的折射率，較理想，係為1.60~2.74。高折射率材料之粒子，較理想，由TEM觀察所得到的平均一次粒徑係為3nm~100nm。又，高折射率材料，係可設為從由TiO2、ZrO2、CeO2、Al2O3、BaTiO3、Nb2O5以及SnO2而成之群中所選擇的1或複數之化合物。
在本發明之其中一種形態中，係可構成為：在折射率調整用區塊之該另外一方之主面處，係被形成有使高折射率材料的粒子露出於該另外一方之主面處的區域、和使該折射率調整用區塊之黏著性材料露出於該另外一方之主面處的母體區域。於此情況，較理想，高折射材料之粒子所露出於該主面處之該區域，係以面積比為30~99%之範圍而被形成。進而，較理想，該高折射率材料之粒子與該黏著劑基礎材料的折射率之差，係為0.15~1.34。
較理想，黏著劑層之全光線透射率，係為80%以上。高折射率材料的粒子，係可包含以使複數之粒子 作了凝集的凝集體之形態所存在的部份。
折射率調整用區塊，較理想，厚度係設為20nm~600nm。係可構成為：折射率調整用區塊，係設為在與黏著劑基礎材料相同之黏著性材料中使具有較該黏著性材料而更高的折射率之高折射率材料的粒子分散之構成，並藉由此高折射率材料粒子來將該折射率調整用區塊之平均折射率提高。於此情況，較理想，係將黏著劑基礎材料的折射率設為1.40~1.55，並將高折射率材料的粒子之折射率設為1.60~2.74。在折射率調整用區塊之被與光學構件作接合的接合面處，係被形成有使高折射率材料的粒子與該光學構件作接觸的區域、和使該折射率調整用區塊之黏著性材料與該光學構件作接觸的母體區域。於此情況，較理想，高折射材料之粒子的與光學構件相接觸之區域，係以面積比為30~99%之範圍而被形成。又，較理想，高折射率材料之粒子與黏著劑基礎材料的折射率之差，係為0.15~1.34。
折射率調整用區塊，係可構成為藉由在與黏著劑基礎材料相同之黏著性材料中使具有較該黏著性材料而更高的折射率的粒子、聚合物或寡聚物之形態的有機材料來將該折射率調整用區塊之平均折射率提高者。又，當將此構成之黏著劑層適用於在光學構件處被形成有透明導電性層之構成的情況時，較理想，係將透明導電性層之折射率設為1.75~2.14，並將黏著劑基礎材料的折射率設為1.40~1.55，並且將有機材料之折射率設為1.59~2.04。 作為於此所使用的具有高折射率之有機材料，雖並未特別作限定，但是，除了如同苯乙烯系一般之具有芳香環的樹脂以外，亦可列舉出包含硫或氮等之雜原子的樹脂(例如包含硫醇或三嗪環之聚合物)。又，作為粒子，較理想，係為包含有奈米尺寸之有機奈米粒子、球狀高分子，並且粒徑為由TEM觀察所得到的平均一次粒徑係為3nm~100nm。
較理想，黏著劑層之全光線透射率，係為80%以上。高折射率材料的粒子，係可包含以使複數之粒子作了凝集的凝集體之形態所存在的部份。通常，在折射率調整用區塊中所包含之高折射材料的粒子，係在黏著劑層之厚度方向上以不規則性之深度而存在。
當為了將透明之第1光學構件接合於具備有例如構成觸控感測器之透明導電性層的第2光學構件上，而使用由本發明所致之黏著劑薄片的情況時，係將黏著劑層從支持體而剝下，並在使透明之黏著性的折射率調整用區塊面向透明導電性層以及第2光學構件並且使黏著劑層之相反側之面面向第1光學構件的狀態下，將該透明之黏著性折射率調整用區塊接合於該透明導電性層以及該第2光學構件上，且將黏著劑層之該相反側之面接合於第1光學構件上，而設為使折射率調整用區塊以將該透明導電性層與前述第2光學構件之間之階差作填埋的方式來與該透明導電性層和該第2光學構件之雙方相接的狀態，來成為使通過第1光學構件所射入的外光之於黏著劑基礎層與折 射率調整用區塊之間之界面處的反射光和在折射率調整用區塊與透明導電性層之間之界面處的反射光藉由光學性干涉來至少部分性地相互抵消。
在使用本發明之黏著劑薄片而對於內部反射作抑制的情況時，係能夠使通過第1光學構件所射入的外光之於黏著劑層中的藉由黏著劑基礎材料所本質性地形成的區塊與折射率調整用區塊之間之界面處的反射光和在折射率調整用區塊與第2光學構件之間之界面處的反射光藉由光學性干涉來至少部分性地相互抵消。
若依據本發明，則由於係從黏著劑層之一個面起而在厚度方向上形成具有較黏著劑層之基礎材料而更高的折射率之折射率調整區塊，因此，係成為能夠並不使霧值提高地來形成高折射率之區域。故而，在將使用有本發明之黏著劑薄片的覆蓋構件與第2光學構件(例如，附圖案透明導電性薄膜)作接合的情況時，身為高折射率之區域的折射率調整用區塊，係能夠對於與第2光學構件之間之折射率差作調整，藉由此，係能夠對於在黏著劑層與第2光學構件之間之界面處的反射作抑制。
又，於在第2光學構件側處形成有被作了圖案化之透明導電性層的構成中，藉由對相對於該透明導電性層與第2光學構件之折射率的黏著劑層之折射率調整區塊的折射率作調整，係成為能夠對於界面反射作抑制。進 而，係能夠藉由起因於在該透明導電性層處之反射光與在第2光學構件表面處之反射光、以及在黏著劑層內部所產生的反射光，此兩者之間的反射光彼此之相位差，所導致的抵消效果，來將回到第1光學構件處的反射光大幅度地降低。
S‧‧‧黏著劑薄片
S1、S2‧‧‧支持體
1‧‧‧光學構件層積體
2‧‧‧第1光學構件
3、13‧‧‧透明之黏著劑層
3a、13a‧‧‧基礎黏著劑區塊
3b、13b‧‧‧折射率調整用區塊
4‧‧‧第2光學構件
7‧‧‧透明導電性層
17‧‧‧高折射率材料粒子
19‧‧‧分散液
20‧‧‧黏著劑基礎材料
21‧‧‧層積體
22、26、27‧‧‧覆蓋構件
23‧‧‧附折射率調整區塊黏著劑
24‧‧‧透明導電性薄膜
25‧‧‧畫像顯示裝置
31、35‧‧‧層積體
32、36‧‧‧ITO層
33、37‧‧‧折射率調整層
34‧‧‧COP基材
38‧‧‧PET基材
39‧‧‧評價用黑PET
[圖1(a)]係為對於由本發明所致之黏著劑薄片的其中一種實施形態作展示之剖面圖。
[圖1(b)]係為對於使用由本發明所致之黏著劑薄片的最為單純之實施形態的其中一例作展示之光學構件層積體的剖面圖。
[圖2]係為對於被使用在本發明之黏著劑薄片中的黏著劑層之其中一種實施形態作展示之剖面圖。
[圖3]係為對於在形成有被作了圖案化的透明導電性層之構成中適用了圖2中所示之黏著劑層13的實施形態作展示之剖面圖。
[圖4]係為對於與第2光學構件作接觸的黏著劑層之主面的狀態作展示之平面圖。
[圖5(a)]係為對於用以製作圖2中所示之黏著劑層的工程作展示者，並為對於分散液之塗布工程作展示的概略圖。
[圖5(b)]係為對於用以製作圖2中所示之黏著劑層 的工程作展示者，並為對於高折射率材料粒子之浸透工程作展示的概略圖。
[圖5(c)]係為對於用以製作圖2中所示之黏著劑層的工程作展示者，並為對於乾燥工程分別作展示的概略圖。
[圖6]係為對於使用了本發明之其中一種實施形態的層積有具備折射率調整區塊之黏著劑的覆蓋構件之層積體的構成作展示之概略圖。
[圖7(a)]係為對於在本發明之實施例以及比較例中所使用的覆蓋構件之構成作展示的概略圖。
[圖7(b)]係為對於在本發明之實施例以及比較例中所使用的覆蓋構件之構成作展示的概略圖。
[圖8(a)]係對於在本發明之實施例以及比較例中所使用的附折射率調整區塊黏著劑(A1)之構成作展示。
[圖8(b)]係對於在本發明之實施例以及比較例中所使用的附折射率調整區塊黏著劑(B1)之構成作展示。
[圖9(a)]係對於在本發明之實施例以及比較例中所使用的附圖案透明導電性薄膜之構成作展示。
[圖9(b)]係對於在本發明之實施例以及比較例中所使用的附圖案透明導電性薄膜之構成作展示。
[圖10(a)]係對於由本發明之實施例所致的光學構件層積體之構成作展示。
[圖10(b)]係對於由本發明之實施例所致的光學構件層積體之構成作展示。
[圖11(a)]係對於由本發明之比較例所致的光學構件層積體之構成作展示。
[圖11(b)]係對於由本發明之比較例所致的光學構件層積體之構成作展示。
[圖12]係為對於藉由本發明之實施例所製作的黏著劑層之折射率調整用區塊之表面狀態作展示的20000倍SEM照片。
[圖13(a)]係為對於在藉由本發明之相異的實施例所得到的黏著劑層中之折射率調整用區塊之高折射率材料粒子分布作展示的30000倍TEM剖面照片。
[圖13(b)]係為對於在藉由本發明之相異的實施例所得到的黏著劑層中之折射率調整用區塊之高折射率材料粒子分布作展示的30000倍TEM剖面照片。
以下，針對本發明之實施形態，與圖面一同作關連說明。圖1(a)係為對於由本發明所致之黏著劑薄片的其中一個實施形態作展示之剖面圖，(b)係為對於使用由本發明所致之黏著劑薄片的最為單純之實施形態的其中一例作展示之光學構件層積體1的剖面圖。若是參考圖1(a)，則由本發明之其中一個實施形態所致之黏著劑薄片S，係由光學性為透明之黏著劑層3、和被貼合於該黏著劑層3之其中一方之主面上的由剝離紙所成之第1支持體S1、以及被貼合於該黏著劑層3之另外一方之主 面上的由剝離紙所成之第2支持體S2，所構成之。若是參考圖1(b)，則光學構件層積體1，係由光學性為透明之第1光學構件2、和經由光學性為透明之黏著劑層3而被接合於該第1光學構件2處的第2光學構件4，而構成之。黏著劑層3，係為從圖1(a)中所示之黏著劑薄片S而將支持體S1、S2剝下並被貼合於第1以及第2光學構件處者。該透明之第1光學構件2，係可藉由偏光薄膜、相位差薄膜、其他之被使用於光學性顯示裝置中之光學構件、或者是如同光學性顯示裝置之視覺辨認側覆蓋玻璃一般之透明覆蓋構件，而構成之。第1光學構件2，係被接合於黏著劑層3之第1主面5處，第2光學構件4，係被接合於黏著劑層3之第2主面6處。
透明之黏著劑層3，係具備有藉由黏著劑基礎材料所本質性地形成之基礎黏著劑區塊3a、和具有較該基礎黏著劑區塊3a而更高的折射率之折射率調整用區塊3b。形成基礎黏著劑區塊3a之黏著劑基礎材料的折射率，較理想，係具有接近於第1光學構件2之折射率的折射率。
黏著劑基礎材料，只要是能夠使用於光學用途中之具有黏著性的透明之材料，則係並不特別作限定。例如，係可從丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑、聚酯系黏著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑、環氧系黏著劑以及聚醚系黏著劑而適宜作選擇並使用。從透明性、加工性以及耐久性等的觀點來看，係以使用丙烯酸系黏著劑 為理想。黏著劑基礎材料，係可將上述之黏著劑的任一者作單獨使用，或者是亦可將2種類以上作組合使用。作為丙烯酸系黏著劑之基礎聚合物所使用的丙烯酸系聚合物，雖並不特別作限定，但是，係以身為以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分的單體之同元聚合物或者是共聚物為理想。於此，所謂「(甲基)丙烯酸」之表現，係為作為代表「丙烯酸」以及「甲基丙烯酸」中的其中一者或者是雙方者而使用者，在其他之情況中，亦為相同。在本發明中，所謂丙烯酸系聚合物之用語，係以除了上述之(甲基)丙烯酸烷基酯以外亦包含有能夠與其作共聚合的其他之單體的意義來作使用。黏著劑基礎材料的折射率，一般而言，係為1.40~1.55。
黏著劑層3之厚度雖無特別限定，但通常係為5μm~500μm，較理想，係為5μm~400μm，更理想，係為5μm~250μm。其中，折射率調整用區塊3b之厚度，較理想，係為20nm~600nm，更理想，係為20nm~300nm，又更理想，係為20nm~200nm。折射率調整區塊3b與基礎黏著劑區塊3a之間的邊界，係成為非規則性之凹凸形狀，但是，在本發明中，折射率調整區塊3b之厚度，係藉由將凹凸形狀之深度的測定值作平均，來決定之。基礎黏著劑區塊之厚度，係成為從黏著劑層3之厚度而減去折射率調整區塊3b之厚度後之值。黏著劑層3全體之全光線透射率，係以準據於JIS K7361所測定之值而為80%以上，較理想係為90%以上。黏著劑層3之全光 線透射率，係以越高為越理想。進而，霧值，係以1.5%以下為理想，更理想，係為1%以下。
折射率調整用區塊3b，例如係能夠藉由將具有較黏著劑基礎材料而更高之折射率的樹脂材料之溶液，於藉由黏著劑基礎材料所形成的黏著劑層之其中一面上作特定量之塗布，並使其乾燥，而形成之。作為能夠使用於此目的中之樹脂材料，例如，係存在有在專利文獻1中所記載之黏著劑組成物。或者是，係亦可藉由將使具有較黏著劑基礎材料而更高之折射率的有機物(例如苯乙烯寡聚物)作為固形物而作了分散的分散液，塗布在黏著劑基礎材料之層的表面上並使其乾燥，而形成之。但是，在本發明中，如同以下針對圖2所說明一般，較理想，係使高折射率材料之粒子從藉由黏著劑基礎材料所形成的黏著劑層之其中一面起來浸透，並使該高折射率材料之粒子分散於與黏著劑層之該其中一面相鄰接的區域中。
以下，參考圖2，對由本發明之其中一個實施形態所致的黏著劑層13之構成作詳細說明。
圖2中所示之由本發明之實施形態所致之黏著劑層13，係與圖1中所示之實施形態之黏著劑層3同樣的，為具備有第1主面15以及第2主面16並且具有藉由黏著劑基礎材料所本質性地形成之基礎黏著劑區塊13a和具備較該基礎黏著劑區塊13a而更高的折射率之折射率調整用區塊13b的構成，但是，在本實施形態中，折射率調整用區塊13b，係構成為藉由包含有從第2主面16起 涵蓋厚度方向之深度而浸透至黏著劑基礎材料內並被分散在黏著劑基礎材料內之高折射率材料的粒子17，而具備有較基礎黏著劑區塊13a更高的折射率。
在折射率調整用區塊13b中之高折射率材料粒子17的折射率，較理想，係為1.6~2.7之範圍。較理想，高折射率材料之粒子與黏著劑基礎材料的折射率之差，係為0.2~1.3。當折射率調整用區塊為藉由將具有較黏著劑基礎材料而更高之折射率的有機物作含浸而形成的情況時，同樣的，較理想，該有機物與黏著劑基礎材料的折射率之差，係設為0.1~0.6。作為能夠於在折射率調整用區塊中使用高折射率材料粒子的本發明之此實施形態中作使用的高折射率材料，係存在有TiO2、ZrO2、CeO2、Al2O3、BaTiO3、Nb2O5以及SnO2，而能夠使用從此些之群中所選擇的1或複數之化合物來形成高折射率材料粒子17。高折射率材料粒子17之平均一次粒徑，係只要設為3nm~100nm即可，粒子，係以個別作分散之狀態或者是使一部分作了凝集之狀態，而分布在折射率調整用區塊13b內。折射率調整區塊13b與基礎黏著劑區塊13a之間的邊界，係如同關連於圖1所說明一般，成為非規則性之凹凸形狀，但是，在對於折射率調整用區塊13b之厚度作測定時，係於各測定位置處，將高折射率材料粒子17之90%所存在的深度之範圍，作為於該測定位置處之區塊13b的厚度測定值，並對於在複數之測定位置處的測定值作平均，來作為折射率調整用區塊13b之厚度。
圖3，係為對於在為了構成觸控面板感測器而於第2光學構件4之黏著劑層側表面上被形成有例如被作了圖案化的如同ITO膜一般之透明導電性層7之構成中而適用了圖2中所示之黏著劑層13的實施形態作展示之剖面圖。作為於此情況中之第2光學構件4之例，例如係可列舉出在液晶顯示裝置或者是有機EL顯示裝置中的顯示面板之玻璃基板。
如同圖3中所示一般，黏著劑層13之折射率調整用區塊13b的主面16，係以將第2光學構件4和透明導電性層7之間之階差作填埋的方式，而被接合於第2光學構件4之黏著劑層側表面與透明導電性層7之雙方處。圖4，係為對於與第2光學構件4作接觸的黏著劑層13之主面16的狀態作展示之平面圖。如同圖4中所示一般，高折射率材料粒子17係以島狀而分散在黏著劑基礎材料之主體18中，而成為海島構成，在黏著劑層13與第2光學構件4作接觸之面上，係存在有對於第2光學構件4而以黏著劑基礎材料來作接觸之部分和以高折射率材料粒子17來作接觸之部分。較理想，在此位置處之高折射率材料粒子17的面積之相對於高折射率材料粒子17與黏著劑基礎材料之合計面積的面積比，係設為30~99%之範圍。
面積比，係設為在一邊為10μm~200μm之方形區域中的相對於該方形區域之全體面積的高折射率材料粒子17所佔據之面積的比例，並針對複數之方形區域而進行 測定，再藉由將該測定值作平均，而求取出面積比。
圖5(a)、(b)、(c)，係為對於製作圖2中所示之黏著劑層13的工程作概略性展示之圖。首先，準備使上述之高折射率材料粒子17分散於溶媒中的分散液19、和黏著劑基礎材料之層20。接著，如同圖5(a)中所示一般，將此分散液19塗布在黏著劑基礎材料層20之表面上。黏著劑基礎材料層20之表面，係藉由分散液19之溶媒而膨潤，於其過程中，分散液19內之高折射率材料粒子17係在黏著劑基礎材料層20內而於厚度方向上作浸透。將此狀態展示於圖5(b)中。之後，藉由以乾燥工程來使黏著劑基礎材料層20乾燥，來使分散液19之溶媒蒸發，而能夠得到圖2中所示之黏著劑層13。將此狀態展示於圖5(c)中。
相對於黏著劑基礎材料層20之高折射率材料粒子17的浸透深度，係依據黏著劑基礎材料與分散液19之溶媒之間的關係而制定。溶媒，係能夠以使浸透深度會成為上述之值的方式來適當作選擇。
[實施例]
接著，藉由實施例來對於本發明作更具體性之說明，但是，在不脫離本發明之要旨的前提下，本發明係並不被限定於以下之實施例。又，在各例中，份、%係均為重量基準，又，以下之並未特別作規定的室溫放置條件，係均為23℃、65% R.H.。
圖6，係對於使用了本發明之其中一種實施形態的層積有具備折射率調整區塊之黏著劑的覆蓋構件之層積體21的構成作展示。本發明之其中一種實施形態，係為在覆蓋構件(玻璃/樹脂)22處而貼合具備折射率調整區塊之黏著劑(附IM層黏著劑23)之折射率調整區塊側之面的構成。附IM層黏著劑23之與折射率調整區塊側相反側的面，係被與附圖案透明導電性薄膜24之導電層(ITO)側之面作貼合。附圖案透明導電性薄膜24之與導電層(ITO)側相反側之面，係能夠貼合於LCD面板、OLED等之畫像顯示裝置(LCD、OLED)25處。
本發明之畫像顯示裝置，係為包含本發明之液晶面板者。以下，作為其中一例，針對液晶顯示裝置作說明，但是，本發明，係為能夠對於需要液晶面板的所有之顯示裝置作適用者。作為可適用本發明之液晶面板的畫像顯示裝置之具體例，係可列舉出液晶顯示裝置、電場發光(EL)顯示器、電漿顯示器(PD)、電場放射顯示器(FED：Field Emission Display)等。本發明之畫像顯示裝置，係只要為包含本發明之液晶面板者即可，關於其他構成，係與先前技術之畫像顯示裝置相同。
液晶胞之驅動模式，係並未特別作限定，而可使用公知之任意之驅動模式，但是，例如，係可列舉出扭轉向列(TN)模式、超扭轉向列(STN)模式、水平配向(ECB)模式、垂直配向(VA)模式、橫向電場效應(IPS)模式、邊緣電場效應(FFS)模式、彎曲扭轉 (OCB)模式、混合配向(HAN)模式、強介電性液晶(SSFLC)模式、反強介電液晶(AFLC)模式之液晶胞，但是，從起因於視野角所導致的亮度變化/色變化為少的觀點來看，係以使用橫向電場效應(IPS)模式為理想。又，在液晶胞中，係亦可因應於需要，而在任一之基板處，設置彩色濾光片、黑矩陣等。
〔覆蓋透鏡構件〕
作為玻璃製覆蓋透鏡，係使用了厚度0.65mm之無鹼玻璃(折射率1.53)。圖7(a)，係對於該覆蓋構件之構成而作為覆蓋構件26來作展示。作為塑膠製覆蓋透鏡，係使用了厚度0.7mm之使表面被作了硬化處理的丙烯酸樹脂板(商品名稱「ACRYLITE(R)MR200」，MITSUBISHI RAYON公司製，表面(硬化層)折射率1.53)。圖7(b)，係對於該覆蓋構件之構成而作為覆蓋構件27來作展示。在圖中之各層處所記載之數值，係代表折射率。以下，同樣的，在其他之圖(圖7~圖11)中的於各層處所記載之數值，若是不存在有單位之標記，則係代表折射率。
作為覆蓋構件之材質，係可列舉出玻璃、透明樹脂基板，並且亦可藉由單層、複數個的構件之複合系，來形成之。覆蓋構件之厚度，係為0.05~2.00mm，較理想，係為0.1~1.3mm，特別理想，係為0.2~1.1mm。當使用厚度為0.2mm以下之玻璃的情況時，係能 夠得到在彎折性上為優良之基板，但是，為了防止碎裂之進展以及破斷的風險，較理想，係在該玻璃之單側或兩側處具備有樹脂層。又，基材，係亦可使一部分或者是全部被形成為彎曲、曲面形狀。
當覆蓋構件之材質為玻璃的情況時，係選擇蘇打玻璃、無鹼玻璃、硼矽酸鹽玻璃、鋁矽酸鹽玻璃等之在強度以及透射率上為優良的玻璃板。若是選擇在強度上為優良之玻璃板，則係成為能夠薄型化，特別係以化學強化玻璃(矽鋁酸鹽、鹼石灰)在耐壓強度上為優良，而可合適使用。
作為透明樹脂基板之材料，例如，係可使用PET、PEN等之聚酯系樹脂、COP、COC等之環烯烴系樹脂、PE、PP、聚苯乙烯、EVA等之聚烯烴系樹脂、乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、胺甲酸乙酯系樹脂、聚醯胺系、聚醯亞胺系、丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚碸系樹脂、倍半矽氧烷系樹脂、三乙醯纖維素(TAC)等。為了避免起因於相位差所致的著色干涉不均，係以光學等向性之基材為理想。作為所推薦之光等向性之樹脂材料，係可列舉出環烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚芳酯系樹脂等。
在透明樹脂基板中，係亦可於前述樹脂中填充、分散有機或無機系材料而作複合化。材料之形狀，雖並未特別限定，但是，係亦可為層狀、粒狀、纖維狀。例如，作為層狀、粒狀材料，係可使用層狀黏土礦物(黏 土)、氧化矽或氧化鈦等之金屬氧化物等的無機粒子。層狀、粒狀材料，從透明性之觀點來看，係以100nm以下之粒徑為理想。又，作為纖維狀材料，係可列舉出尼龍系、纖維素乙酸酯系樹脂等的有機系材料或者是玻璃系材料。纖維狀材料，從透明性之觀點來看，係以直徑為100nm以下之奈米纖維為理想。又，各材料，係亦可除了對於樹脂中之分散性、相溶性的改善之目的以外，亦為了對於折射率作調整之目的，而使表面被作修飾。藉由使此種有機、無機系材料被填充、分散於樹脂中並複合化，係能夠得到在可維持透明性的同時亦使拉張強度、彈性率、熱變形溫度等之各種的物理性質作了提昇的高功能之樹脂基板。
在從畫像顯示裝置起所觀察之覆蓋構件之外側(視覺辨認側)處，係亦可具備有功能層。作為功能層，係可列舉出硬塗(HC)層/防反射層/防污層/防帶電層/以擴散乃至於防眩光作為目的之處理等，亦可將此些任意地作組合、複合化而形成之。又，係亦可對於覆蓋構件或上述功能層賦予紫外線吸收功能。
亦可在覆蓋構件之外側、內側的任一者處，層積有用以防止飛散之保護薄膜。防飛散薄膜，係亦可具備有前述之功能層。為了避免起因於相位差所致的著色干涉不均，係以使用光學等向性之基材(無延伸之環烯烴聚合物薄膜、由鑄造(cast)法所致之聚碳酸酯薄膜)為理想。進而，係亦可設為在覆蓋構件與畫像顯示裝置之間之 任意之位置處配置用以對應於墨鏡之相位差板(λ/4波長板)。較理想，相位差板(λ/4波長板)，係以相對於畫像顯示裝置之視覺辨認側偏光板的吸收軸而使遲相軸成為45度的方式來作配置。
係可在覆蓋構件處設置裝飾層。裝飾層，係藉由樹脂黏合劑和作為著色劑而包含染料或顏料之著色墨水而形成。係藉由網版印刷、平版印刷、凸版印刷等之方法，來形成為單層、多層，該印刷層之厚度，一般而言係設為5~50μm程度。又，係亦可為了表現出金屬光澤色彩，而被形成有由藉由蒸鍍法、濺鍍法所形成的金屬薄膜層所成之層。裝飾層，不論是形成於覆蓋構件之何一面上均可，亦可形成於前述之防飛散層等的薄膜上而被作層積。
〔黏著劑基礎之製作〕 (丙烯酸寡聚物之作成)
將二環戊二烷基丙烯酸酯(DCPMA，甲基丙烯酸二環戊二烷基酯)60重量份、甲基甲基丙烯酸酯(MMA，甲基丙烯酸甲酯)40重量份、作為鏈轉移劑之α-硫甘油3.5重量份以及作為聚合溶媒之甲苯100重量份，投入至四口燒瓶中，並將此些在氮氣氛圍下以70℃來作了1小時的攪拌。接著，將作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈0.2重量份投入至四口燒瓶中，並以70℃來作了2小時的反應，接著，以80℃來作了2小時的反應。之後，將反 應液投入至130℃之溫度氛圍中，而將甲苯、鏈轉移劑以及未反應單體作乾燥除去，而得到了固形狀之丙烯酸系聚合物。將如此這般所得到的丙烯酸系聚合物，作為「丙烯酸系聚合物(A-1)」。此丙烯酸系聚合物(A-1)之重量平均分子量(Mw)，係為5.1×103。
(黏著劑A之作成)
在由2-乙基己基丙烯酸酯(2EHA)68重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)14.5重量份、以及羥乙基丙烯酸(HEA)17.5重量份所構成的單體混合物中，配合光聚合起始劑(商品名稱「IRGACURE184」、BASF公司製)0.035重量份以及光聚合起始劑(商品名稱「IRGACURE651」、BASF公司製)0.035重量份，之後，將此單體混合物在氮氣氛圍下曝露於紫外線中而使其部分性地進行光聚合，藉由此，而得到了聚合率約10重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿(syrup))。
在所得到的該丙烯酸系聚合物漿中，添加上述之丙烯酸系聚合物(A-1)5重量份、己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.15重量份、矽烷耦合劑(商品名稱「KBM-403」、信越化學工業股份有限公司製)0.3重量份，並均勻地混合，而得到了丙烯酸系黏著劑組成物。將上述丙烯酸系黏著劑組成物，在剝離薄膜(商品名稱「DIAFOIL MRN # 38」、三菱樹脂股份有限公司製)的被作了剝離處理之面上，以使黏著劑層形成後之厚度會成 為250μm的方式來作塗布，而形成黏著劑組成物層，接著，在該黏著劑組成物層之表面上，將剝離薄膜(商品名稱「DIAFOIL MRF # 38」、三菱樹脂股份有限公司製)以使該薄膜之剝離處理面會成為塗布層側的方式來作了被覆。藉由此，來將單體成分之塗布層與氧作遮斷。之後，以照度：5mW/cm2、光量：1500mJ/cm2之條件來進行紫外線照射，來使黏著劑組成物層作光硬化，而形成了黏著劑層。
(黏著劑B之作成)
在將2-乙基己基丙烯酸酯(2EHA)28.5重量份、異硬脂丙烯酸酯(ISTA)28.5重量份、異莰基丙烯酸酯22重量份、4-羥丁基丙烯酸(4HBA)20重量份、2種類的光聚合起始劑(商品名稱「IRGACURE184」、BASF公司製)0.05重量份以及光聚合起始劑(商品名稱「IRGACURE651」、BASF公司製)0.05重量份作了配合之後，將此單體混合物在氮氣氛圍下曝露於紫外線中而使其部分性地進行光聚合，藉由此，而得到了聚合率約10重量%之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿)。
在如此這般所得到的丙烯酸系聚合物漿之100重量份中，添加己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.3重量份、矽烷耦合劑(商品名稱「KBM-403」、信越化學工業股份有限公司製)0.3重量份，並均勻地混合，而得到了丙烯酸系黏著劑組成物。將上述丙烯酸系黏著劑組成物， 在剝離薄膜(商品名稱「DIAFOIL MRF # 38」、三菱樹脂股份有限公司製)的被作了剝離處理之面上，以使黏著劑層形成後之厚度會成為125μm的方式來作塗布，而形成黏著劑組成物層，接著，在該黏著劑組成物層之表面上，將剝離薄膜(商品名稱「DIAFOIL MRN # 38」、三菱樹脂股份有限公司製)以使該薄膜之剝離處理面會成為塗布層側的方式來作了被覆。藉由此，來將單體成分之塗布層與氧作遮斷。之後，以照度：5mW/cm2、光量：1500mJ/cm2之條件來進行紫外線照射，來使黏著劑組成物層作光硬化，而形成了黏著劑層。
黏著劑，係在光學性透明性、接著性、凝集性(加工性)上為優良。黏著劑之材料，係可從丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑、聚酯系黏著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑、環氧系黏著劑以及聚醚系黏著劑而適宜作選擇並使用。黏著劑層之厚度雖無特別限定，但通常係為5μm~500μm，較理想，係為10μm~350μm，更理想，係為25μm~250μm。
於在本發明所使用的黏著劑組成物中，係可添加各種添加劑。為了使在高溫多濕條件下的密著性提昇，較理想，係添加各種的矽烷耦合劑。進而，藉由添加交聯劑，由於係能夠賦予與黏著劑之耐久性有所關連的凝集力，因此係為理想。又，因應於需要，係亦可適宜使用黏度調整劑、剝離調整劑、黏著賦予劑、可塑劑、軟化劑、由無機粉末等所成之填充劑、顏料、著色劑(顏料、 染料等)、pH調整劑(酸或鹼基)、防氧化劑、防鏽劑、紫外線吸收劑等。
黏著劑薄片(黏著劑層)之形成方法，係並未特別作限定，但是，係可在各種基材(離模薄膜、透明樹脂薄膜)上塗布前述黏著劑組成物，並藉由熱烤箱等之乾燥器來使其乾燥，而使溶劑等揮發並形成黏著劑層，或者是亦可採用在各種基材上將活性能量線硬化性組成物藉由紫外線照射等來進行硬化處理並形成之方法、或者是對於熱硬化性樹脂組成物進行加熱硬化來形成之手法。
進而，係亦可採用於在覆蓋構件上而被形成為特定之圖案的透明導電層(感測器)上，直接塗布活性能量線硬化性組成物，並藉由紫外線照射等來進行硬化處理而形成之方法、或者是對於熱硬化性樹脂組成物進行加熱硬化來形成之手法。
[附折射率調整層黏著劑之製作]
〈使用黏著劑A/高折射率材料之奈米粒子分散液的事例〉 〈使用了黏著劑A/奈米粒子分散液的事例〉
將黏著劑層之厚度為250μm並且使該黏著劑層之兩面藉由PET剝離薄片來作了保護的狀態下之黏著劑A(黏著劑層之折射率：1.49)的其中一方之輕剝離PET薄片作了剝離。在所露出的黏著劑層之表面上，將作為含有高折射率粒子之分散液的含有二氧化鋯粒子(ZrO2、折射率： 2.17、平均一次粒徑：20nm)之塗布用處理液(分散媒：乙醇、粒子濃度：1.2重量%、分散液之透射率：82%、CIK NANOTECH(股份有限公司)製)，以使折射率調整區塊之厚度會成為20nm~200nm的方式來藉由棒式塗佈機RDS No.5而作塗布，並以110℃之乾燥烤箱來作了180秒的乾燥。接著，在使二氧化鋯(ZrO2)粒子作了分散的黏著劑層表面上，作為支持體而貼合PET剝離薄片(75μm)，而得到了附折射率調整區塊黏著劑(A1)。另外，二氧化鋯粒子之平均一次粒徑，係藉由TEM觀察來作了計測。圖8(a)，係對於附折射率調整區塊黏著劑(A1)之構成作展示。
〈其他事例〉
與上述之事例相同的，使用下述之黏著劑以及高折射率材料之奈米粒子分散液，而同樣的製作了附折射率調整區塊黏著劑(B1)。所使用的黏著材料，係為黏著劑B(折射率1.48)、ZrO2奈米粒子分散液(分散媒：乙醇，粒徑20nm)。
另外，於下表中，對於在檢討中所使用了的黏著劑之特性一覽作展示。圖8(b)，係對於附折射率調整區塊黏著劑(B1)之構成作展示。
黏著折射率調整用區塊，係從折射率為較黏著劑基礎材料之折射率而更高的材料來選擇合適之材料並作使用。從與黏著劑基礎材料之間之相溶性(在低溫下之滲出、高溫下之偏析的風險)的觀點或者是在確保高溫下之信賴性的觀點來看，係以無機物之高折射率材料為理想。係可使用從由TiO2、ZrO2、CeO2、Al2O3、BaTiO3、Nb2O5以及SnO2而成之群中所選擇的1或複數之化合物。高折射率材料粒子之平均一次粒徑，較理想，係為3nm~100nm。折射率調整用區塊之厚度，較理想，係為20nm~600nm，更理想，係為20nm~300nm，又更理想，係為20nm~200nm。
〈作為基材而使用COP的透明導電性層之製作〉
在厚度100μm之環烯烴聚合物薄膜(商品名稱：「ZEONOR ZF16」、面內雙折射率：0.0001、日本ZEON(股份有限公司)製)之兩面上，將對於黏合劑樹脂(商品名稱：「UNIDIC RS29-120」、DIC公司製)100份而將直徑3μm之複數之粒子(商品名稱：「SSX105」、積水樹脂(股份有限公司)製)作了0.07份之添加的塗布液，使用棒式塗布機來作塗布，並在80℃之烤箱中而作1分鐘的乾燥，之後，藉由照射積算光量各300mJ之紫外線(高壓水銀燈)，而形成了於兩面上具備有抗結塊層之薄膜(以下，稱作COP基材)。接著，在COP基材之單面上，將折射率調整劑(商品名稱：「OPSTAR KZ6661」 、JSR(股份有限公司)製)藉由棒式塗布機來作塗布，並在80℃之烤箱中而作1分鐘的乾燥，之後，藉由照射積算光量各300mJ之紫外線(高壓水銀燈)，而形成了厚度100nm、折射率1.65之折射率調整層。在所得到的COP基材之折射率調整層的表面上，於捲繞式濺鍍裝置中作為透明導電層而層積了厚度23nm之銦錫氧化物層(ITO)。在上述透明導電層之一部分處，形成光阻膜，之後，將此在25℃、5重量%之鹽酸(氯化氫水溶液)中作1分鐘的浸漬，而進行了透明導電層之蝕刻。藉由此，而得到了被形成有相當於電極配線圖案之透明導電層的部份(圖案部)(圖9(a)中之ITO32)和被作了除去的部份(開口部)的附圖案透明導電性薄膜(1)。圖9(a)中所示之層積體31，係代表附圖案透明導電性薄膜(1)。
〈作為基材而使用PET的透明導電性層之製作〉
在厚度50μm之PET薄膜(商品名稱：「LUMIRROR：U40」、TORAY公司製)之單面上，將對於黏合劑樹脂(商品名稱：「UNIDIC RS29-120」、DIC公司製)100份而將直徑3μm之複數之粒子(商品名稱：「SSX105」、積水樹脂(股份有限公司)製)作了0.1份之添加的塗布液，使用棒式塗布機來作塗布，並在80℃之烤箱中而作1分鐘的乾燥，之後，藉由照射積算光量各300mJ之紫外線(高壓水銀燈)，而於單面上形成了膜厚 1.5μm之抗結塊層。接著，在與之前所進行了塗布的面相反之面上，塗布三聚氰胺樹脂：醇酸樹脂：有機矽烷縮合物(重量比2：2：1)的熱硬化型樹脂，並使此硬化，而形成了膜厚30nm、折射率1.54之折射率調整層。之後，將具備有折射率調整層之PET基材，投入至捲繞式濺鍍裝置中，並於折射率調整層1之表面上，作為透明導電層而層積了厚度23nm之銦錫氧化物層(ITO)。在上述透明導電層之一部分處，形成光阻膜，之後，將此在25℃、5重量%之鹽酸(氯化氫水溶液)中作1分鐘的浸漬，而進行了透明導電層之蝕刻。藉由此，而得到了被形成有相當於電極配線圖案之透明導電層的部份(圖案部)(圖9(b)中之ITO36)和被作了除去的部份(開口部)的附圖案透明導電性薄膜(2)。圖9(b)中所示之層積體35，係代表附圖案透明導電性薄膜(2)。
透明導電層，較理想，係為具有導電性且具備透明性、視覺辨認性並且能夠進行圖案化者。作為透明導電層之構成材料，係並未特別作限定，而使用從銦、錫、鋅、鎵、銻、鈦、矽、鋯、鎂、鋁、金、銀、銅、鈀、鎢所成之群中而選擇的至少一種之金屬之金屬氧化物。在該金屬氧化物中，係亦可因應於需要，而更進而包含在上述群中所展示之金屬原子。透明導電層，係可因應於用途，而採用梳齒形狀、條帶形狀、菱形形狀等之任意的形狀。例如，係可理想使用含有氧化錫之氧化銦(ITO)、含有銻之氧化錫等，又以使用ITO為特別理 想。又，作為前述ITO，係可為結晶性之ITO、非結晶性(非晶質)之ITO的任一者。結晶性ITO，係可藉由在濺鍍時施加高溫或者是對於非結晶性ITO更進而進行加熱等的手段來得到之。作為ITO，較理想，係含有氧化銦80~99重量%以及氧化錫1~20重量%。
透明導電層之厚度，雖並未特別作限制，但是，係以設為7nm以上為理想，又以身為12~200nm為更理想，又以身為12~100nm為更加理想，又以身為18~70nm為特別理想。若是透明導電層之厚度為未滿7nm，則透明導電層係並不會在面內而成為均勻，而有著在面板面內之阻抗值並不安定或者是無法得到既定之阻抗值的傾向。另一方面，當超過200nm的情況時，透明導電層之生產性係會降低，並且成本也會上升，並且也進而會有亦導致光學特性降低的傾向。
作為透明導電層之形成方法，係並無特別限制，而可採用先前所公知之方法。具體而言，例如，係可例示有真空蒸鍍法、濺鍍法、離子噴鍍法。又，係亦可因應於所需要之層厚，來採用適宜之方法。
在導電層與覆蓋構件之間、導電層與黏著劑之間，係亦可具備有底塗層、上塗層。前述塗層，係可藉由1層來形成，亦可藉由2層以上之多層來形成。前述塗層，係亦可具備有折射率調整功能。前述塗層之折射率，較理想，係為導電層之折射率以下。在前述塗層中，係亦可具備有阻障功能、防鏽功能。
透明導電層，係可包含有金屬奈米線或金屬網格。所謂金屬奈米線，係指材質為金屬且形狀為針狀或絲狀並且直徑為奈米尺寸的導電性物質。金屬奈米線，係可為直線狀，亦可為曲線狀。若是使用藉由金屬奈米線所構成之透明導電層，則藉由使金屬奈米線成為網眼狀，就算是少量的金屬奈米線，也能夠形成良好之電性傳導路徑，而能夠得到電阻為小之透明導電性薄膜。進而，藉由使金屬奈米線成為網眼狀，係在網眼之空隙處形成開口部，而能夠得到光透射率為高之透明導電性薄膜。
作為構成金屬奈米線之金屬，只要是導電性為高之金屬，則係可使用任意之適當的金屬。作為構成前述金屬奈米線之金屬，例如，係可列舉出銀、金、銅、鎳等。又，係亦可使用對於此些之金屬進行了電鍍處理(例如，金電鍍處理)的材料。其中，從導電性之觀點來看，係以銀、銅或金為理想，又以銀為更理想。
含有金屬網格之透明導電層，係為在前述基材層積體上，使金屬細線形成為格子狀之圖案所成。係可使用與構成前述金屬奈米線之金屬相同的金屬。包含金屬網格之透明導電層，係可藉由任意之適當的方法來形成。透明導電層，例如，係可藉由在基材層積體上塗布包含銀鹽之感光性組成物(透明導電層形成用組成物)，之後進行曝光處理以及顯像處理，來將金屬細線形成為特定之圖案，而得到之。
〈覆蓋透鏡構件與黏著劑之層積體的作成(實施例和比較例)〉 (實施例1)
製作了圖10(a)中所示之光學構件層積體。將附折射率調整區塊黏著劑(A1)的基礎黏著劑A側之PET剝離薄片作剝離，並貼合在玻璃製覆蓋透鏡(覆蓋構件26)的其中一面上，而作成了以使折射率調整區塊會成為覆蓋透鏡之外側的方式來作了層積的附黏著劑覆蓋透鏡(A)。將所作成的附黏著劑覆蓋透鏡(A)的折射率調整區塊側之PET剝離薄片作剝離，並在具有圖案之透明導電薄膜(1)(層積體31)的透明導電層之上，以使該附黏著劑覆蓋透鏡之折射率調整區塊(具有高折射率粒子之側)與該透明導電層和該基材上之透明導電層之部分及不存在有導電層之部分作接觸的方式來進行層積，而作成之。又，在與折射率調整區塊(具有高折射率粒子之側)接觸之面相反側的面處，係為了進行反射率測定，而貼上了評價用之黑色的PET薄膜39。
(實施例2)
製作了圖10(b)中所示之光學構件層積體。將所層積的黏著劑變更為附折射率調整區塊黏著劑(B1)，並將基礎黏著劑側之PET剝離薄片作剝離，並貼合在塑膠製覆蓋透鏡(覆蓋構件27)的其中一面上，而作成了以使折射率調整區塊會成為覆蓋透鏡之外側的方式來作了層積 的附黏著劑覆蓋透鏡(B)。將所作成的附黏著劑覆蓋透鏡(B)的折射率調整區塊側之PET剝離薄片作剝離，並在具有圖案之透明導電薄膜(2)的透明導電層之上，以使該附黏著劑覆蓋透鏡之折射率調整區塊(具有高折射率粒子之側)與該透明導電層和該基材上之透明導電層之部分及不存在有導電層之部分作接觸的方式來進行層積，而作成之。又，在與折射率調整區塊(具有高折射率粒子之側)接觸之面相反側的面處，係為了進行反射率測定，而貼上了評價用之黑色的PET薄膜39。
(比較例1)
製作了圖11(a)中所示之光學構件層積體。將所層積之附折射率調整區塊黏著劑(A1)變更為並不具備附折射率調整層之黏著劑A，而作成了附黏著劑覆蓋透鏡(C)，除此之外，係與實施例1相同的來作成之。
(比較例2)
製作了圖11(b)中所示之光學構件層積體。將所層積之附折射率調整區塊黏著劑(B1)變更為並不具備附折射率調整層之黏著劑B，而作成了附黏著劑覆蓋透鏡(D)，除此之外，係與實施例2相同的來作成之。
於下表中，對於實施例、比較例之一覽以及反射率的測定結果作展示。
〔評價方法〕 (丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)之測定〉
所製作出的丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)，係藉由GPC(膠體滲透層析儀)來作了測定。
裝置：TOSOH公司製，HLC-8220GPC
管柱：樣本管柱；TOSOH公司製，TSKguardcolumn Super HZ-H(1根)+TSKgel Super HZM-H(2根)
對照管柱；TOSOH公司製，TSKgel Super H-RC(1根)
流量：0.6mL/min
注入量：10μL
管柱溫度：40℃
溶離液：THF
注入試料濃度：0.2重量%
檢測器：示差折射計
另外，重量平均分子量，係藉由聚苯乙烯換算而作了算出。
〈黏著劑層之表面狀態的觀察〉
對於在各實施例中的黏著劑層之具有高折射率材料粒子之側的表面，使用FE-SEM，而以加速電壓2kV、觀察倍率500倍、2000倍、5000倍以及20000倍來作了觀察。於圖8中，對於其之20000倍照片作展示。可以得知，高折射率材料粒子係均勻地作了分散。
〈階度(gradation)構造之觀察〉
對於實施例之黏著劑層的具有高折射率材料粒子之側之表面近旁的剖面，使用透射型電子顯微鏡(TEM)來以倍率30000倍而作了觀察。將其結果展示於圖13(a)、(b)中。可以得知，於圖13(a)中，高折射率材料粒子係涵蓋折射率調整用區塊之厚度的略全體而略均一地分布，但是，在圖13(b)之例中，於黏著劑層中的高折射率材料粒子之分布，係具有於黏著劑層之表面處而成為最高並隨著黏著劑層之厚度方向而逐漸減少的分布。
〈平均表面折射率〉
針對藉由實施例以及比較例所得到了的黏著層之平均表面折射率，使用分光橢圓偏光計(EC-400 JA.Woolam製)來對於在鈉D線(589nm)處的折射率作了測定。對 於實施例以及比較例之黏著層，係於將兩面的剝離薄片作剝離並且將黑板貼合於並未塗布有粒子之面上的狀態下，對於被塗布有粒子之面的平均折射率作了測定。對於比較例之黏著薄片，係於將雙方的剝離薄片作剝離並且將黑板貼合於其中一面上的狀態下，對於黏著劑層表面的平均折射率作了測定。
〈折射率調整區塊層之厚度的測定〉
對於黏著劑層之深度方向的剖面作調整，並進行了TEM觀察。根據所得到的TEM像(直接倍率3000~30000倍)，來對於折射率調整區塊之厚度的測定作了計測。折射率調整區塊層之厚度，係設為在與黏著劑基礎層之間之調整區塊之間的界面之凹凸的平均值，當與黏著劑基礎層之間的界面之判別係為困難的情況時，係對於表面TEM像而藉由畫像處理軟體(ImageJ)來進行二值化畫像處理，並將奈米粒子之90%所存在的區域之深度作為調整區塊之厚度。
〈高折射率粒子之面積比例〉
對於黏著劑層之粒子塗布側的表面，使用FE-SEM，而以加速電壓2kV、觀察倍率500倍、2000倍、5000倍來作了觀察。藉由對於所得到的表面SEM像而以畫像處理軟體(ImageJ)來進行二值化畫像處理，來作為相對於在長邊23μm、短邊18μm之長方形區域中的全體面積之 面積，而求取出了高折射率粒子所佔據的面積比例(%)。
〈全光線透射率、霧值〉
在藉由實施例以及比較例所得到的黏著薄片處，將塗布有高折射率材料之側的剝離薄片剝離，並貼合了載玻片(商品名稱：白研磨No.1，厚度：0.8~1.0mm，全光線透射率：92%，霧度：0.2%，松浪硝子工業(股份有限公司)製)。進而將另外一方之剝離薄片剝離，而製作了具備有基礎黏著劑層/黏著性之折射率調整用層/載玻片之層構成的試驗片。又，在比較例的黏著薄片處，係將其中一方之剝離薄片剝離，並貼合了載玻片(商品名稱：白研磨No.1，厚度：0.8~1.0mm，全光線透射率：92%，霧度：0.2%，松浪硝子工業(股份有限公司)製)，且進而將另外一方之剝離薄片剝離，而製作了具有基礎黏著劑層/載玻片之層構成的試驗片。針對上述試驗片之在可視光區域中的全光線透射率、霧值，使用霧度計(裝置名稱：HM-150，(股份有限公司)村上色彩研究所製)來作了測定。
〈180度揭膜(peel)接著力(相對於玻璃板之180度拉扯剝離力)〉
從藉由實施例以及比較例所得到了的黏著薄片，而切出了長度100mm、寬幅25mm之薄片。接著，在實施例以 及比較例之薄片處，將並未被塗布有粒子之側的剝離薄片作剝離，並貼附(背貼)了PET薄膜(商品名稱：LUMIRROR S-10，厚度：25μm，TORAY(股份有限公司)製)。又，在比較例1、2之薄片處，將其中一方之剝離薄片作剝離，並貼附(背貼)了PET薄膜(商品名稱：LUMIRROR S-10，厚度：25μm，TORAY(股份有限公司)製)。接著，將另外一方之剝離薄片剝離，並在作為試驗板之玻璃板(商品名稱：SODA-LIME GLASS #0050，松浪硝子工業(股份有限公司)製)上，以2kg滾輪、1次往返的壓著條件而作壓著，而製作了由試驗板/黏著劑層/PET薄膜所構成的樣本。針對所得到的樣本，進行高壓(autoclave)處理(50℃、0.5MPa、15分鐘)，之後，在23℃、50% R.H.之氛圍下作了30分鐘的放置冷卻。在放置冷卻後，使用拉張試驗機(裝置名稱：AUTOGRAPH AG-IS，(股份有限公司)島津製作所製)，而準據於JIS Z0237，來在23℃、50% R.H.之氛圍下，以拉張速度300mm/分鐘、剝離角度180°的條件，來將黏著薄片(黏著劑層/PET薄膜)從試驗板拉扯剝下，而對於180°拉扯剝離接著力(N/25mm)作了測定。又，在各實施例、比較例中，係製作未塗布高折射率材料之粒子的黏著薄片，並在該未塗布高折射率材料之粒子的黏著薄片處，係與上述相同的而對於180度揭膜接著力作了測定。
〈含有高折射率粒子之分散液的透射率〉
含有高折射率粒子之分散液的透射率，係藉由光電比色計(AC-114，OPTIMA公司製)來使用530nm之濾片而作了測定。將分散溶媒單獨之透射率設為100%，而對於在各實施例、比較例中所使用了的分散液之透射率(%)作了測定。
〈反射抑制率、反射色相改善率(色差值)之測定的測定〉
將實施例以及比較例之光學構件層積體的其中一面作為反射率測定面，並在相反側之面上貼合附單面黏著黑色PET(PET75NBPET38，LINTEC(股份有限公司)製)，而作為反射率測定用之試料。對於光學構件層積體之反射率測定面側的反射率(Y值)以及反射率測定面側之反射色相(L*,a*,b*值：CIE1976)，藉由反射型分光光度計(U4100，(股份有限公司)HITACHI HIGH TECHNOLOGIES製)來作了測定。測定，係在對於透明導電層進行了蝕刻的部份和並未進行蝕刻的部份之雙方的位置處而進行之。亦即是，對於透明導電性層進行了蝕刻的部份(開口部)之測定，係為黏著劑層之折射率調整區塊與光學構件層積體之基材之間的界面之反射率，並未進行蝕刻之部分(圖案部)的測定，係代表黏著劑層之折射率調整區塊與透明導電層之界面的反射率。關於反射色相，亦為相同。
反射抑制率，係針對進行了蝕刻的部份和並未進行蝕刻的部份之各者，而基於下式來算出。另外，下述式中之所謂「不存在有粒子的情況時之反射率(%)」，係為比較例(並未使用粒子的情況)之光學構件層積體的反射率。亦即是，反射抑制率，係為代表能夠藉由具備有折射率調整區塊一事而將反射率作何種程度的降低之指標。
反射抑制率(%)=反射率(%)-不存在有粒子的情況時之反射率(%)
反射色相改善率，係針對進行了蝕刻的部份和並未進行蝕刻的部份之各者，而求取出顏色之值的差分(△L*、△a*、△b*)，並基於下式來算出了色差值(△E*ab)。
色差值△E * ab=[(△L *)．ˆ2+(△a *)ˆ2+(△b *)ˆ2]ˆ(1/2)
亦即是，光學構件層積體之反射色差值(△E*ab)，係為代表進行了蝕刻的部份和並未進行蝕刻的部份之色調之差的指標。
〈圖案外表美觀之判定〉
作為圖案外表美觀之評價，係根據導電層部和並不存在有導電層之部分之間的反射率差(%)與反射色差值，來進行了判定。若是反射率差(%)為1.0%以上，則係 判定為×。若是反射率差為未滿1.0%，並且色差值為未滿1.0，則係判定為◎，若是為1.0~未滿3.0，則係判定為○，若是3.0以上，則係判定為△。
根據表2中所示之測定結果，使用有附黏著劑覆蓋透鏡(A)~(B)之實施例1~2的反射抑制率，係成為-0.5%~-0.2%，藉由在附黏著劑覆蓋透鏡(A)~(B)中所包含的附折射率調整區塊黏著劑，反射係被抑制，而能夠得到有改善效果。為了針對改善效果而作詳細的檢討，係進行上述之外表美觀的判定，色差值係成為0.7~1.8，而能夠得到良好的結果。另一方面，在比較例1~2中，由於在附黏著劑覆蓋透鏡(C)~(D)中係並未包含有附折射率調整區塊黏著劑，因此反射係並未特別被抑制，而並未發現到改善的效果。又，色差值係成為3.1~3.1，而並無法得到良好的結果。根據此，本發明之實施形態之附黏著劑覆蓋透鏡(A)~(B)，係能夠對於反射有效地作抑制。
[產業上之可利用性]
如同以上所述一般，在本發明中，於將第1光學構件和第2光學構件作接合的黏著劑層處，係從第2光學構件側之面起，而於厚度方向上設置具備有較黏著劑基礎材料之折射率而更高的折射率之折射率調整區塊，而能夠對於外光之內部反射光通過第1光學構件而返回的情形作抑制。本發明，係可適用在如同液晶顯示裝置以及有 機EL顯示裝置一般之光學性顯示裝置中。本發明，特別是能夠有利地適用在具有觸控感測器之觸控面板方式的顯示裝置中。
21‧‧‧層積體
22‧‧‧覆蓋構件
23‧‧‧附折射率調整區塊黏著劑
24‧‧‧透明導電性薄膜
25‧‧‧畫像顯示裝置

Claims (13)

  1. 一種覆蓋構件，係為具有透明之黏著劑層的覆蓋構件，其特徵為：前述黏著劑層，係包含有：從其中一方之主面起涵蓋厚度方向而藉由透明之黏著劑基礎材料所本質性地形成之基礎黏著劑區塊、和從該黏著劑層之另外一方之主面起涵蓋厚度方向所形成之透明之黏著性之折射率調整用區塊，前述基礎黏著劑區塊係與前述覆蓋構件相接，前述折射率調整用區塊，係具備有較前述黏著劑基礎材料的折射率而更高之折射率。
  2. 如申請專利範圍第1項所記載之覆蓋構件，其中，前述覆蓋構件，係為玻璃或透明樹脂基材。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所記載之覆蓋構件，其中，前述折射率調整用區塊，其厚度係為20nm~600nm。
  4. 如申請專利範圍第1~3項中之任一項所記載之覆蓋構件，其中，前述折射率調整用區塊，係以在與前述黏著劑基礎材料相同之黏著性材料中使具有較該黏著性材料而更高的折射率之高折射率材料的粒子分散並將該折射率調整用區塊之平均折射率提高的方式，來構成之。
  5. 如申請專利範圍第4項所記載之覆蓋構件，其中，前述高折射率材料的粒子之折射率，係為1.60~2.74。
  6. 如申請專利範圍第4項或第5項所記載之覆蓋構 件，其中，前述高折射率材料，由TEM觀察所得到的平均一次粒徑，係為3nm~100nm。
  7. 如申請專利範圍第4~6項中之任一項所記載之覆蓋構件，其中，前述高折射率材料的粒子與前述黏著劑基礎材料之折射率之差，係為0.15~1.34。
  8. 如申請專利範圍第4~7項中之任一項所記載之覆蓋構件，其中，前述高折射率材料，係為從由TiO2、ZrO2、CeO2、Al2O3、BaTiO3、Nb2O5以及SnO2而成之群中所選擇的1或複數之化合物。
  9. 如申請專利範圍第1~7項中之任一項所記載之覆蓋構件，其中，前述折射率調整用區塊，係以藉由在與前述黏著劑基礎材料相同之黏著性材料中包含具有較該黏著性材料而更高的折射率之高折射率材料的粒子、聚合物或者是寡聚物之形態的有機材料來將該折射率調整用區塊之平均折射率提高的方式，而構成之。
  10. 如申請專利範圍第9項所記載之覆蓋構件，其中，前述黏著劑基礎材料之折射率，係為1.40~1.55，前述有機材料之折射率，係為1.59~2.04。
  11. 如申請專利範圍第1~10項中之任一項所記載之覆蓋構件，其中，前述黏著劑層之全光線透射率，係為80%以上。
  12. 如申請專利範圍第4~8項中之任一項所記載之覆蓋構件，其中，前述高折射率材料的粒子，係包含以使複數之粒子作了凝集的凝集體之形態所存在的部份。
  13. 如申請專利範圍第4~12項中之任一項所記載之覆蓋構件，其中，前述折射率調整用區塊，係在前述黏著劑層之厚度方向上，以不規則性之深度而存在。
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