CN1950063A - 含有硅氧烷聚合物的牙齿增白组合物及增白方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了流体状的牙齿增白物质，其包括颗粒状增白粒子(例如氢氧磷灰石)以及有机硅氧烷聚合物。还公开了该流体的使用方法。

Description

含有硅氧烷聚合物的牙齿增白组合物及增白方法
技术领域
本发明涉及牙齿增白组合物及牙齿增白方法。
背景技术
可供希望增白牙齿的消费者选择的产品种类有限。一些成功应用的产品(比如贴瓷、牙冠或牙帽)会破坏牙釉质，并且需要牙科专业人士(比如，牙医)提供服务。因此，对于增白牙齿的新组合物及方法，尤其是用于增白牙齿而无需破坏牙釉质的组合物以及方法的需求不断。
发明概述
由此，本发明人成功研制出了用于增白牙齿的组合物及其方法。所述组合物可以是包含白色颗粒(例如包含氢氧磷灰石[即羟(基)磷灰石]的颗粒)以及至少一种有机硅氧烷聚合物(例如，成膜亲水阴离子有机硅氧烷聚合物，比如二甲聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物或聚二甲基硅氧烷共聚醇)的牙齿涂敷流体。该组合物用于比如人类的哺乳动物，其对牙齿进行涂敷从而增白牙齿。
因此，在多种实施方案中，本发明涉及牙齿涂敷流体。该牙齿涂敷流体包含大量白色颗粒以及至少一种有机硅氧烷聚合物。
在本发明多种实施方案中还给出了哺乳动物的牙齿增白方法。该方法包括向牙齿施用增白量的包含大量白色颗粒以及至少一种有机硅氧烷聚合物的流体。
本发明多种实施方案中还包括制备牙齿涂敷流体的方法。该方法包括将大量白色颗粒与至少一种有机硅氧烷聚合物混合。
在多种实施方案中，所述有机硅氧烷聚合物可以是成膜亲水阴离子有机硅氧烷聚合物，例如，包含聚二甲基硅氧烷共聚醇亚单元和聚氧化烯醚亚单元的共聚物，特别是二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物。所述二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物可包括丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸以及聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如化学文摘机构指定的CAS号为248935-80-0的共聚物。该共聚物的重均分子量、数均分子量、Z均分子量或粘均分子量可以为至少约1,000～约1,000,000，或至少约75,000～约100,000。
在多种实施方案中，所述有机硅氧烷聚合物可以为硅氧烷共聚醇，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇。在这些实施方案中，共聚醇可包括硅氧烷-氧化烯烃共聚物，例如Fei等人的美国专利6,485,716B1中公开的聚二甲基硅氧烷共聚醇。该共聚醇的重均分子量、数均分子量、Z均分子量或粘均分子量可以为至少约1,000～约1,000,000，或至少约75,000～约100,000。
在多种实施方案中，所述大量白色颗粒可以独立地包括选自以下的材料，磷酸钙、二氧化钛、氧化铝、氧化锡、氧化钙、氧化镁、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚四氟乙烯、聚6氟丙烯及其组合。
所述大量白色颗粒可以包括磷酸钙，例如氢氧磷灰石，特别是结晶氢氧磷灰石。这种颗粒的平均直径可以为约0.5微米～约500微米、约10微米～约100微米，或约20微米～约50微米。
发明详述
在多种实施方案中，本发明提供一种牙齿涂敷流体，其包括增白颗粒以及亲水有机硅氧烷聚合物，例如亲水硅氧烷聚合物。所述增白颗粒可以包括白色颗粒或聚集颗粒。在某些情况下，该白色颗粒可以为不透明颗粒。
在多种实施方案中，本文公开的牙齿涂敷组合物可包括流体载体。该组合物可以包括磷酸钙以及有机硅氧烷聚合物。在此使用的″流体″是指非气态、非固态的物质，比如，例如为液体或半固体。所述流体的粘度范围可以为从自由流动、低粘度流体到极高粘度的流体。极高粘度的流体为环境条件下流动缓慢或肉眼难以察觉的流体。此处所用的术语“流体”还意图包括触变性液体、凝胶、胶体、糊状物、软膏以及涂胶。在25摄氏度下测量的本发明液体的绝对粘度为至少约0.18毫帕-秒(mPa-s)，至少约0.5mPa-s、至少约1mPa-s、至少约2mPa-s、至少约50mPa-s、至少约100mPa-s、至少约10mPa-s、至少约100mPa直至高达约100,000mPa-s、高达约1,000,000mPa-s、高达约10,000,000mPa-s，或高达约100,000,000mPa-s。不受理论限制，应当确信本文所述流体的粘度将随成膜聚合物组分的数量(百分比)和成膜聚合物组分的重均分子量变化而变化。
在多种实施方案中，所述增白颗粒可以是任何白色染色或白色着色的颗粒，例如白色矿物颗粒、白色金属氧化物颗粒或白色聚合物颗粒。在此使用的″白色″应认为是一种颜色，而″白″颜色可以是任何通常感觉为白色的颜色，例如Vita比色板白色刻度显示的颜色，或那些感觉起来比Vita比色板中展现出的白色更白的颜色。在某些实施方案中，白色矿物颗粒可以包含能够赋予白色的无毒矿物质或盐。在多种实施方案中，所述白色颗粒可以包含磷酸钙。在多种构型中，所述磷酸钙可以具有选自磷酸四钙、无定形磷酸钙、α-磷酸三钙、β-磷酸三钙和氢氧磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)的结构。在多种实施方案中的磷酸钙，可以是基本上不可水溶的磷酸钙和非晶状、不良结晶的晶体或晶形，例如结晶氢氧磷灰石。在某些情况下，氢氧磷灰石可以是聚集氢氧磷灰石颗粒，比如nano-HAP(BASF 公司；Banfield等人，Science289，751-754，2000)。氢氧磷灰石的非限制实施例包括氢氧磷灰石A1(Himed，Old Bethpage，NY)和BASF公司提供的氢氧磷灰石。在某些情况下，氢氧磷灰石颗粒可以包括较小氢氧磷灰石颗粒的聚集体。在非限制性实施例中，这种聚集体的平均直径可为约100纳米～约1000纳米，并包括平均直径为约0.1纳米～约10纳米的氢氧磷灰石颗粒。
在某些情况下，所述增白颗粒为金属氧化物。该金属氧化物可包括任何提供白色的金属氧化物，比如，例如为二氧化钛、氧化铝、氧化锡、氧化钙、氧化镁、氧化钡或其组合物。
在某些情况下，所述增白颗粒可以是聚合白色颗粒，比如Hoic的美国专利6,669,930公开的聚合白色颗粒。在非限制实施例中，聚合白色颗粒可以包括聚乙烯(PE)、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚四氟乙烯(PTFE)或聚六氟丙烯。在非限制性实施例中，该聚合白色颗粒可为Somerset NJ的PreSperse公司提供的聚乙烯PE220、聚丙烯或聚四氟乙烯。在非限制性实施例中，所述聚合增白颗粒可以包括下述聚合物，这些聚合物的重均分子量、数均分子量、Z均分子量或粘均分子量为约100～约10,000,000；约200～约5,000,000；约500～约1,000,000；约1,000～约500,000；约10,000～约100,000，或约20,000～约50,000。
在某些实施方案中，所述增白颗粒包括有珍珠般光泽的颗粒。在某些情况下，该有珍珠般光泽的颗粒可为本发明的组合物提供白色的有珍珠般光泽的外观。此处所用的″珍珠粉″和″有珍珠般光泽的″是指材料的光学性质，该材料具有珍珠般有光泽的外观。在某些情况下，有珍珠般光泽的材料可提供有层次的外观。在某些方面，有珍珠般光泽的材料还提供光泽的外观。不受理论限定，应当确信有珍珠般光泽的颗粒能部分反射和部分折射入射光。有珍珠般光泽的材料部分折射或反射入射光的范围取决于光入射角和/或视角。用于本发明所述组合物的有珍珠般光泽的颗粒可提供美学或美容效果，例如闪耀或有光泽。
有珍珠般光泽的颗粒可包括单个矿物质或化学物种，例如硅酸盐，比如云母或氯氧化铋。“云母”是指任何一组具有片状结构和完好的基底(云母的)裂片的含水的硅酸铝矿矿物。云母可以是，例如白云母、黑云母或金云母类云母石的云母片、云母碎片或鳞片云母。在某些实施方案中，所述有珍珠般光泽的颗粒可包括含有超过一种的矿物质或化学物种复合物，例如涂敷有金属氧化物比如二氧化钛的云母。
有珍珠般光泽的颗粒还可以来自生物来源，例如鱼鳞或珍珠母。某些生物来源的有珍珠般光泽的颗粒可包括碳酸钙，例如珍珠，软体动物贝壳，如从牡蛎壳获得的珍珠母，或珠母贝。
在某些实施方案中，白色有珍珠般光泽的颗粒可以是公开为Timiron色素、Biron粉末、Biron分散体或Nailsyn分散体(所有注册商标来自EM Industries，Inc.Hawthorne，NY，division of E.Merck)的那些颗粒。例如，云母钛颗粒可以是有珍珠般光泽的颗粒，例如Timiron颗粒。白色有珍珠般光泽的云母钛颗粒可以是，例如“银白”Timiron颗粒，例如TimironStarluster MP-115、Timiron超光MP-1001、Timiron闪光MP-47、Timiron超丝光MP-1005、Timiron珍珠片状MP-10、Timiron珍珠光辉MP-30、Timiron超银细粉、Timiron光束片状MP-111、TimironUltraluster MP-45、Timiron反白光MP-18、Timiron钻石串MP-149、Timiron超银、Timiron幻觉MP-80、Timiron北极银或Timiron雪片光MP-99。
本发明的牙齿涂敷流体包括约0.01％(w/w)至约50％(w/w)、约0.1％(w/w)至约20％(w/w)、约1％(w/w)至约19％(w/w)、约2％(w/w)至约18％(w/w)、约3％(w/w)至约17％(w/w)、约4％(w/w)至约16％(w/w)或者约6％(w/w)至约15％(w/w)的白色颗粒。在某些情况下，所述白色颗粒(包括有珍珠般光泽的颗粒)的平均粒度可以为：直径或最长的尺寸为约0.01微米～约500微米、约0.5微米～约100微米，或约2微米～约20微米。本文所指的该颗粒意图包括基本颗粒和颗粒聚集体。
在本发明的多种实施方案中，本发明流体包含的聚合物可以是亲水聚合物。本文所用的亲水聚合物，是指在环境温度下，其在水中的溶解度为至少每100克水约1克聚合物。在多种实施方案中，本发明液体包含的聚合物可以是成膜聚合物。在本发明多个方面中，所述聚合物可以是能增强白色颗粒和流体所施用牙齿之间粘附力的聚合粘合剂。在多个方面中，所述聚合物可以是粘结牙齿和所述白色颗粒的粘附剂。在多个方面中，所述聚合物可以是表面活性剂。在某些实施方案中，本发明的表面活性剂聚合物能够减少包含本发明液体的白色颗粒和该液体施用牙齿之间的表面张力。在某些实施方案中，本发明的表面活性剂聚合物能够减少包含本发明液体的白色颗粒和口腔所含的水性液体例如唾液之间的表面张力。在某些方面中，该聚合物可以用作所述白色颗粒的润湿剂。在某些方面，本发明的表面活性剂聚合物可具有清洁剂性质。
在本发明的多种实施方案中，本发明流体所包含的聚合物可以是有机硅氧烷聚合物。该有机硅氧烷聚合物通常如下所示：
其中R1和R2各自独立地为有机基团，比如具有1～约40个碳原子的烷基、芳基或烷氧基；n是1～约200的整数；X和Z可包括有机取代基，其中之一或两者都使所述聚合物具有亲水性。在某些实施方案中，R1和R2可以是相同的有机基团。
所述亲水有机硅氧烷聚合物还可以是例如Engesser的欧洲专利EP1207843中描述的阴离子有机硅氧烷聚合物，其全文在此引入作为参考。所述阴离子有机硅氧烷聚合物可包括二甲聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物PEG/PPG共轭物，以及下述结构的聚合物：
Figure A20058001468300111
其中：a、b、m、n、x、y和z各自表示1～约100,000的正整数。上述二甲聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物是丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇的聚合反应产物。该共聚物具有美容成分国际命名法(INCI)命名的PEG/PPG-25/25二甲聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物，以及化学文摘登记号(CAS NO.)248935-80-0。该共聚物可以是，例如Luviflex Silk(BASF)所包含的共聚物。
在多种实施方案中，所述亲水有机硅氧烷聚合物还可以是成膜有机硅氧烷聚合物。
亲水有机硅氧烷聚合物可通过本领域公知的多种方法进行制备。例如，其中一种方法包括将乙烯基不饱和单体在含有聚烯氧化物的硅氧烷衍生物存在下进行自由基聚合，如美国专利6403074所述，其全文在此引入作为参考。本领域公知的另一种方法包括将包含亲水部分和硅氧烷聚合物部分的亲水组分引入硅氧烷聚合材料中，如美国专利5,397,848所述，其全文在此引入作为参考。本领域公知的另一方法包括，将由聚合环氧烷生成的α-β不饱和聚醚在混合(ally)醇的存在下用α-β不饱和有机酸进行酯化，随后在铂催化剂的存在下使得末端不饱和键与SiH化合物发生加成反应，如美国专利4,758,646所述，其全文在此引入作为参考。
在各实施方案中，所述有机硅氧烷聚合物还可以是硅氧烷共聚醇，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，如Fei的美国专利6,485,716中所述的聚二甲基硅氧烷共聚醇，其全文在此引入作为参考。
其中一些硅氧烷共聚醇包括那些下述式I或式II所示的共聚醇。
在某些实施方案中，式I的硅氧烷共聚醇具有如下结构：
(R10)3-SiO-[(R11)2-SiO]x-[Si(R12)(Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)s-Rc)O]y-Si-(R13)3
其中每个R10、R11、R12和R13可以相同或不同，且各自选自C1～C6烷基；Rb为-CmH2m-基团；Rc是末端取代基，其可以为氢、含有1～6个碳原子的烷基、酯基(比如酰基)或者芳基(比如苯基)；m为2～约8；p和s取能够使氧化烯烃片段-(C2H4O)p-(C3H6O)s-分子量为200～5,000的值，其中在某些情况下，该片段包括高达约五十至一百摩尔百分数的氧亚乙基单位-(C2H4O)p-和一至高达约五十摩尔百分数的氧亚丙基单位-(C3H6O)s-；x的值为约8～约400；y的值为约2～约40。在某些情况下，每个R10、R11、R12和R13都可以为甲基；Rc可为H；m可为3或4，Rb基团可为-(CH2)3-；p和s可取使得氧亚烷基片段-(C2H4O)p-(C3H6O)s-分子量为约1,000～约3,000的值。在某些情况下，p和s各自可取约18～约28的值。
在某些实施方案中，式II的硅氧烷共聚醇结构如下：
(R10)3-SiO-[(R11)2-SiO]x-[Si(R12)(Rb-O-(C2H4O)p-Rc)O]y-Si-(R13)3
其中p的值为约6～约16；x的值为约6～约100；和y的值为约1～约20，且其它基团的定义同式I中所限定。
在某些实施方案中，上述式I和II中的硅氧烷-氧亚烷基共聚物可取末端封闭的聚醚形式，其中连接基团Rb、所述氧亚烷基片段，和所述终端基团Rc占据了连接到所述硅氧烷链条末端的位置。因此，连接于所述硅氧烷链条末端的两个末端硅原子的R10、R11、R12和R13取代基中的一个或多个可被片段-Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)s-Rc或片段-Rb-O-(C2H4O)p-Rc取代。在某些情况下，硅氧烷链条可包括例如-Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)s-Rc或片断-Rb-O-(C2H4O)p-Rc的部分。这些部分可位于硅氧烷链条的末端或内部。
本发明各实施方案中所用的聚二甲基硅氧烷共聚醇可以是商业购得的二甲聚硅氧烷共聚物，例如由供应商如Dow Corning公司，Midland Mich；General Electric Company，Waterford，N.Y.；WitcoCorp.，Greenwich，Conn.；和Goldschmidt Chemical Corporation，Hopewell，Va.处购得的共聚物。一些聚二甲基硅氧烷共聚醇的非限制性实施例包括来自Dow Corning的DOWCORNING5225C，其环聚甲基硅氧烷中含有10％聚二甲基硅氧烷共聚醇；环聚甲基硅氧烷中含有45-49％聚二甲基硅氧烷共聚醇的Dow Corning2-5185c；以及来自Witco的SILWET L-7622；来自Goldschmidt的D5环聚甲基硅氧烷中含有85％聚二甲基硅氧烷共聚醇的ABIL EM97。
在各实施方案中，本发明液体的总体聚合物浓度为至少约0.1％(w/w)至约99％(w/w)、至少约1％(w/w)至约90％(w/w)、至少约1％(w/w)至约94.9％(w/w)、至少约10％(w/w)至约80％(w/w)，或至少约20％(w/w)至约70％(w/w)。在某些情况下，所述聚合物的重均分子量、数均分子量、Z均分子量或粘均分子量为约100到约10,000,000；约500到约5,000,000；约1000至约1,000,000；约5,000至约500,000；约10,000至约250,000，或约75,000到约100,000。
在多种实施方案中，本文所述的牙齿涂敷组合物还包括氯化钙(CaCl2)。没有理论限制的情况下，据信氯化钙能够增强牙齿涂敷组合物其他组分比如氢氧磷灰石颗粒的分散程度。在某些情况下，牙齿涂敷组合物包括约0.005％到约10％的CaCl2。
在多种实施方案中，本文所述的牙齿涂敷组合物可以粘附到牙齿上。不受理论限制，可以确定此处所述流体的粘合性将随成膜聚合物组分的数量(百分比)和成膜聚合物组分的重均分子量变化而变化。
在多种实施方案中，本发明的牙齿涂敷流体涂在牙齿表面上之后，可以在牙齿表面形成薄膜。在某些实施方案中，本发明牙齿涂敷流体的制剂包括白色颗粒、成膜聚合物和至少一种溶剂。在某些方面，该溶剂可以为聚合物-溶解溶剂。在某些情况下，该溶剂可以为挥发性溶剂。在多种实施方案中，所述溶剂可为有机溶剂，例如醇，如乙醇。在某些方面，所述有机溶剂为水可混溶溶剂。在某些方面，所述有机溶剂具有表面活性剂活性，例如洗涤剂活性。本发明组合物中可包含数量为约1％(w/w)至约90％(w/w)、约5％(w/w)至约98.9％(w/w)、约10％(w/w)至约80％(w/w)、约20％(w/w)至约70％(w/w)，或约30％(w/w)至约60％(w/w)的溶剂。
在本发明某些实施方案中，牙齿涂敷流体可例如通过蒸发除去所述溶剂形成薄膜。在某些实施方案中，可通过组合物包含的单体的聚合形成薄膜。不受理论限制，可以相信，在口腔中本文所述组合物在牙齿上形成的薄膜的寿命将随该组合物中成膜聚合物组分的数量(百分比)和成膜聚合物组分的重均分子量变化而变化。
在多种实施方案中，本文所述的牙齿涂敷组合物可以是粘附到牙齿上的粘附物。不受理论限制，可以相信本发明液体的粘合性将随形成薄膜的有机硅氧烷聚合物组分的数量和形成薄膜的有机硅氧烷聚合物组分的重均分子量变化而变化。可通过本领域公知的标准粘附力测试测定粘合性，例如Bui的美国专利6,613,812中公开的粘合试验。在某些实施方案中，牙齿和本发明液体形成的薄膜间的粘合性为约至少500磅/平方英寸(PSI)，至少1,000PSI，至少2,000PSI，或更大。
在多种实施方案中，本发明的牙齿涂敷流体除白色颗粒和成膜聚合物，例如硅氧烷聚合物外，还包括至少一种非硅氧烷聚合物。在不同的情况下，本发明牙齿涂敷流体包含的非硅氧烷聚合物的非限制性实施例包括，纤维素(比如，羧甲基纤维素醋酸丁酸酯、纤维素乙酸丁酸酯或乙基纤维素)和聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物(比如，Luviskol37E(BASF))。
在多种实施方案中，本发明的牙齿涂敷流体除白色颗粒和成膜聚合物外，还包括煅制二氧化硅，例如Cab-O-SilMS 55(Cabot Corp.)。此外，本发明的牙齿涂敷流体还包括椰油酰胺丙基甜菜碱，例如Tego甜菜碱L-7。
在各个实施方案中，本发明的牙齿涂敷组合物除白色颗粒外，或取代该白色颗粒，还包括非白色着色剂或色素。此处用的术语“着色剂”来描述当施用于牙齿时能够提供颜色的物质。此处所说的颜色，可以是任何可看到的颜色、色彩、或色调，包括但不局限于光谱色、包含在L*a*b*颜色区间的颜色、包含在RGB颜色区间的颜色，以及黑色、褐色、灰色和白色。在多种实施方案中，所述着色剂可为色素或染料。
在某些情况下，所述着色剂包括大量色素颗粒。此处所用的色素，可指颗粒着色剂。在某些情况中，本发明组合物可包括一种或多种着色剂，各个或全部着色剂的浓度为约0.1％(w/w)至约20％(w/w)、约1％(w/w)至约19％(w/w)、约2％(w/w)至约18％(w/w)、约3％(w/w)至约17％(w/w)、约4％w/w至约16％w/w或约6％(w/w)至约15％(w/w)。在某些情况下，所述色素颗粒的平均粒度为：直径或最长的尺寸为约0.01微米到约1000微米、约0.2微米到约500微米、约0.3微米到约100微米或约0.5微米到约50微米。
在某些实施方案中，所述非白色着色剂可为由管理机构核准引入食品、药物或化妆品中的着色剂，例如FD&C或D&C色素和染料由美国食品与药物管理局核准在美国使用。非白色着色剂的非限制性实施例包括FD&C红色No.3(四碘荧光素的钠盐)、食品红17，6-羟基-5-{(2-甲氧基5-甲基-4-磺酸苯基)偶氮}-2-萘磺酸、食品黄13、quinophtalone单磺酸、quinophtalone二磺酸、2-(2-喹啉基)二氢茚二酮单磺酸、2-(2-喹啉基)二氢茚二酮二磺酸、FD&C Yellow No.5、FD&CYellow No.6、FD&C Green No.3、FD&C Blue No.1、FD&C Blue No.2、D&C Red#30、酞菁绿及其盐和混合物。
在某些实施方案中，所述非白色着色剂可为染料色淀颜料。在某些情况下，所述染料色淀为FD&C染料的钙或铝盐，例如FD&C green#1色淀、FD&C blue #2色淀、D&C Red #30色淀或FD&C Yellow #15色淀或其混合物。
在各个实施方案中，所述非白色着色剂包括无机颜料。无机颜料的非限制性实施例包括某些金属氧化物颜料，例如氧化铜、氧化铁和氧化铬。牙齿涂敷流体可单独或组合包含的其它的非白色无机颜料可为，例如矿物颜料，比如深蓝色(天青石)。
在某些情况下，所述着色剂包括含在不溶于水的聚合物内部的染料。在非限制性实施例中，所述染料FD&C Blue #1可包含在不溶于水的聚合物例如聚乙烯中，如聚乙烯颗粒中发现的那些(如MicroblueSpectrabeads，Micropowders，Inc.)。在某些实施方案中，所述着色剂可为不渗出染料。
在多种实施方案中，本发明的牙齿涂敷组合物还包含治疗活性成分。在多种实施方案中，治疗活性成分选自抗龋剂、抗敏感剂、抗菌剂、漂白剂及其组合物。在非限制性实施例中，治疗活性成分可为Leung的美国专利6,596,298中提到的试剂。
在多种实施方案中，本发明提供用于哺乳动物牙齿增白的方法。该哺乳动物可以是人类。所述方法包括向哺乳动物的牙齿施用牙齿增白量的，含有增白颗粒和亲水有机硅氧烷聚合物的液体。在某些情况下，所述亲水有机硅氧烷聚合物可以是本文所述的阴离子硅氧烷聚合物。在某些情况下，所述增白颗粒可以是白色颗粒，比如磷酸钙颗粒。在某些情况下，所述增白颗粒包括磷酸钙，例如氢氧磷灰石。在某些情况下，所述增白颗粒包括，二氧化钛、云母钛或本文所述的白色聚合物。
在多种实施方案中，将本发明的液体施用于牙齿可产生可看到的牙齿增白效果。用本发明牙齿涂敷组合物涂敷的牙齿的白色可视觉上通过与Vita比色板上(其中通过标准比色板由最黑到最浅的C4，A4，C3，B4，A3.5，B3，D3，A3，D4，C2，C1，A2，D2，B2，A1，和B1刻度来测定牙齿颜色)的白色刻度相比而确定，或熟练技术人员使用测色仪器例如Minolta CR-321比色计来测定。例如，已经涂敷了所述液体的牙齿会显现出按Vita比色板的白度提高至少一个增量，例如从A1到B1。此外，本文组合物中白色颗粒的存在会使得牙齿比Vita比色板的白色刻度B1更亮白。
可使用本领域公知的使用方法使用本发明的液体组合物。例如，可以将敷涂器例如刷子浸入本文所述的牙齿涂敷流体，由此可将该液体涂在牙齿上。除涂刷方法之外，其他非限制性使用方法包括，涂抹包含本发明牙齿涂敷流体的清洗剂、用类似于口红的棍涂抹半固体形式的本发明牙齿涂敷流体、用类似于蜡笔的棍涂抹半固体、喷涂所述液体、用小毛巾薄薄地敷上所述液体，或用粘合带转移所述液体。本发明液体对牙齿的粘附可通过使用所述液体于牙齿上以后使其变干而促成。在某些实施方案中，由于所述液体变干或该液体的溶剂组分蒸发而生成薄膜。薄膜一旦形成可在牙齿上保持至少约一个小时到约一年、至少约一天到约六个月、至少大约一星期到约三个月，或至少约二周到两个月。在各个实施方案，牙齿上形成的薄膜可通过摩擦除去，例如，通过刷牙或机械刮除，或者，在某些实施方案中，通过使用溶剂例如乙醇除去。此外，在某些情况下，由于牙齿上形成的薄膜可作为阻挡层从而减少或预防牙齿和存在于口腔内的酸性物间的接触，本发明的组合物用于牙齿后可起到好的治疗效果。
在多种实施方案中，将本发明的液体涂敷到牙齿上无需专用设备或培训，例如，所述液体可由消费者自己涂敷或美容师涂敷。在某些情况下，在涂敷到牙齿上之前，应将目标牙齿进行清洁，例如通过刷牙以使得所述组合物和牙齿之间粘附良好。或者在涂敷所述液体之前，牙科专业人士例如牙科护士或牙医更充分地使用专业装备和方法来清洁目标牙齿。
在多种实施方案中，施用后所述液体包含的溶剂可通过例如蒸发除去。在某些情况下，期望牙齿涂敷组合物涂敷后能持续一段延长期限，例如六个月至一年，其可由牙科专业人士例如牙医或牙科护士涂敷。
熟练的技术人员可根据预期的用法来选择本发明聚合物的百分数量和重均分子量。例如，希望其牙齿增白持续一晚上的消费者可使用含有低百分比聚合物和/或低平均分子量聚合物的制剂，而希望牙齿涂敷能持续几个月的消费者可使用含有高百分比聚合物和/或高平均分子量聚合物的制剂。
在多种实施方案中，本发明包括制备本文所述牙齿涂敷流体的方法。在不同情况下，所述方法包括混合有机硅氧烷聚合物和白色颗粒。例如，可将亲水硅氧烷聚合物与氢氧磷灰石颗粒混合。可使用本领域技术人员公知的方法混合这些组分。在某些情况下，可通过混合有机硅氧烷聚合物和白色颗粒例如有机溶剂如乙醇中的氢氧磷灰石颗粒来制备牙齿涂敷流体。在某些情况下，还可添加牙齿涂敷流体的其他组分，例如纤维素和/或治疗活性成分。
通过以下非限制性实施例来阐述本发明所述的组合物和方法。
                     实施例1-4
这些实施例阐述了含有DowCorning5225C聚二甲基硅氧烷共聚醇的组合物。
在这些实施例中，如表1所示以指定量(百分比w/w)提供含有下述物质混合物的液体：
                                    表1
  组分   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4
  氢氧磷灰石颗粒，平均粒径20微米   25.6   19.2   25   20
  Dow Corning5225C共聚醇   19.2   26.9   66.5   27.2
  聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯(Luviskol VA37E)   ---   ---   ---   2
  羧甲基纤维素醋酸丁酸酯(CMCAB)   ---   3.5   7   2.3
  纤维素醋酸丁酸酯   3.4   ---   ---   ---
  乙基纤维素   ---   ---   1.5   1
  煅制二氧化硅   ---   ---   ---   0.5
  乙醇   51.8   50.4   ---   ---
  Tego甜菜碱(椰油酰胺丙基甜菜碱；N-(羧甲基)-N，N-二甲基-3-[(1-Oxococonut)氨基-1-丙铵氢氧化物内盐]   ---   ---   ---   47
  总计(百分数)   100   100   100   100
*Luviskol VA 37E(BASF)包括约50％乙醇和约50％乙烯基吡硌烷酮和醋酸乙烯酯共聚物的混合物。其INCI名为VP/VA共聚物，且CAS号为25086-89-9。
这些实施例中的组合物可通过将所述DowCorning5225C共聚醇聚合物溶于乙醇，随后加入所述氢氧磷灰石颗粒制得。可将所述两组分放入高速搅拌器混合直至得到均匀分散体，随后加入其他组分。
                      实施例5-9
这些实施例阐述了含有LuviflexSilk的组合物。
在这些实施例中，提供含有下述如表3所示的、指定量(百分比w/w)物质混合物的液体：
                                   表3
 组分  实施例7   实施例8  实施例9   实施例10   实施例11
 氢氧磷灰石颗粒，平均粒径20微米   15   16.6   18   15   15
 LuviflexSilk*   27   66.6   64   65   63
 聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯(LuviskolVA 37E)**   27   ---   8   10   7
  羧甲基纤维素醋酸丁酸酯(CMCAB)   ---   ---   7   7   7
  于二甲聚硅氧烷中的硅氧烷   ---   ---   ---   ---   7
  乙基纤维素   ---   ---   2   1   ---
  煅制二氧化硅   1   ---   1   0.5   1
  乙醇   20   16.8   ---   ---   ---
  增塑凝胶***   10   ---   ---   ---   ---
  二甲聚硅氧烷   ---   ---   ---   0.5   ---
  总计(百分数)   100   100   100   99   100
*LuviflexSilk(BASF)包括约50％INCI PEG/PPG-25/25二甲聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和约50％乙醇(无水)。
**Luviskol VA 37E(BASF)包括约50％乙醇和约50％乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯非离子成膜共聚物的混合物。其INCI名为VP/VA共聚物，且CAS号为25086-89-9。
***增塑凝胶是矿物油中聚乙烯凝胶的混合物。据信其能够减少沉淀、提供疏水性并能够改善组合物的流变能力。
这些实施例中的组合物可通过将所述LuviflexSilk有机硅氧烷聚合物溶于乙醇，随后加入所述氢氧磷灰石颗粒制得。可将所述两组分放入高速搅拌器混合直至得到均匀分散体，随后加入其他组分。
在不超出本发明范围的情况下，上述方法和组合物可进行许多变化，因此上述说明书所包括的全部元素均可理解为说明性的内容，且不具有限制意义。除非明确地表明叙述已经完成的事项(即使用过去时态)，说明和实施例并不意图表示本发明给定实施方案已经完成或尚未进行。
本说明书中引用的所有文献全文引入本文作为参考。本文所说的文献仅仅用来概述其作者得到的结论，并不允许这些文献构成任何与专利性有关的现有技术。申请人保留怀疑所引用文献的准确性和相关性的权利。

Claims (20)

1.一种包含白色颗粒和至少一种有机硅氧烷聚合物的牙齿涂敷流体。
2.根据权利要求1的牙齿涂敷流体，其中所述有机硅氧烷聚合物为亲水有机硅氧烷聚合物，其结构式为：
其中：
R1和R2各自独立地为有机基基团，其选自具有1到约40个碳原子的烷基、芳基和烷氧基基团；
n是1～约200的整数；和
X和Z为有机取代基，其中之一或两者都使所述聚合物具有亲水性。
3.根据权利要求2的牙齿涂敷流体，其中所述聚合物为包括聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚氧亚烷基醚亚单元的共聚物。
4.根据权利要求3的牙齿涂敷流体，其中所述聚合物为聚二甲硅氧烷/丙烯酸酯共聚物。
5.根据权利要求4的牙齿涂敷流体，其中所述共聚物是二甲聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物的PEG/PPG共轭物。
6.根据权利要求5的牙齿涂敷流体，其中所述聚二甲硅氧烷/丙烯酸酯共聚物包括丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇的聚合反应产物。
7.根据权利要求2的牙齿涂敷流体，其中所述聚合物的化学文摘机构登记号为248935-80-0。
8.根据权利要求1的牙齿涂敷流体，其中所述有机硅氧烷聚合物为聚二甲基硅氧烷共聚醇聚合物，其选自：
(R10)3-SiO-[(R11)2-SiO]x-[Si(R12)(Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)s-Rc)O]y-Si-(R13)3
其中每个R10、R11、R12和R13可以相同或不同，且各自选自C1～C6烷基；Rb为-CmH2m-基团；Rc是末端取代基，其可以为氢、含有1～6个碳原子的烷基、选自酰基的酯基和芳基；m为2～约8的整数；p和s各自取能够使氧亚烷基片段-(C2H4O)p-(C3H6O)s-分子量为200～5,000的正整数，其中所述片段包括约五十至一百摩尔百分数的氧亚乙基单位-(C2H4O)p-和约1至高达约五十摩尔百分数的氧亚丙基单位-(C3H6O)s-；x的值为约8～约400的整数；y为约2～约40的整数；和
(R10)3-SiO-[(R11)2-SiO]x-[Si(R12)(Rb-O-(C2H4O)p-Rc)O]y-Si-(R13)3
其中每个R10、R11、R12和R13可以相同或不同，且各自选自C1～C6烷基；Rb为-CmH2m-基团；Rc是末端取代基，其选自氢、含有1～6个碳原子的烷基、选自酰基的酯基和芳基；m为2～约8的整数；p为约6～约16的整数，x是约6～约100的整数，和y为1～约20的整数。
9.根据权利要求1的牙齿涂敷流体，其中所述白色颗粒包括选自以下的材料：磷酸钙、二氧化钛、氧化铝、氧化锡、氧化钙、氧化镁、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯及其组合。
10.根据权利要求9的牙齿涂敷流体，其中所述磷酸钙是氢氧磷灰石。
11.根据权利要求1的牙齿涂敷流体，其中所述白色颗粒的平均直径为至少约0.5微米～至多约500微米。
12.根据权利要求1的牙齿涂敷流体，其中所述白色颗粒的平均直径为至少约10微米～至多约100微米。
13.根据权利要求1的牙齿涂敷流体，其中所述白色颗粒的平均直径为至少约20微米～至多约50微米。
14.一种增白哺乳动物牙齿的方法，该方法包括向所述牙齿上施用增白量的含有白色颗粒和至少一种有机硅氧烷聚合物的流体。
15.根据权利要求14所述增白牙齿的方法，其中所述有机硅氧烷聚合物为亲水有机硅氧烷聚合物，其结构式为：
Figure A2005800146830004C1
其中：
R1和R2各自独立地为有机基基团，其选自具有1～约40个碳原子的烷基、芳基和烷氧基基团；
n是1～约200的整数；和
X和Z为有机取代基，其中之一或两者都使所述聚合物具有亲水性。
16.根据权利要求14的增白牙齿方法，其中所述有机硅氧烷聚合物的化学文摘机构登记号为248935-80-0。
17.根据权利要求14的增白牙齿的方法，其中所述有机硅氧烷聚合物为聚二甲基硅氧烷共聚醇聚合物，其选自：
(R10)3-SiO-[(R11)2-SiO]x-[Si(R12)(Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)s-Rc)O]y-Si-(R13)3
其中每个R10、R11、R12和R13可以相同或不同，且各自选自C1～C6烷基；Rb为-CmH2m-基团；Rc是末端取代基，其可以为氢、含有1～6个碳原子的烷基、选自酰基的酯基和芳基；m为2～约8的整数；p和s各自取能够使氧化烯烃片段-(C2H4O)p-(C3H6O)s-分子量为200～5,000的正整数，其中所述片段包括约五十至一百摩尔百分数的氧亚乙基单位-(C2H4O)p-和约1至高达约五十摩尔百分数的氧化丙烯单位-(C3H6O)s-；x的值为约8～约400的整数；y为约2～约40的整数；和
(R10)3-SiO-[(R11)2-SiO]x-[Si(R12)(Rb-O-(C2H4O)p-Rc)O]y-Si-(R13)3
其中每个R10、R11、R12和R13可以相同或不同，且各自选自C1～C6烷基；Rb为-CmH2m-基团；Rc是末端取代基，其选自氢、含有1～6个碳原子的烷基、选自酰基的酯基和芳基；m为2～约8的整数；p为约6～约16的整数，x是约6～约100的整数，和y为1～约20的整数。
18.根据权利要求14的牙齿增白方法，其中所述白色颗粒包括选自以下的材料：磷酸钙、二氧化钛、氧化铝、氧化锡、氧化钙、氧化镁、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯及其组合。
19.根据权利要求18的牙齿增白方法，其中所述磷酸钙颗粒是氢氧磷灰石颗粒。
20.根据权利要求14的牙齿增白方法，其中所述白色颗粒的平均直径为至少约0.5微米～至多约500微米。
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