CN1953941A - 等离子体显示板 - Google Patents

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CN1953941A
CN1953941A CNA2005800156127A CN200580015612A CN1953941A CN 1953941 A CN1953941 A CN 1953941A CN A2005800156127 A CNA2005800156127 A CN A2005800156127A CN 200580015612 A CN200580015612 A CN 200580015612A CN 1953941 A CN1953941 A CN 1953941A
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Abstract

本发明涉及一种等离子体显示板，包括显示电极(102)和寻址电极(112)，还包括形成在从由显示电极(102)和寻址电极(112)构成的组中选择的至少一个电极上的电介质层(电介质层(106)和/或电介质层(113))。该至少一个电介质层以具有以下组成的玻璃为主要构成要素，即SiO2：0～15重量％、B2O3：10～50重量％、ZnO：26～50重量％、Al2O3：0～10重量％、Bi2O3：2～30重量％、PbO：0～0.1重量％、RO：5～38重量％[其中，RO表示从由CaO、SrO和BaO构成的组选择的至少一个氧化物]。

Description

等离子体显示板
技术领域
本发明涉及一种等离子体显示板。
背景技术
近年来，等离子体显示板(以下有时称为“PDP”)、FED、液晶显示器等的平面控制板，作为可以实现薄型轻量化的显示器备受瞩目。
这些平面控制板显示器具备包括玻璃基板和配置于其上的构成要素的前面板和后面板。而且，前面板和后面板以相互对置的方式配置，它们的外周部被玻璃密封。
前面板包括前面玻璃基板，在其表面上形成有条纹状的显示电极，进而，在其上形成有电介质层和保护层。另外，后面板包括后面玻璃基板，在其表面上形成有条纹状的寻址电极，在其上形成有电介质层，进而，在相邻的寻址电极彼此之间形成有隔壁，并在形成的相邻隔壁之间形成有荧光体层。
前面板和后面板被配置成显示电极和寻址电极正交。在前面板和后面板之间形成的密闭空间填充有放电气体。
其中，显示电极是用2个构成1对电极，在以下说明中，有时其中一个称为X电极，另一个称为Y电极。这些的一对显示电极和1个寻址电极夹持放电空间而立体交叉的区域，成为有助于图像显示的单元。
下面，具体说明PDP的电介质层。就PDP的电介质层而言，要求(1)因其形成在电极上所以具有高绝缘性，(2)为了抑制消耗电力而具有低介电常数，(3)为了不出现剥离或裂纹而使热膨胀系数与玻璃基板的热膨胀系数匹配。并且，构成在前面玻璃基板上形成的电介质层的玻璃，因为要有效利用从荧光体发出的光作为显示光，所以，通常要求是可见光的透过率高的非晶质玻璃。
就电介质层而言，通常是将含有玻璃粉末、树脂、溶剂、根据需要的无机充填剂或无机颜料的玻璃膏(glass paste)，利用网板印刷等涂敷在玻璃基板上，通过干燥、烧成而形成。另一方面，作为在PDP中使用的玻璃基板，从价格或容易得到的程度的观点出发，通常使用钠钙玻璃。因此，玻璃膏的烧成在不产生玻璃基板的变形的600℃以下进行。
在形成PDP的电介质层时，需要在基板上烧成其材料。但是，因为必须在不引起玻璃基板发生变形的温度下进行烧成，所以，需要用熔点较低的玻璃形成电介质层。为此，目前主要使用以PbO为主要原料的PbO-SiO2系玻璃。
其中，出于对环境问题的考虑，对不含铅的电介质层的开发正在不断进展，例如，提出有Bi2O3-B2O3-ZnO系玻璃(例如，特开2003-128430号公报和特开2002-308645号公报)。而且，作为不含铅且与电极的反应性低的材料，提出有Bi2O3-B2O3系低融点玻璃(例如特开2002-53342号公报)。并且，为了防止电介质层的着色，提出了含有BAO、B2O3和SiO2的玻璃(例如特开2001-48577号公报)。
下面，具体说明PDP的保护层。保护层的形成目的在于，保护电介质层免受放电时的离子冲击性的影响，同时以低的初始放电电压使其放电。为了实现这一目的，保护层目前由以氧化镁(MgO)为主要成分的材料形成。氧化镁具有相对于溅射的耐性高、二次电子发射系数大的优点。
在这样的状况下，在以往的PDP中存在着被称为“放电延迟”的问题。这是在寻址期间，产生了在用于寻址放电的脉冲被施加给电极之后，直到实际发生放电为止的时间错开的现象。如果放电延迟大，则即便在寻址脉冲施加结束时刻也不产生寻址放电的概率增高，容易产生写入不良。该放电延迟是越高速驱动越容易发生。作为这样的放电延迟的对策，公开有向保护层中添加规定量的氢的方法(例如特开2002-33053号公报)。
如上所述，关于使用了不含铅的玻璃的电介质层，在以往曾有提案，但还要求进一步提高使用了这样的电介质层的PDP的特性。
发明内容
在这样的状况下，本发明的目的之一在于，提供具备由实质上不含铅的玻璃形成的电介质层且特性良好的PDP。
为了达到上述目的，本发明的等离子体显示板是包括显示电极和寻址电极的等离子体显示板，含有形成在从由上述显示电极和上述寻址电极构成的组选择的至少一个电极上的电介质层，上述电介质层将具有以下组成的玻璃作为主要构成要素。
SiO2：0～15重量％
B2O3：10～50重量％
ZnO：26～50重量％
Al2O3：0～10重量％
Bi2O3：2～30重量％
PbO：0～0.1重量％
RO：5～38重量％
[其中，RO表示从由CaO、SrO和BaO构成的组中选择的至少一个氧化物。]
这里，“主要构成要素”是指在电介质层中的含量占50重量％以上。
通过本发明，具备由实质上不含铅的玻璃形成的电介质层，得到了特性良好的PDP。特别是当在电介质层上形成有以MgO为主要成分的保护层时，提高了保护层的特性，抑制放电延迟的发生或放电延迟的时间偏差。另外，即使在发生了放电延迟的情况下，比以往更能抑制各单元中的放电延迟时间的偏差，使放电延迟时间被平均化。这样，在放电延迟时间的偏差少的情况下，通过探寻使例如寻址期间的脉冲施加的时间在整个面板延迟规定时间等的对策，可以飞跃性地防止由放电延迟引起的写入不良的发生。
附图说明
图1是模式地表示本发明的PDP的一个例子的图。
图2是表示PDP的驱动波形的一个例子的图。
图3是表示ZnO的含有率和放电偏差的关系的图。
图4是表示ZnO的含有率和约740nm的发光峰值的相对强度之间的关系的图。
具体实施方式
下面，说明本发明的实施方式。其中，以下的说明是本发明的一个例子，本发明并不被它们所限定。本发明的PDP的特征在于电介质层(例如电介质层和保护层)，除此之外的构件可以应用公知的PDP的构件。
本发明的PDP包括显示电极和寻址电极。该PDP还包括形成在从由显示电极和寻址电极构成的组中选择的至少一个电极上的电介质层。该电介质层以具有以下组成的玻璃为主要构成要素。
SiO2：0～15重量％
B2O3：10～50重量％
ZnO：26～50重量％
Al2O3：0～10重量％
Bi2O3：2～30重量％
PbO：0～0.1重量％
RO：5～38重量％
[其中，RO表示从由CaO、SrO和BaO构成的组中选择的至少一个氧化物。]
上述玻璃实质上是不含铅的无铅玻璃。不过，该无铅玻璃可以含有工业上很难除去的微量的铅。无铅玻璃中的铅的含有率是0.1重量％以下，优选0.05重量％以下，更优选0.01重量％以下。
换言之，成为电介质层的主要构成要素的玻璃具有以下的组成，是实质上不含铅的无铅玻璃。
SiO2：0～15重量％
B2O3：10～50重量％
ZnO：26～50重量％
Al2O3：0～10重量％
Bi2O3：2～30重量％
RO：5～38重量％
[其中，RO表示从由CaO、SrO和BaO构成的组中选择的至少一个氧化物。]
本发明的PDP可以具备以覆盖电介质层的方式形成的保护层，该保护层可以含有MgO作为主成分(在这里含量为70重量％以上)。保护层中的MgO的含量通常为90重量％以上。一个例子的保护层仅由MgO构成。
在本发明的PDP中，构成电介质层的玻璃的ZnO含量为26重量％以上。Zn的离子半径接近Mg的离子半径。因此，在使用以MgO为主要成分的保护层的情况下，通过使用含有一定量以上ZnO的电介质层，可以提高在电介质层和保护层的界面的匹配性。结果，可认为保护层的均质性或结构稳定性增加，PDP的特性提高。另外，ZnO的含量将能够得到稳定的玻璃的含量的最大值作为上限。另外，即使使用碱土金属来代替ZnO，也会看到相同的效果，但此时存在着作为电介质的玻璃稳定性劣化的问题。
上述无铅玻璃在30～300℃下的线热膨胀系数优选在60×10-7～85×10-7/℃的范围。根据该构成，由于可以减小与玻璃基板的热膨胀率的差，所以，能够抑制电介质出现裂痕或裂纹。
另外，就上述电介质层而言，可以是通过将玻璃膏按照覆盖上述至少一个电极的方式进行涂敷后，进行烧成而形成的电介质层，所述玻璃膏含有上述无铅玻璃的粉末、溶剂和树脂。通过使用玻璃膏，可以在任意场所以任意形状形成以无铅玻璃为主要构成要素的电介质层。
[等离子体显示板]
图1表示本发明的等离子体显示板的一个例子的概略图。
图1的PDP100是交流型(AC型)的PDP，包括相互以主面对置的方式配置的前面板90和后面板91。
前面板90包括前面玻璃基板101、显示电极102、电介质层106、和保护层107。前面玻璃基板101是成为前面板90的基底(base)的构件，在前面玻璃基板101上形成有显示电极102。
显示电极102包括透明电极103、黑色电极膜104、和总线电极105。透明电极103可以由ITO等透明导电膜形成。黑色电极膜104是以氧化钌为主要成分的黑色的膜，防止在从玻璃后面侧观察时的外光的反射。总线电极105是以银为主要成分且具有高导电性的电极，降低了显示电极102的电阻值。在总线电极105的一端形成有用于连接驱动电路的端子部108。相邻的2个显示电极102构成一组电极。下面，有时会将一组显示电极102的一个记为“X电极102a”，将另一个记为“Y电极102b”。
显示电极102被电介质层106所覆盖。另外，电介质层106被保护层107所覆盖。电介质层106是由后述的无铅玻璃形成。保护层107含有MgO为主要成分。
后面板91包括：后面玻璃基板111、寻址电极112、电介质层113、隔壁114、和在相邻的2个隔壁114之间形成的荧光体层115。相邻的2个隔壁114之间的区域是放电空间116。
寻址电极112被电介质层113所覆盖。电介质层113可以与电介质层106一样由后述的无铅玻璃形成，还可以由其他的玻璃形成。
对构成荧光体层115的荧光体并不限定，可以使用公知的荧光体。例如，作为蓝色荧光体，可以使用BaMgAl10O17：Eu。而且，作为绿色荧光体，可以使用Zn2SiO4：Mn。另外，作为红色荧光体，可以使用Y2O3：Eu。
前面板90和后面板91如图1所示那样重叠，通过配置在其周缘部的密封玻璃190被固定和密封。
在放电空间116中填充有放电气体(封入气体)。例如，在放电空间116内以66.5～79.8kPa(500～600Torr)程度的压力封入有称之为He、Xe、Ne的稀有气体。
相邻的一对显示电极102(X电极102a和Y电极102b)和1个寻址电极112夹持放电空间116并交叉，它们交叉的区域成为有助于图像显示的单元。
对PDP100中的图像显示的方法进行说明。首先，在横穿过要点亮的单元的X电极102a和寻址电极112之间施加电压，进行寻址放电。接着，通过向横穿过该单元的X电极102a和Y电极102b施加脉冲电压，产生维持放电。在放电空间116中，通过该维持放电产生紫外线。产生的紫外线由荧光体层115变换成可见光。由此，单元被点亮，显示图像。
[等离子体显示板的驱动方法]
下面，对PDP100的驱动方法的一个例子进行说明。在PDP100中，通过驱动部(未图示)向一对显示电极(X电极102a和Y电极102b)的间隙施加数十kHz～数百kHz的AC电压。基于该电压施加在单元内发生放电，通过来自激发的Xe原子的紫外线，荧光体层115被激发，产生可见光。
对PDP的驱动方法没有限定，例如，可以应用以时间分割子域(subfield)进行灰度等级显示的显示方式。在该方式中，将所显示的域分成多个子域，进而将各子域分成多个期间。在各子域的初始化期间中，用于蓄积壁电荷的寻址放电在整个画面进行。在下一个放电维持期间中，对所有的放电单元施加交流电压(保持电压)。由此，维持一定时间放电，进行发光显示。
在该驱动时，为了在驱动部中通过ON/OFF的2值控制将在各单元的发光进行灰度等级表示，将来自外部的作为输入图像的时间序列的各域分成例如6个子域。各子域中的亮度的相对比率例如按照成为1∶2∶4∶8∶16∶32的方式被加权，来设定各子域的保持(维持放电)的发光次数。
将PDP100的驱动波形的一个例子显示于图2。图2表示域中的第m个子域的驱动波形。如图2所示，将初始化期间、寻址期间、放电维持期间、消除期间分别分配到各子域中。
初始化期间是指为了防止其以前的单元的点亮造成的影响(由蓄积的壁电荷造成的影响)，消除整个画面的壁电荷，一样蓄积壁电荷的期间。在如图2所示的波形中，向所有的显示电极102(X电极102a和Y电极102b)施加超过初始放电电压Vf的复位(reset)波形。在所有的单元中发生初始化放电(弱的面放电)，在所有的单元中蓄积壁电荷，整个画面成为一样的带电状态。
寻址期间是根据分割成子域的图像信号，进行所选择的单元的寻址(点亮/未点亮的设定)的期间。在寻址期间，扫描电极(X电极102a)相对于设置电位偏置成正电位，在该状态下，从面板最上部的线(与一对显示电极对应的一横列的单元组)一根一根地依次选择各线，向该扫描电极(X电极102a)施加负极性的扫描脉冲。另外，对于与应该点亮的单元对应的寻址电极112，施加正极性的寻址脉冲。通过这样的电压施加，仅在应该点亮的单元中进行寻址放电，来蓄积壁电荷。
放电维持期间是放大由寻址放电产生的点亮状态来维持放电的期间，通过放电的维持，可确保与灰度等级对应的亮度。在该期间，为了防止没有用的放电，将所有的寻址电极112偏置为正极性的电位，向所有的保持电极(Y电极102b)施加正极性的保持脉冲。随后，通过对扫描电极(X电极102a)和保持电极(Y电极102b)交替施加保持脉冲，在规定的期间反复放电。
在消除期间，向扫描电极(X电极102a)施加递减脉冲，由此消除壁电荷。
在PDP100的一个例子中，通过在子域进行的各放电，产生了在由Xe引起的147nm处具有尖锐的峰值的共鸣线、和由以173nm为中心的分子射线构成的真空紫外线。该真空紫外线照射在各荧光体层115上，产生可见光。此外，通过每个RGB的子域单位的组合，能够以多种颜色进行多灰度等级显示。
[无铅玻璃]
电介质层106实质上以不含铅的无铅玻璃未主要构成要素。该无铅玻璃具有以下的组成。
SiO2：0～15重量％
B2O3：10～50重量％
ZnO：26～50重量％
Al2O3：0～10重量％
Bi2O3：2～30重量％
PbO：0～0.1重量％
RO：5～38重量％
[其中，RO表示从由CaO、SrO和BaO构成的组中选择的至少一个氧化物。]
上述无铅玻璃在电介质层106中占有的量是50重量％以上(例如80重量％以上或90重量％以上或者95重量％以上)。电介质层106实质上可以是由上述无铅玻璃构成的，还可以仅由上述无铅玻璃构成。构成电介质层106的玻璃成分是上述无铅玻璃，电介质层106实质上不含铅。其中，在电介质层106由多个层构成的情况下，只要能得到本发明的效果，它们当中的至少一个层可以以上述无铅玻璃为主要构成要素。在该情况下，与保护层相邻的层，即电介质层的外表面层优选含有上述无铅玻璃作为主要构成要素。
下面，对在本发明中使用的上述无铅玻璃的各成分进行说明。
SiO2在玻璃的稳定化方面有效果，其含量为15重量％以下。当SiO2的含量超过15重量％时，软化点增高，难以在规定的温度下进行烧成。SiO2的含量优选为10重量％以下。进而，为了降低烧成后气泡的残留，优选降低烧成时的玻璃粘度，为此，优选使SiO2的含量为1重量％以下。
B2O3是本发明的无铅玻璃的必需成分，其含量为10～50重量％。B2O3的含量如果超过50重量％，则玻璃的耐久性降低，另外，当玻璃的热膨胀系数减小时，软化点会升高。结果，难以在规定的温度下进行烧成。另外，如果其含量不到10重量％，则玻璃变得不稳定，容易失透。B2O3的优选含量是15～50重量％。
ZnO是本发明的无铅玻璃的必需成分，具有使玻璃稳定化的效果。ZnO的含量为26～50重量％。当ZnO的含量超过50重量％时，玻璃容易晶体化，所以无法得到稳定的玻璃。另外，如果其含量不到26重量％，则玻璃的软化点增高，难以在规定的温度下进行烧成，同时玻璃容易失透。而且，当其含量不到26重量％时，保护层的特性的提高效果难以体现出来。ZnO的优选含量是32～50重量％。
Al2O3在玻璃的稳定化方面有效，其含量为10重量％以下。如果超过10重量％，则有可能失透，而且，软化点增高，难以在规定的温度下进行烧成。Al2O3的含量优选为8重量％以下，而且，还优选为0.01重量％以上。通过使Al2O3的含量为0.01重量％以上，可以得到更稳定的玻璃。
Bi2O3是本发明的无铅玻璃的必需成分，具有降低软化点、提高热膨胀系数的效果。其含量为2～30重量％。当Bi2O3的含量超过30重量％时，热膨胀系数增大。而且，如果其含量超过30重量％，电介质层的介电常数过度增大，使得消耗电力上升。另外，当其含量不到2重量％时，软化点增高，难以在规定的温度下进行烧成。
CaO、SrO和BaO具有提高耐水性、抑制玻璃的分相、相对提高热膨胀系数等效果。这些碱土金属氧化物的含量的总计是5～38重量％。当CaO、SrO和BaO的含量的总计超过38重量％时，有可能发生失透，而且热膨胀系数会过度增大。另外，在它们的总计不到5重量％的情况下，难以得到上述效果。为此，CaO、SrO和BaO的含量的总计为5～38重量％的范围。CaO的含量为0～38重量％的范围。SrO的含量为0～38重量％的范围。BaO的含量为0～38重量％的范围。
ZnO和Bi2O3的含量的总计(ZnO+Bi2O3)优选是35～65重量％。为了制作软化点低、在600℃以下的温度下不与电极发生反应、透过率出色的电介质层，优选(ZnO+Bi2O3)的含量为35重量％以上。不过，当它们的总计超过65重量％时，有时玻璃容易晶体化。
另外，作为ZnO的含量与SiO2和Al2O3的含量的总计(SiO2+Al2O3)之比，即[ZnO/(SiO2+Al2O3)]的值优选为3以上。ZnO与SiO2和Al2O3相比，使软化点降低的作用更高。为此，通过使上述的比为3以上，可以制作软化点低、在600℃以下的温度下不与电极发生反应、透过率高的电介质层。
并且，作为Bi2O3的含量与B2O3和ZnO的含量的总计(B2O3+ZnO)之比，即[Bi2O3/(B2O3+ZnO)]的值优选为0.5以下。Bi2O3与B2O3和ZnO相比更能增大介电常数，所以通过使其在上述范围内，可以形成介电常数低的电介质层，并可以降低消耗电力。
[无铅玻璃的一个例子]
在上述无铅玻璃的一个例子中，Bi2O3的含量可以为26重量％以下(例如13重量％以下)。通过使Bi2O3的含量为26重量％以下，可以降低电介质层的介电常数。该例的无铅玻璃具有以下的组成。
SiO2：0～15重量％
B2O3：10～50重量％
ZnO：26～50重量％
Al2O3：0～10重量％
Bi2O3：2～26重量％(例如2～13重量％)
PbO：0～0.1重量％
RO：5～38重量％
本发明的无铅玻璃包括上述成分，典型的只由上述成分构成，但只要能得到本发明的效果，也可以含有其他成分。该其他成分的含量的总计优选为10重量％以下，更优选为5重量％以下。作为该其他成分，例如，可以举出以调节软化点和热膨胀系数、提高玻璃的稳定化或玻璃的化学耐久性为目的而添加的成分。具体而言，作为其他成分可以举出MgO、X2O[X2O是Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O]、TiO2、ZrO2、La2O3、Nb2O5、MoO3、WO3、TeO2、Ag2O等。
上述无铅玻璃可以适当用作PDP的电介质层的材料。作为在PDP中使用的玻璃基板，可以举出一般容易获得的窗用平板玻璃即钠钙玻璃、或用于PDP开发的高应变点玻璃。这些玻璃通常具有高达600℃的耐热性，具有75×10-7～85×10-7/℃的线热膨服系数。
就PDP的电介质层而言，是在玻璃基板涂敷了玻璃膏之后，通过烧成而形成。该烧成需要在600℃以下进行以防止玻璃基板的变形。另外，为了防止玻璃基板的翘曲，以及防止电介质层的剥离或裂纹，优选构成电介质层的玻璃组合物的线热膨服系数比玻璃基板的线热膨胀系数小0～25×10-7/℃左右。而且，如果电介质层的介电常数高，则存在着流过电极的电流增大、导致PDP的消耗电力增大的问题。
为此，构成PDP的电介质层的无铅玻璃具有上述的组成，软化点为600℃以下，线热膨服系数为60×10-7～85×10-7/℃，相对介电常数优选为11以下。为了抑制变形等造成的剥离或裂纹来实现90％以上的制造成品率，无铅玻璃的线热膨胀系数更优选为65×10-7～85×10-7/℃。
当使用上述的无铅玻璃形成PDP的前面板的电介质层时，为了在不损坏光学特性的情况下进行玻璃强度的提高和热膨胀系数的调整，可以向无铅玻璃中添加无机充填剂或无机颜料。作为无机充填剂或无机颜料，例如，可以举出氧化铝、氧化钛、氧化锆、锆石、堇青石、石英等。
另外，可以使用上述的无铅玻璃覆盖在PDP的后面板上形成的电极。即便在该情况下，以提高反射特性等光学特性同时提高玻璃强度和调整热膨胀系数为目的，可以在无铅玻璃中添加无机充填剂或无机颜料。作为无机充填剂或无机颜料，例如，可以举出氧化铝、氧化钛、氧化锆、锆石、堇青石、石英等。
通过使用含有上述的无铅玻璃作为玻璃成分的电介质层，可以增加从保护层发射且有助于放电的电子的数量。结果，可以抑制放电延迟，而且还可以抑制放电延迟的时间偏差。通过本发明，抑制了放电的偏差。为此，例如，通过进行使寻址期间中的脉冲施加的时间(timing)在整个面板延迟规定时间等的処置，可以有效防止由放电延迟引起的写入不良的发生。
因此，在本发明的PDP100中可以进行确实可靠的寻址，即使稍微减少寻址期间的施加脉冲宽度，也能够以良好的准确率进行寻址。由此，即使不像以往那样采用双重扫描方式也可以进行良好的驱动，可以利用所谓单一扫描方式等的驱动方式进行良好的驱动。在单一扫描方式中，驱动器IC的数量可以减半。由此，通过本发明，可以使驱动部的构成简单化，能够实现可以低成本生产的PDP。
另外，单一扫描方式中，该驱动方法在性质上，分配到寻址期间时间比较短。不过，通过本发明预先预测放电延迟的时间，即便在短的寻址期间也可以选择用于确实可靠地进行脉冲施加的时间。
[玻璃膏]
上述的无铅玻璃通常在粉末的状态下使用。通过在无铅玻璃的粉末中添加粘合剂或溶剂等，可以得到玻璃膏。玻璃膏可以含有这些成分以外的成分，例如，可以含有界面活性剂、显影加速剂、粘接助剂、防光晕剂、保存稳定剂、消泡剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料、染料等添加剂。
通过将含有无铅玻璃的粉末的玻璃膏涂敷在电极上并烧成，可以形成覆盖电极的电介质层。保护层可以采用公知的方法，例如电子束蒸镀法、溅射法、离子镀法等方法在电介质层上形成。
在本发明的玻璃膏中所含的树脂(粘合剂)，只要是与低融点的无铅玻璃粉末的反应性低的物质即可。从化学稳定性、成本、安全性等观点出发，例如，优选硝基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素衍生物，聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙二醇、碳酸酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、三聚氰胺系树脂等。
本发明的玻璃膏中的溶剂只要是与低的融点玻璃粉末的反应性低的物质即可。溶剂优选在考虑了化学稳定性、成本、安全性、以及与粘合剂树脂的互容性之后进行选择。溶剂例如可以使用醋酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一丁醚等乙二醇一烷基醚类。而且，也可以使用乙二醇一甲醚乙酸酯、乙二醇一乙醚乙酸酯等乙二醇一烷基醚乙酸酯类。并且，还可以使用二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇二烷基醚类。另外，也可以使用丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚等丙二醇一烷基醚类。此外，还可以使用丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丙醚、丙二醇二丁醚等丙二醇二烷基醚类。而且，还可以使用丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、丙二醇一丙醚乙酸酯、丙二醇一丁醚乙酸酯等丙二醇烷基醚乙酸酯类。并且，还可以使用乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等乳酸的酯类、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸异丙酯、醋酸异丁酯、醋酸戊酯、醋酸异戊酯、醋酸己酯、醋酸2-乙基己酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯(酪酸甲酯)、丁酸乙酯(酪酸乙酯)、丁酸丙酯(酪酸丙酯)、丁酸异丙酯(酪酸异丙酯)等脂肪族羧酸的酯类。另外，还可以使用碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等碳酸酯类；萜品醇、苄醇等醇类。此外，还可以使用甲苯、二甲苯等芳香族烃类。而且，还可以使用甲基乙基甲酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、环己酮等酮类。并且，还可以使用2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羟基醋酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乙酸丁基卡必醇酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丁酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇一异丁酸酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、安息香酸乙酯、醋酸苄酯等酯类。另外，还可以使用N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂。这些溶剂可以单独使用，还可以组合使用2种以上。
玻璃膏中溶剂的含有率在膏的可塑性与流动性(粘度)适合于成形处理或涂敷处理的范围内进行调整。
[PDP的制造方法]
下面，对PDP100的制造方法的一个例子进行说明。首先，对前面板90的制作方法进行说明。
在平坦的前面玻璃基板101的一个主面形成多个线状的透明电极103和黑色电极膜104。接着，在黑色电极膜104上涂敷银膏之后，通过加热前面玻璃基板101整体，来烧成银膏，形成总线电极105。由此形成了显示电极102。
接着，以覆盖显示电极102的方式，采用刮涂法在前面玻璃基板101的上述主面上涂敷上述的玻璃膏。随后，在90℃下将前面玻璃基板101整体保持30分钟，使玻璃膏干燥，接着，在560～590℃范围的温度下进行10分钟烧成。由此形成了电介质层106。
接着，采用电子束蒸镀法在电介质层106上使氧化镁(MgO)成膜，进行烧成，形成保护层107。
由此，制作了前面板90。下面，对后面板91的制作方法进行说明。
在平坦的后面玻璃基板111的一个主面上将银膏涂敷成多根线状之后，加热整个后面玻璃基板111，烧成银膏，由此形成了寻址电极112。
接着，在相邻的寻址电极112之间涂敷玻璃膏，通过加热整个后面玻璃基板111来烧成玻璃膏，由此形成隔壁114。隔壁114可以由上述的玻璃膏形成，还可以由其他玻璃膏形成。
接着，在相邻的2个隔壁114之间涂敷各种颜色(R、G、B)的荧光体墨水。接着，将后面玻璃基板111加热至约500℃，烧成上述荧光体，由此除去荧光体墨水内的树脂成分(粘合剂)等，形成荧光体层115。
接着，使用密封玻璃贴合前面板90和后面板91。随后，对密封的空间的内部进行排气使其成为高真空，然后封入稀有气体。
由此，得到了PDP100。另外，上述的PDP和其制造方法是一个例子，本发明并不限于此。
【实施例】
下面，使用实施例进一步详细说明本发明。
[无铅玻璃的制作和评价]
制作了本发明的无铅玻璃和比较例的无铅玻璃。表1和表2表示本发明的无铅玻璃(实施例1～24)的组成，表3表示比较例的无铅玻璃(比较例25～40)的组成。
【表1】
玻璃组成No.                                                      实施例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12
    SiO2   15.0   10.0   1.0   14.9   9.8   1.6   1.4   1.2
    B2O3   28.1   30.9   31.5   10.0   15.0   50.0   30.6   24.7   26.9   27.5   31.3   24.4
    ZnO   27.0   28.1   26.4   33.9   35.7   26.1   32.3   42.3   50.0   27.1   26.8   38.0
    Al2O3   0.3   2.7   1.8   0.7   3.2   0.7   0.8   1.1   1.3   10.0   8.0   0.1
    Bi2O3   23.2   16.5   11.4   28.3   19.7   9.5   13.7   12.9   8.1   27.4   24.5   15.8
    CaO   5.6   17.2   5.4   1.3   5.6   2.6   1.4   3.3   7.3
    SrO   1.2   4.1   2.2   2.8   5.2
    BaO   6.4   6.2   10.7   5.6   12.5   13.7   19.7   12.0   8.9   3.8   6.1   8.0
    玻化温度(℃)   489   486   483   489   489   469   475   474   469   468   473   470
    软化点(℃)   590   584   579   588   586   571   571   569   563   594   579   569
    线热膨胀系数(×10-7/℃) 63 62 70 74 72 65 71 69 68 64 65 72
    相对介电常数   10.3   10.2   9.6   10.9   10.3   8.9   10.0   9.7   9.8   10.7   10.3   10.1
    玻璃稳定性   AA   AA   AA   A   AA   AA   AA   AA   AA   A   AA   AA
    综合评价   A   A   AA   A   AA   AA   AA   AA   AA   A   AA   AA
【表2】
玻璃组成No.                                                     实施例
  13   14   15   16   17   18   19   20   21   22   23   24
    SiO2   1.6   1.1   3.8   3.5   2.5   0.8   3.4   0.8   3.2   0.3   1.4   0.6
    B2O3   24.2   35.4   28.2   28.0   38.2   29.7   36.5   30.2   34.2   26.7   33.3   28.4
    ZnO   39.3   37.3   26.0   27.5   27.6   27.1   28.6   26.4   32.6   30.9   32.1   28.5
    Al2O3   0.6   2.2   4.4   0.3   0.6   0.7   0.8   0.5   0.5   1.5   1.0
    Bi2O3   14.3   2.0   18.8   30.0   26.4   3.8   25.8   3.8   24.5   3.6   26.7   3.5
    CaO   6.2   3.8   4.6   3.3   5.0   38.0   2.5   10.8
    SrO   6.8   3.0   1.8   5.0   38.0   0.9   4.9
    BaO   7.6   16.8   16.4   1.5   5.0   38.0   1.6   22.3
    玻化温度(℃)   477   488   486   460   469   485   465   489   462   491   459   492
    软化点(℃)   578   590   587   563   570   582   568   588   564   590   560   588
    线热膨胀系数(×10-7/℃) 73 68 72 72 64 83 63 84 64 80 63 87
    相对介电常数   10.0   8.2   10.2   11.0   10.7   8.6   10.8   9.1   10.8   9.6   10.8   9.4
    玻璃稳定性   A   AA   AA   AA   AA   A   AA   A   AA   A   AA   A
    综合评价   A   AA   AA   AA   A   A   A   A   A   A   A   A
【表3】
玻璃组成No.                                                               比较例
  25   26   27   28   29   30   31   32   33   34   35   36   37   38   39   40
    SiO2  15.1  14.9  7.0  1.3  1.9  1.9  0.2  2.9  0.8  2.8  0.3  2.9  0.3  1.1  0.3
    B2O3  22.4  9.8  50.2  28.7  28.4  32.2  36.3  29.8  29.6  29.1  33.7  30.2  34.6  26.2  34.7  27.4
    ZnO  27.3  32.8  27.1  25.7  50.2  26.0  33.3  26.1  32.4  26.5  29.0  26.2  28.5  32.0  27.8  30.1
    Al2O3  0.5  2.5  0.1  5.1  2.2  10.2  4.4  6.6  0.6  1.3  0.8  1.1  1.1  0.9  1.6  0.7
    Bi2O3  29.3  29.2  8.3  12.5  6.6  19.7  1.7  30.2  29.7  3.8  29.0  4.0  28.1  2.2  30.0  3.2
    CaO  4.2  9.4  4.3  2.1  4.2  4.4  4.8  38.5  1.8  15.0
    SrO  0.4  7.1  2.6  1.6  2.9  2.7  4.7  38.2  1.0  9.8
    BaO  5.4  6.2  14.3  4.5  4.4  6.3  15.3  4.8  38.4  2.0  13.5
    玻化温度(℃)  498  -  481  496  -  499  506  475  468  -  462  -  458  496  462  -
    软化点(℃)  602  -  578  603  -  601  604  567  564  -  561  -  560  601  558  -
    线热膨胀系数(×10-7/℃) 60 - 59 72 - 62 65 68 59 - 58 - 58 81 59 -
    相对介电常数  10.8  -  8.6  9.9  -  10.0  7.9  11.3  10.8  -  10.6  -  10.7  10.3  10.7  -
    玻璃稳定性  A  C  A  A  C  A  A  A  A  C  A  C  A  B  A  C
    综合评价  B  C  B  B  C  B  B  8  B  C  B  C  B  C  B  C
(一：未玻璃化)
在表1、2、3中，用重量百分率表示组成。玻璃的原料混合成表1～3所示的组成。将混合后的原料放入到白金坩埚中，在1100～1200℃的电炉中加热1小时，使其熔融。此外，采用黄铜板加压法对得到的熔融玻璃进行骤冷，制作碎玻璃。
[玻璃的评价]
玻璃的软化点是指使用宏观差示热分析计测定的第2吸热峰的值。玻化温度和线热膨胀系数，通过使碎玻璃再熔融形成4mm×4mm×20mm的杆，使用热机械分析计而测定。相对介电常数通过使碎玻璃再熔融形成50mm×50mm×厚3mm的板，向其表面蒸镀电极并使用LCR计在频率1MHz下测定。玻璃稳定性是通过耐水性的评价、基于差示热分析计对热函变化的测定、以及利用X线衍射法和光学显微镜对有无晶体的观察来进行评价的。另外，还评价了实施例和比较例的玻璃稳定性。
将评价结果和综合评价显示于表1～3。其中，有关玻璃稳定性的评价中的“AA”、“A”、“B”、“C”的定义如下所示。
AA：玻璃化，在温度高于软化点的温度域未看到热函变化，而且，在利用X线衍射法或光学显微镜的观察中未看到晶体；
A：玻璃化，在温度高于软化点的温度域看到了热函变化，但是，在利用X线衍射法或光学显微镜的观察中未看到晶体；
B：尽管玻璃化，但在温度高于软化点的温度域看到了热函变化，在X线衍射法中没观测到基于晶体的衍射峰，但通过光学显微镜确认了晶体；
C：在制作玻璃时未玻璃化。
另外，在表1～3中，就综合评价而言，将软化点不到600℃、更优选不到595℃，相对介电常数为11以下，线热膨胀系数为60×10-7～85×10-7/℃、更优选65×10-7～85×10-7/℃的范围作为目标基准，并在考虑了作为玻璃的稳定性之后，进行了综合性评价。
其中，关于综合评价的“AA”、“A”、“B”、“C”的定义如下所示。
AA：作为玻璃是稳定的，且各物性值在更优选的目标值的范围内，也取得了各物性的平衡；
A：作为玻璃是稳定的，各物性值在目标物性范围内，各物性值的至少一个在更优选的目标值的范围之外；
B：作为玻璃是稳定的，但各物性值的至少一个在目标值的范围之外；
C：未玻璃化，作为玻璃材料是无效的。
由表1和表2可知，实施例1～24的各试样都在30～300℃的温度范围下具有60～85×10-7/℃的线热膨胀系数，软化点为600℃以下，相对介电常数为11以下，作为玻璃的稳定性也良好。
特别是实施例3、5～9、11、12、14～16的无铅玻璃，在获得上述各物性的平衡的同时，作为玻璃的稳定性也最好，显示出优越的特性。
与此相对，表3所示的比较例25～40的玻璃与实施例的各试样相比存在下述问题，即，相对介电常数高、热膨胀系数不在目标范围内、玻璃不稳定。为此，比较例的玻璃不优选作为形成电介质层的玻璃。
[PDP的制作和评价]
以下表示制作PDP并进行评价的结果。
[无铅玻璃粉末的制作]
对原料进行混合，以使其组成与各物性和玻璃稳定性出色的上述实施例3、5～9、11、12、14～16的玻璃相同。接着，在1100～1200℃的电炉中使用白金坩埚将混合的原料熔融1时间。随后，利用双滚筒法制作碎玻璃，利用球磨机粉碎碎玻璃，来制作粉末。
另外，作为比较例，准备不是本发明的无铅玻璃的玻璃粉末(比较例51～53)，作为电介质材料，准备通常使用的有铅玻璃的粉末(比较例101)。
制作的实施例和比较例的玻璃粉末的平均粒径是1.5～2.5μm的范围。将这些玻璃粉末的组成和平均粒径显示于表4。
【表4】
  玻璃组成No.                                                                   实施例                     比较例
    3   5   6   7   8   9   11   12   14   15   16   51   52   53   101
    SiO2   1.0   9.8   1.6   1.4   1.2   1.1   3.8   3.5   5.8   1.2   38.6
    B2O3   31.5   15.0   50.0   30.6   24.7   26.9   31.3   24.4   35.4   28.2   28.0   29.7   34.0   32.5   6.2
    ZnO   26.4   35.7   26.1   32.3   42.3   50.0   26.8   38.0   37.3   26.0   27.5   20.0   23.4   25.6   10.2
    Al2O3   1.8   3.2   0.7   0.8   1.1   1.3   8.0   0.1   0.6   2.2   4.4   4.6   1.5   7.6   3.4
    Bi2O3   11.4   19.7   9.5   13.7   12.9   8.1   24.5   15.8   2.0   18.8   30.0   20.1   11.8   26.1
    CaO   17.2   1.3   5.6   2.6   3.3   7.3   3.8   4.6   3.3   4.7   14.7   3.5   5.3
    SrO   4.1   2.2   5.2   3.0   1.8   2.2
    BaO   10.7   12.5   13.7   19.7   12.0   8.9   6.1   8.0   16.8   16.4   1.5   15.1   11.2   4.7
    PbO   41.3
    平均粒径(μm)   2.4   1.7   1.9   2.3   2.5   1.5   2.4   2.2   2.4   1.8   2.1   1.8   2.4   2.4   2.1
    烧成温度   585   590   575   575   575   570   585   575   590   590   570   590   585   585   575
    放电偏差   89   62   91   65   58   56   86   60   61   92   82   99   98   95   100
    相对强度   0.63   0.77   0.61   0.76   0.80   0.81   0.65   0.78   0.78   0.61   0.68   0.59   0.59   0.60   0.57
[玻璃膏的调制]
混合并搅拌作为树脂的乙基纤维素和作为溶剂的α-萜品醇，使其重量比为5∶30，制备含有有机成分的溶液。接着，以重量比65∶35混合该溶液和表4所示的实施例的玻璃粉末(实施例3、5～9、11、12、14～16)，利用3根辊使其混合并分散，制备成玻璃膏。同样地，使用上述溶液和比较例的玻璃粉末(比较例51、52、53、101)制备了玻璃膏。
[PDP的制作]
在厚度约2.6mm的平坦钠钙玻璃板(前面玻璃基板)的表面上，以规定的图案涂敷ITO(透明电极)的材料，并进行干燥。接着，将作为银粉末和有机载色剂的混合物的银膏涂敷成多根线状，然后通过加热上述前面玻璃基板，由此对上述银膏进行烧成，形成了显示电极。
在已制作了显示电极的前面板上，利用刮涂法涂敷上述的玻璃膏。随后，在90℃下保持上述前面玻璃基板30分钟，使玻璃膏干燥，通过在570～590℃的温度下烧成10分钟，由此形成了电介质层。
接着，在电介质层上，采用电子束蒸镀法蒸镀氧化镁(MgO)，然后进行烧成，由此形成了保护层。
另一方面，用以下的方法制作后面板。首先，在由钠钙玻璃构成的后面玻璃基板上，利用网板印刷使以银为主体的寻址电极形成为条纹状。接着，形成电介质层。然后，在电介质层上，在相邻的寻址电极之间形成隔壁。隔壁通过反复进行网板印刷和烧成而形成。
接着，向隔壁的壁面和隔壁间的电介质层的表面涂敷红(R)、绿(G)、和蓝(B)的荧光体膏，经过干燥、烧成，制作成荧光体层。
接着，使用密封玻璃贴合制作成的前面板和后面板。然后，在对放电空间的内部进行排气使其成为高真空(1×10-4Pa左右度)之后，封入Ne-Xe系放电气体使其达到规定的压力。由此制作成PDP。
[PDP的评价]
对于制作成的PDP，评价放电偏差(放电延迟时间的偏差)的相对大小。具体而言，设使用了比较例101的有铅玻璃粉末的PDP的放电偏差为100％，对各PDP的放电偏差进行评价。评价结果显示于表4。另外，ZnO的含量和放电偏差的相对大小的关系显示于图3。
如图3所示，随着无铅玻璃中的ZnO的含量的增加，放电偏差降低。当ZnO的含量达到26重量％程度以上时，放电偏差大大降低，当达到32重量％程度以上时，放电偏差稳定为低值。
由以上的结果可知，本发明的PDP与以往的PDP(比较例的PDP)相比放电偏差小。因此，在本发明的PDP中，即使在寻址期间发生了放电延迟，通过使寻址脉冲的施加时间与放电延迟时间一致并使其延迟，或者对脉冲宽度进行调整，也可以确实可靠地进行寻址。因此，根据本发明，可得到具有良好的图像显示性能的PDP。
[保护层的评价]
关于表4和图3所示的样品，进行了利用阴极发光法的评价。阴极发光法(CL)是指向试样照射电子射线，检测出在其能量缓和的过程中产生的发光光谱，并根据发光光谱得到试样中缺陷的存在和该结构的信息的分析法。具体而言，是对各样品测定阴极发光，根据结果研究与保护层的特性有较大关联的发光光谱、和放电偏差的关系。
在各试样的光谱观察到了3个峰值(发光波长分别为约410nm、约510nm、约740nm)。这些各峰值的波长与在保护层的能带内存在的缺陷顺序的能量相关。因此，发光波长约740nm的峰值越大，从保护层发射的有助于放电的电子的数量越多，为此，可以抑制放电延迟，且可以期待抑制放电偏差的效果。发光波长约740nm的峰值强度相对于发光波长约410nm的峰值强度的相对强度如表4所示。另外，将结果相对于ZnO的含量进行了绘图的结果显示于图4。
如表4所示，使用了实施例的玻璃的PDP与使用了比较例的玻璃的PDP相比，相对强度更高。而且，如图4所示，发光波长约740nm的峰值相对于发光波长约410nm的峰值强度的相对强度，随着是ZnO含量的增加而上升。特别是当ZnO的含量为26重量％程度以上时，相对强度大大上升，当达到32重量％程度以上时，相对强度稳定并缓慢上升。由此，为了抑制放电延迟，优选使ZnO的含量为26重量％以上，更优选为32重量％以上。
工业上的可利用性
本发明可以用于等离子体显示板。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种等离子体显示板，包括显示电极和寻址电极，
含有形成在从由所述显示电极和所述寻址电极构成的组中选择的至少一个电极上的电介质层，
所述电介质层以具有下述组成的玻璃为主要构成要素，
SiO2：0～15重量％
B2O3：10～50重量％
ZnO：26～50重量％
Al2O3：0.01～10重量％
Bi2O3：2～30重量％
PbO：0～0.1重量％
RO：5～38重量％
其中，RO表示从由CaO、SrO和BaO构成的组中选择的至少一个氧化物。
2.根据权利要求1所述的等离子体显示板，其特征在于，
具备以覆盖所述电介质层的方式形成的保护层，
所述保护层含有MgO作为主要成分。
3.根据权利要求2所述的等离子体显示板，其特征在于，
所述玻璃的30～300℃下的线热膨胀系数在60×10-7～85×10-7/℃的范围。
4.根据权利要求2所述的等离子体显示板，其特征在于，
所述电介质层，通过将含有所述玻璃的粉末、溶剂和树脂的玻璃膏以覆盖所述至少一个电极的方式涂敷之后，进行烧成而形成。

Claims (4)

1.一种等离子体显示板，包括显示电极和寻址电极，
含有形成在从由所述显示电极和所述寻址电极构成的组中选择的至少一个电极上的电介质层，
所述电介质层以具有下述组成的玻璃为主要构成要素，
SiO2：0～15重量％
B2O3：10～50重量％
ZnO：26～50重量％
Al2O3：0～10重量％
Bi2O3：2～30重量％
PbO：0～0.1重量％
RO：5～38重量％
其中，RO表示从由CaO、SrO和BaO构成的组中选择的至少一个氧化物。
2.根据权利要求1所述的等离子体显示板，其特征在于，
具备以覆盖所述电介质层的方式形成的保护层，
所述保护层含有MgO作为主要成分。
3.根据权利要求2所述的等离子体显示板，其特征在于，
所述玻璃的30～300℃下的线热膨胀系数在60×10-7～85×10-7/℃的范围。
4.根据权利要求2所述的等离子体显示板，其特征在于，
所述电介质层，通过将含有所述玻璃的粉末、溶剂和树脂的玻璃膏以覆盖所述至少一个电极的方式涂敷之后，进行烧成而形成。
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