TWI376235B - Tooth-whitening compositions comprising silicone polymer and methods therefor - Google Patents

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丄 j/oza w九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 [_ι]本發明係有關賦予牙齒潔白度之㈣物及方法。 【先前技術】 [0002]想要使牙齒潔白之消費者可選擇之產品種類很 右些產品（諸如牙罩、牙冠及牙套）之成功應用均 •有壞牙齒之琺瑯質之虞，且需要牙齒專家（諸如牙醫師） 服務ϋ此’持續需要供賦予牙齒潔白度之新顆組成物 方法，特別是供潔白牙齒，但未必會破壞牙齒琺瑯質之 組成物及方法。 【發明内容】 [〇〇〇3]因此，本案發明人已成功地發展出供賦予牙齒潔 白度之、、且成物及方法。該組成物可為牙塗覆流體，其包含 在，色上為白色之粒子（諸如包含羥基麟灰石之粒子），及 、種有機攻氧烧聚合物（諸如一種成膜親水性陰離子 有，石夕氧燒聚合物，例如二曱基聚石夕氧烧/丙稀酸醋共聚 物或，一甲基聚矽氧烷共聚多元醇）。組成物施用至哺乳 動物（諸如例如人）之牙齒上會塗覆牙齒並賦予牙齒潔白 度。 = 004]因此，於不同具體例中，本發明係有關一種牙塗 覆流體。牙塗覆流體可包含複數白色粒子及至少一種有機 矽氧烷聚合物。 [〇〇〇5]賦予哺乳動物之牙齒潔白度之方法亦被包含於 1376235

I 本發明之各具體例中。該方法可包含塗覆一種潔白度賦予 w量之包含複數粒子及至少一種有機矽氧烷聚合物之液體至 牙齒上。 [0006] 製備牙塗覆流體之方法亦被包含於本發明之各 具體例中。該方法可包含將複數白色粒子與至少一種有機 石夕氧烧聚合物混合。 [0007] 於不同具體例中，有機矽氧烷聚合物可為一種成 I膜親水性陰離子有機矽氧烷聚合物，例如一種包含二曱基 胃聚矽氧烷共聚多元醇與聚氧伸烷基醚之次單元之共聚物， 尤其是二曱基聚矽氧烷/丙烯酸酯共聚物。二甲基聚矽氧 烷/丙烯酸酯共聚物可包含第三-丁基丙烯酸酯；曱基丙烯 酸及二曱基聚矽氧烷共聚多元醇，諸如具有化學摘要服務 網代號CAS第248935-80-0號之共聚物。共聚物可具有由 至少約1，000至約1，000,000，或由至少約75,000至約 100,000之重量平均分子量、數目平均分子量、Z-平均分子 量或黏度平均分子量。 • [0008]於不同具體例中，有機矽氧烷聚合物可為一種矽 酮共聚多元醇，諸如二甲基聚矽氧烷共聚多元醇。於此具 體例中，共聚多元醇可包含一種矽氧烷-氧伸烷基共聚物， 諸如揭示於Fei等人之美國專利案6,485,716 B1中。共聚 多元醇可具有由至少約1,000至約1，000,000，或由至少約 75,000至約100,000之重量平均分子量、數目平均分子量、 Z-平均分子量或黏度平均分子量。 [0009]於不同具體例中，複數白色粒子可獨立地包含一 6 ⑧ 1376235 4 •種材料，選自由磷酸鈣、氧化鈦及氧化鋁、氧化錫、氧化 ，、氧化錤、聚乙烯、聚丙稀、乙稀/丙烯共聚物、聚四 氟乙烯、聚六氟丙烯及其之組合物所成之組群中。 [〇_]複數白色粒子可包含-種碟酸辦，諸如經基碟灰 石，尤其是結晶羥基磷灰石。此等粒子之平均直徑可為由 約0.5微米至約500微米、由約10微米至約1〇〇微米或由 約20微米至約50微米。 • 詳細説明 [0011] 於不同具體例中，本發明提供一種牙塗覆流體， 其包含賦予潔白度之粒子及一種親水性有機矽氧烷聚合 物，諸如親水性矽酮聚合物。賦予潔白度粒子可包含一種 白色粒子或聚集粒子。於-些構成中，白色粒子可為不透 明粒子。 [0012] 於不同具體例中，揭示於本文之牙塗覆組成物可 包含一種流體載體。組成物可包含一種磷酸鈣及一種有機 <夕氧烷聚合物。當被用於本文時，“流體，，意指一種非氣體、 非固體物質，諸如例如一種液體或半固體。流體之黏度可 在由可自由流動、低黏度流體至極高黏度流體之範圍。極 高黏度流體可為一種流體，其於周圍環境條件下流動緩慢 或甚至不被人類觀察者所察覺）^當被用於本文時，術語“流 體”亦欲包含觸變性液體、凝膠、膠體、糊膏、油膏及樹膠。 本發明之流體在25eC下所測量之動態黏度可為由至少約 0.18毫帕司卡(pascai)•秒（mPa_s)、至少約〇 5 mpa s、至少約 1 mPa-s、至少約2 mPa-s、至少約50 mPa-s、至少約1〇〇 1376235 » m a-s、二約1〇 mpa_s、至少約ι〇〇 _至多達約 ^ooo^ im〇m〇〇 二二或，·約i 〇〇，_，_ mPas。不欲受理論之限制，咸 L本文之〜體之黏度可隨成膜聚合物成分之用量（百 及成膜聚合物成分之重量平均分子量而變動。 =013]》不同具體射，賦予潔白度之粒子可為任何白 者或白色顏料之粒子’諸如例如白色礦物粒子、白色 i金屬氧化物粒子’或白色聚合物粒子。當被用於本文時，“白 色”被認是一種顏色，且“白色，，可為任何一般所認為是白的 顏色’例如，在維他比色板尺規上所指出白度之顏色或 被認為比維他比色板中所顯示者更白之顏色。於一些具體 例中’白色礦物粒子可包含一種非毒性、可賦予白色ς礦 物或鹽。於不同具體例中，白色粒子可包含磷酸鈣。於不 同構成中’磷酸鈣可具有選自磷酸四鈣、無定形磷酸鈣、 (X-磷酸三鈣、β-磷酸三鈣及羥基磷灰石（CaiQ(p〇4)6(〇Hw

_^構造。於不同具體例中，磷酸鈣可為實質上水不可溶之 酸鈣且為非結晶、不全結晶或結晶形式，諸如例如結晶 羥基磷灰石。於一些構成中，羥基磷灰石可為羥基磷^石 粒子之聚集物，諸如奈米_HAP(BASF公司；Banfidd等人， 科學289，75 U54，2000 )。經基磷灰石之非限制性實例包 括羥基磷灰石 A1 ( Himed，Old Bethpage，NY )及一種由 BASF 公司所供應之羥基磷灰石。於一些構成中，羥基磷灰石粒 子可包含較小羥基磷灰石粒子之聚集物。於非限制性實施 例中，此等聚集物可具有平均直徑約1〇〇奈米至約1〇〇〇 1376235 奈米至約ι〇奈米之羥基 奈米’且包含具有平均直徑約〇 鱗灰石粒子。 [0014] 賦予潔白度之粒子，於—此 屬氧化物。金屬氧化物可包含任^•構成中，可為一種金 物，諸如例如氡化鈦、氧化铭、氧化 氧化鋇或其之組合物。 虱化鈣、虱化鎂、 [0015] 於一些構成中，賦予潔白产 !性白色粒子’諸如揭示於腕；利：為-種聚合 =聚合性白色粒子，於二 ^丙聚乙稀/丙稀共聚物、聚四氟乙婦(_) 0 ^ ptft? 人 ^ re perse 公司（Somerset NJ)所供 於非限制性實例中，聚合性白色粒子可包 I聚具有重量平均分子量、數目平 匕=?度平均分子量由、約100至約1。，_她 mooo 500 1,000 約50,000,。，、約1〇，_至約100，_或由約20，_至

有於一些具體例中，賦予潔白度之粒子可包含-種 粒子。於一些構成中，有珍珠光澤粒二J 竦光'、=，，、t有白色之珍珠光澤外觀。“珍珠光澤，，及“有珍 复’§被詩本文時指的是—種材料之光學特性， 有似珍珠之光澤外觀。於-些構成中，有珍珠 材料可提供深度。於一些方面，有珍珠光澤之材料 1376235 « • v可進一步提供閃亮之外觀。不欲受制於理論，但有珍珠光 澤粒子咸信係部分反射及部分折射入射光所致。入射光被 有珍珠光澤之材料之部分折射或反射之程度可視光入射之 角度或視角而定。當被用於本文所述之組成物中時，有珍 珠光澤粒子可提供美學或美容效果，諸如閃耀或光澤。 [0017] 有珍珠光澤粒子可包含單一礦物或化學物種，諸 如例如一種矽酸鹽，諸如雲母或氧氣化鉍《所謂的“雲母，， φ意表具有板狀形態及完美基底（雲母狀的）解理之含水石夕 酸鋁礦物群之任一種。雲母可為例如雲母板、雲母碎或雲 _ 母片’舉例如白雲母、黑雲母或金雲母型雲母。於一些具 體例中，有珍珠光澤粒子可包含複合物，包含多於一種之 礦物或化學物種，諸如例如塗覆有金屬氧化物（諸如氧化 鈦）之雲母。有珍珠光澤粒子亦可為生物來源，例如魚鱗 或珍珠母。某些生物來源之有珍珠光澤粒子可包含碳酸 鈣，諸如例如珍珠、軟體動物殼，諸如由牡蠣殼或珍珠層 φ所獲得之珍珠母。 [0018] 於一些具體例中，白色有珍珠光澤粒子可為例如 那些描述如Timiron®顏料、Biron®粉末、Biron®分散液或 Nailsyn®分散液（全為EM工業股份有限公司（Hawthorne， NY ’ E. Merck之分部）之註冊商標）者。例如，雲母鈦粒 子可為有珍珠光澤粒子，諸如Timiron®粒子。白色有珍珠 光澤之雲母鈦粒子可為例如“銀白’’Timiron®粒子，諸如 Timiron® 星光（Starluster) MP-115、Timiron® 超炫（Super-sheen)MP-1001、Timiron® 閃亮（Sparkle) MP-47、Timiron® 1376235

超絲（Supersilk)MP-1005、Timiron®珍珠片（Pearl Flake) MP-10、 Timiron®珍珠間亮（Pearl Sheen) MP-30、Timiron®超銀細緻 (Super Silver Fine)、Timiron®閃光片（Gleamer Flake) MP-111、 Timiron®超炫光(Ultraluster) MP-45、Timiron®反白（Transwhite) MP-18、Timiron®鑽石光（Diamond Cluster) MP-149、Timiron® 超銀（Super Silver)、Timiron®星塵（Stardust) MP-80、Timiron® 北極銀(Arctic Silver)或 Timiron®雪片（Snowflake) MP-99。 ^ [0019]本發明之牙塗覆流體可包含由約0.01%(重量/ 重量）至多達約50% (重量/重量）、由約0.1% (重量/重量） 至多達約20%(重量/重量）、由約1% (重量/重量）至多達 約19%(重量/重量）、由約2%(重量/重量）至多達約18 %(重量/重量）、由約3%(重量/重量）至多達約17%(重 量/重量）、由約4%(重量/重量）至多達約16%(重量/重 量）或由約6%(重量/重量）至多達約15%(重量/重量）之 白色粒子。於一些構成中，白色粒子（包括有珍珠光澤粒 子）可具有平均尺寸，以直徑或最長尺寸計由約0.01微米 1至約500微米，由約0.5微米至約100微米，或由約2微 米至約20微米。如本文所提及者，此等粒子意圖包括原粒 子以及粒子之聚集物。 [0020]於本發明之不同具體例中，本發明之流體所包含 之聚合物可為一種親水性聚合物。當被用於本文時，親水 性聚合物意指一種聚合物，其在室溫下具有於水中之溶解 度每100克水至少約1克聚合物。於不同具體例中，本發 明之流體所包含之聚合物可為一種成膜聚合物。於不同方 1376235 間之:;著性：i人促進白色粒子及流體所塗覆之牙齒 種黏著劑，。於不同方面’聚合物可為- 聚合物可為二種表色方面， 表面活性劑聚合物可降低包含本發;流 齒之間的表面張力。於-些具體例中，本發 斑水性汽體聚合物可降低包含本發明流體之白色粒子 口腔所包含之唾液）之間的表面張力。 二Τ' .，聚合物可充作白色粒子之濕潤劑。於一些方 月所包含之表面活性劑聚合物可具有清潔特性。 之令人私於本發明之不同具體例中，本發明之流體所包含 通常“=二:機彻聚合物。有機嫩聚合物 其中Ri^R2獨立地為有機基團，諸如具有i至4〇個碳之 燒基芳基或院氧基；η為由1至約200之整數；X及z 可包含_取代Α，其之一或二者給予聚合物親水性。於 些具體例中’ Ri及R2可為相同之有機基團。 [0022]親水性有機矽氧烷聚合物亦可為一種陰離子有 機矽氧烷聚合物，諸如描述於Engesser之歐洲專利 U07843 (其全部内容併入本文作為參考）。陰離子有機矽 氧烷聚合物可包含二曱基聚矽氧烷/丙烯酸酯共聚物之 12 1376235

PEG/PPG共軛物且可為下列結構之聚合物： I

； -(0%-b-c； ； I___ ____i 其中a,b,m，n，x,y及z分別代表一範圍由1至多達約100,000 之正整數。如上述之二甲基聚矽氧烷/丙烯酸酯共聚物為 一種第三-丁基丙烯酸酯、曱基丙烯酸與二甲基聚矽氧烷共 聚多元醇之聚合化反應產物。共聚物具有化妝品成分之國 鲁際學術用語（INCI)代號PEG/PPG-25/25二曱基聚矽氧烷 /丙烯酸酯共聚物，及化學摘要服務網登錄後（CAS編號） 248935-80-0。共聚物例如可為 Luviflex Silk®(BASF)所包 含之共聚物。 [0023] 於不同具體例中，親水性有機矽氧烷聚合物亦可 為一種成膜有機矽氧烷聚合物。 [0024] 親水性有機矽氧烷聚合物可藉許多此技藝中已 知的程序來製備。例如，一程序可包含在含聚伸烷基氧化 A 勿石夕_衍生物之存在下，使乙烯性不飽和單體進行自由基 聚合而成，如描述於美國專利案6,403,074中者（其之全 部内容併入本文作為參考）。另一種此技藝中已知的方法可 涉及將包括一親水性部分與一矽酮聚合物部分之親水性成 分加入矽酮聚合物材料中，如描述於美國專利案5,397,848 中者（其之全部内容併入本文作為參考）。又一種此技藝中 已知的方法涉及在丙烯醇之存在下，以α-β不飽和有機酸 酯化藉聚合伸烷基氧化物所產生之α-β不飽和聚醚，隨後 ⑧ 1376235 、在始催化劑之存在下，於末端不飽和及化合 行加成反應，如描述於美國專利案4,758,646中 ^ 全部内容併入本文作為參考）。 、丹& [0025]於不同具體例中，有機碎氧烧聚合物亦可為一種 石《酮共聚多元醇’諸如二曱基聚矽氧烷共聚多元醇，例如 描述Fe!等人之美國專利案6 485,716 (其之全部内容併入 本文作為參考）中之二甲基聚石夕氧烧共聚多元醇。一些此 #等㈣共聚多it醇包括可為下式：或式„所代表之共聚多 元醇。 • [0026]於某些具體例中，式j之石夕_共聚多元醇可 下列結構： (R °)3-SiO-[(R )2-Si〇]x-[Si(R12)(Rb-〇.(CA〇)p.(C3^〇)s_^ 其中R、R、R12及R"分別為相同或不同且分別選自由 • Ci-C6炫基所成之組群；Rb為基團_CmH2m·; ^為末端基 團，其可為氫、1至6個碳原子之烧基、一諸如醯基之醋 基1或一諸如苯基之芳基；m為由2至約8;{)及s具有之 為可使氧伸烷基片段·((：2Η4〇)ρ_((：3Η6〇)3•具有範圍2〇〇 至5,000之分子量，其中於某些構成中，片段可包含由約 50至多達100莫耳百分比之氧伸乙基單元（C2H4〇)p及由 約1至多達50莫耳百分比之氧伸丙基單元_(C3H6〇)s_ ; χ 具有約8至約400之值；及y具有約2至約4〇之值。於某 些構成中，R 0、R11、R12及R!3可分別為甲基；RC為Η ; m為3或4;基團Rb可為基團_(CH2)3·;及卩及s之值為 可提供氧伸烷基片段-(C2H4〇V(C3H6〇)s_2分子量介於約 14 ⑧ 1376235 1，000至約3,000之間。於某些構成中，p及s分別具有由 約18至約28之值。 [0027] 於某些具體例中，式II之矽酮共聚多元醇可具有 下列結構： (R10)3-Si〇-[(R11)2-Si〇]x-[Si(R12)(Rb-O-(C2H4〇)p-Rc)O]y-Si-(R13)3 其中P具有約6至約16之值；X具有約6至約100之值； 及y具有1至約20之值，而其他部分具有如式I所定義之 相同意義。 [0028] 於某些具體例中，於上示之式I及II二者中，矽 氧烷-氧伸烷基共聚物可為末端嵌段聚醚之形式，其中聯結 * 基Rb、氧伸烷基片段及末端基團Re佔據被鍵結至矽氧烷 - 鏈末端之位置。因此，被附接至矽氧烷鏈末端之兩個末端 矽原子之R1G、R11、R12及R13取代基之一或多個可以片段 --Rb-0- (C2H40)p-(C3H60)s-Rc 或以片段-Rb-0-(C2H40)p-Rc 予以 取代。於一些構成中，矽氧烷鏈可包含諸如-Rb-0-(C2H40)p -(C3H60)s-Re或片段-Rb-0-(C2H40)p-Re之部分。此等部分可在 ^夕氧烷鏈之末端及/或内部。 [0029] 用於本發明之不同具體例中之二曱基聚矽氧烷 共聚多元醇可為商場上可購得之二甲基聚矽氧烷共聚物， 諸如例如可得自道康寧公司（Midland. Mich.)之市場供應 商；通用電氣公司（Waterford，Ν·Υ·) ; Witco 公司（Greenwich， Conn.);及 Goldschmidt 化學品公司（Hopewell，Va)之共聚物。 • 一些二曱基聚矽氧烷共聚多元醇之非限制性實例包括來自 . 道康寧公司之DOW CORNING® 5225C，其為於環曱基聚矽 15 1376235 t 氧烷中之10%二曱基聚矽氧烷共聚多元醇；DOW • CORNING® 2-5185C®，其為於環甲基聚矽氧烷中之45-49% 二曱基聚矽氧烷共聚多元醇；及來自Witco之SILWET L-7622 ;來自Goldschmidt之ABIL EM97，其為於D5環曱基 聚矽氧烷中之85%二甲基聚矽氧烷共聚多元醇。 [0030]於不同具體例中，本發明之流體之總聚合物濃度 可為至少約0.1%(重量/重量）至多達約90%(重量/重 $量）、由至少約1%(重量/重量）至多達約90%(重量/重 量）、由至少約1%(重量/重量）至多達約94.9%(重量/重 量）、由至少約10% (重量/重量）至約80%(重量/重量）、 或由至少約20%(重量/重量）至約70%(重量/重量）。於 某些構成中，聚合物可具有由約100至約10,000,000 ;由 約 500 至約 5,000,000 ;由約 1，000 至約 1,000,000 ;由約 5,000 至約 500,000;由約 10,000 至約 250,000 或由約 75,000 至約100,000之重量平均分子量、數目平均分子量、Z-平 均分子量或黏度平均分子量。 ® [0031]於不同具體例中，本文所述之牙塗覆組成物可進 一步包含氯化鈣（CaCl2)。不欲受理論之限制，咸信氯化鈣 可增加牙塗覆組成物之其他成分之分散性，諸如經基填灰 石粒子之分散性。於某些構成中，牙塗覆組成物可包含由 約 0.005% 至約 10% 之 CaCl2。 [0032]於不同具體例中，本文所述之牙塗覆組成物可為 對牙齒具黏著性者。不欲受理論之限制，咸信本文之流體之 黏著性可隨成膜聚合物成分之用量（百分比）及成膜聚合物 1376235 4 * 成分之重量平均分子量而變動 [0033]於不同具體例 於牙齒上之後可於其表面 ^月之牙塗覆流體在其塗抹 發明之牙塗覆流體之調配可\含膜種=些具體例中，本 聚合物及至少一種溶劑。 方，白色粒子、一種成膜 聚合物之溶劑。於某4b播〃— ，溶劑可為一種溶解 於不同具體例t，溶劑可為右媳為種揮發性溶劑。 於某些方面，右她、：i 機溶劑’諸如醇(例如乙醇)。 、，有機溶劑可且；d:種水可互溶溶劑。於某些方 可包含溶劑二量ί = 組成物 :重量)、由約_量，重量()重^ (重里/重置）至約70%(重量/重量）或由 重量）至約60%(重量/重量）。 /〇(董里/ [0034^於本發明之一些具體例中’薄膜當溶劑被去除時 乂例如、.’至由蒸發）由牙塗覆流體形成。於一些具體例中， 薄膜可形成作為組成物聚合所包含之單體。 限制’咸信由本文之組成物於口腔甲之牙齒上所形成之薄 膜之使用期限將隨組成物^之成膜聚合物成分之用量（百 分比）及成膜聚合物成分之重量平均分子量而變動。 [0035]於不同具體例中，本文所述之牙塗覆組成物可為 一種黏著至牙齒之黏著劑。不欲受理論之限制，咸信本發 明之流體之黏著性將隨成膜石夕氧烧聚合物成分之用量（百 分比）及成膜矽氧烷聚合物成分之重量平均分子量而變 17 ^/6235 .動1著性可制已知之標準黏著性試驗予關量，例如 揭不於Bui之美國專利案6,613,812之黏著性試驗。於某 些具體例中，介於牙齒及由本發明之流體所形成之薄膜之 間之黏著性可為由約至少5〇〇磅每平方英吋（psi)、至少 1，000 PSI、至少 2,000 PSI 或更大。 [0036] 於不同具體例中，本發明之牙塗覆流體除了白色 粒子及諸如矽酮聚合物之成膜聚合物之外，可包含至少一 籲種非矽酮聚合物。於不同構成中，可被本發明之牙塗覆流 體所包含之非矽酮聚合物之非限制性實例包括一種纖維 素，諸如羧甲基纖維素乙酸丁酯、纖維素乙酸丁酯、或乙 基纖維素，及一種聚乙烯吡咯啶酮//乙烯乙酸共聚物諸 如 Luviskol® 37E (BASF)。 [0037] 於不同具體例中，本發明之牙塗覆流體除了白色 粒子及成膜聚合物之外，可包含一種發煙矽石，諸如例如 Cab Ο Sil MS 55 (Cabot股份有限公司）。此外，本發明之 鲁牙塗覆流體可進一步包含一種椰子醯胺基丙基甜菜鹼，諸 如例如 Tego Betaine® L-7。 [0038] 於不同具體例中，本發明之牙塗覆組成物除了白 色粒子外’或為替代白色粒子，可進一步包含一種非白色 著色劑或顏料。當被用於本文時，術語“著色劑”乃描述一 種當塗抹至牙齒時可賦予顏色之物質。顏色，當被用於本 文時’可為任何可察覺之色調、色彩或色澤，包括但不限 於光譜顏色、被包含於L*a*b色度空間内之顏色、被包含 於RGB色度空間内之顏色以及黑色、棕色、灰色及白色。 18 ⑸ 62,35 .於不同具體例中，著色劑可為—種顏料或染料。 料[用::些:Λ中，著色劑可包含多種顏料粒子。顏 本發^之了 Λ表—種粒子著色劑。於—些構成中， 之i成物可包έ —或多種著色劑，個別或整體濃产 ^約0.1%(重量/重量）至多達約2〇%(重量/重量）、: (約1 旦%^量/重量）至多達約19%(重量/重量）' 由約2% (重V重量）至多達約18%(重量/重量）、由約现（重量 #/重量）至多達約17%(重量/重量）、由約4%(重量/重 至夕達約16%(重量/重量）或由約(重量/重量）至多 達約15%(重量/重量）。於一些構成中，顏料粒子可具有 平、句尺寸以直禮或最長尺寸計為由約〇.〇1微米至約1〇〇〇 Μ米、由約0.2微米至約500微米、由約〇 3微米至約1〇〇 微米或由約0.5微米至約50微米。 [0040]於某些具體例中，非白色著色劑可為一種經管理 機關核准摻於食品、藥品或化妝品中之著色劑，諸如例如 •FD&C或D&C顏料及由FDA核准用於美國之染料。非白 色著色劑之非限制性實例包括諸如FD&C紅色3號（四碘 螢光素之鈉鹽）、食品紅色色素17號（6_經基_5_{(2_曱氧 基-5-甲基_4-靖苯基）偶氮}_2_萘確酸）、食品黃色色素ι3 號（喳酞酮之單磺酸、喳酞酮之二磺酸、2_(2_喳咁基）茚二 酮之單續酸、2-(2-喑咐基）茚二酮之二續酸）、fd&C黃色 5號、FD&C黃色6號、FD&C綠色3號、fd&C藍色1號、 FD&C藍色2號、D&C紅色30號、敗氰綠、彼等之鹽類 及彼等之混合物。 [Ο Ο 41 ]於一歧星 gft y .. 二八體例中’非白色著色劑可為一種色澱染 料顏料。於一此播士、Μ . Λ Λ 二構成中’色澱染料可為FD&C染料之鈣或 链鹽，諸如例如立 咕★ . 、 FD&C綠色1號色澱染料、FD&C藍色2

戒色殿染料、D&ChA & . U紅色30號色澱染料或FD&C黃色15 旎色澱染料、或彼等之混合物。 =042]力不同具體例中，非白色著色劑可包括一種無機 無機顏料之祕職㈣可包㈣些金屬氧化物顏 f ^如例如氡化銅、氧化鐵及氧化鉻。其他可被牙塗覆 机體單獨或以合物形式所包含之非白色無機顏料可為例 如礦物顏料，諸如佛青（lapis lazuli)。 [3]力某些構成申，著色劑可包含一種被包含於一種 水不溶聚合物尹之㈣。於非限制性實射，染料FD&C 藍色1號可被包含於—水不溶聚合物（諸如於聚乙婦）中， ^ ^，j> ^ ( ^ ^ Microblue Spectrabeads» Micro- powders 公司）中所發現之聚乙烯。於某些具體例中，$色劑 一種非滲色染料。 … [0044]於不同具體例中，本發明之牙塗覆組成物可進一 步包含-種治療活性物1不同具體例中，治療活性物可 選自由抗齲齒劑、抗敏感劑、抗微生物、漂白劑及彼等之 混合物所成組群中。治療活性物之非限制性實例可為於 Leung之美國專利案6,596,298中所提供之藥劑。 [0045]於不同具體例中，本發明提供賦予哺乳動物牙 潔白度之方法。哺乳動物可為人。方法可包含塗抹一種 潔白量之包含賦予潔白度之粒子及一種親水性有機矽氧^ ::物之流體至哺乳動物牙齒上。於 物。；㈣本文料讀離切酮聚合 物於A構成中，賦予牙潔 諸如磷酸耻子。於_ Μ ο T卞j勒色粒子， 含諸如Μ針成賦予潔白度之粒子可包 之粒子；石之磷酸鈣。於一些構成中，賦予潔白度 mn^Ji 〇 3 11化鈦、雲母欽或如本文所述之白色聚合物。 於不同具體例中，本發明之流體塗覆至牙齒可導 >致牙齒潔白度之顯著增加。已被塗覆本發明之牙塗覆組成 物之牙齒之潔白度可藉與維他比色板(vita驗Guide)白 度之尺規（其中牙齒顏色係在範圍由最暗至最亮之C4, A4, C3, B4, A3.5, B3, D3, A3, D4, C2, Cl，A2, D2, B2, A1 及 B1 之標 準比色板之尺規上予以測量）比較而以視覺測定或藉熟 悉此項技藝者利用色彩測量儀器（諸如Min〇ita CR-321色 度計）予以測量◊例如已被塗覆流體之牙齒在維他比色板 白度上可增加至少一格，例如由A1至B1。此外，組成物 白色顏料之存在導致牙齒在維他比色板白度尺規上比 I更明亮。 [0047]本發明之流體組成物之塗覆可利用此技藝中所 熟悉之方法予以達成。例如，諸如刷子之塗覆器可被浸潰 於本文所描述之牙塗覆流體中，且隨後將流體塗至牙齒 上。除了刷子塗抹外，塗覆之其他非限制性模式可包含塗 覆一種包含本發明之牙塗覆物流體之沖洗劑、自一類似於 唇膏之條狀物塗抹半固體型式之牙塗覆物流體、利用一似 蠟筆之條狀物塗覆半固體形式、喷灑在流體上、利用濕巾 21 抹在肌體_L 4自㈣條轉移流體 齒上之黏附可藉使流體在塗覆 仙·體於牙 成二，成之薄膜可保持在牙 ： 約”，由至少約i天至約6個月、 ：：上時至 月、或由至少约2週至約2個 舻：至約3個 上所形成之薄膜可經由磨擦（ 在牙回 ，供1’广些具體射，經由塗覆溶 齒可具有治療上有利的效果，因為在牙齒上所形 可充作障礙，可減少或預防牙齒與存在於口腔中之酸接4觸膜 特:’了：具體例中’本發明之流體塗抹至牙齒無需 被美二使用者自行塗覆或 杏胳乐去^ 構成中，在應用至目標牙齒前， 先將牙f經過刷洗予以清潔以促進組成物與牙齒之間的良 著Ί外牙科專家，諸如牙科保健專家或牙醫師， :坡體塗覆别利用專業設備及方法更澈底地清潔目標牙 齒。 [0049] 於不同具體例中，於流體塗覆至牙齒之後，可例 如經由蒸發去除被流體所包含之溶劑。於一些構成中，被 預期持續延長期間（例如在塗覆後6個月至！年）之牙塗 覆組成物可藉牙科專家（諸如牙科保健專家或牙醫師）予 以塗覆。 [0050] 技藝人士可視期望之用量選擇本發明之聚合物 22 ⑧ 1376235 之百分比用量及重量平均分子量。例如，期望經一個晚上 即可潔白其之牙齒之使用者可使用一種包含低百分比之聚 合物及/或低平均分子量聚合物之調配物；而期望有持續 數月之牙塗覆物之使用者可使用一種包含高百分比之聚合 物及/或高平均分子量聚合物之調配物； [005U於不同具體例中，本發明包含製備本文所述之牙 塗覆流體之方法。於不同構成中，該方法包含組合一種有 *機石夕氧燒聚合物及白色粒子。例如，親水性㈣聚合物可 ”规基鱗灰石粒子組合。此等成分可利用熟悉此項技藝者 的方法予以混合。於某些構造中，牙塗覆物可藉組 ^有财減聚合物及諸如經基磷灰石粒子之白色粒子於 一種有機溶劑（諸如乙醇）巾予以製備。於—些構成中， :添：牙塗覆流體之其他成分，諸如例如一種纖維 或一種治療活性物。 【實施方式】 實文所述之此等組成物及方法藉下列非限制性 貫施例予以說明。 實施例K4· A [:二]广：實施例說明包含靖C〇RNING@ 5225C二曱 基聚矽氧烷共聚多元醇之組成物。 流=二此量等Γ施例中，一種包… =川曰疋量（百分比重量"量）予以提供，如表丨 ⑧ 23 1376235

I 表1 成分 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 控基碟灰石20微米平均粒 徑 25.6 19.2 25 20 DOW CORNING® 5225C 共聚多元醇 19.2 26.9 66.5 27.2 聚乙烯吡咯啶酮/乙烯乙 酸酯（Luviskol VA 37E®)* — … — 2 羧甲基纖維素乙酸丁酯 (CMCAB) — 3.5 7 2.3 纖維素乙酸丁酯 3.4 — — — 乙基纖維素 — — 1.5 1 發煙矽石 — — — 0.5 乙醇 51.8 50.4 — — Tego甜菜驗(椰子醯胺丙 基甜菜鹼：N-(羧甲 基)-N,N-二甲基-3-[(l-氧 基椰子基)胺基-1-氫氧化 k銨内鹽] 47 總計（百分比） 100 100 100 100 liiviskol VA 37E®(BASF)包含一種約50%乙醇及約50%之乙烯 吡咯啶酮及乙稀乙酸酯之共聚物之混合物。其具有INCI名稱為 VP/VA 共聚物，及 CAS 號 25086-8-9。 [0055]此等實施例之組成物可藉溶解DOW CORNING® 5225C共聚多元醇聚合物於乙醇中，接著添加羥基磷灰石 • 粒子予以製備。兩成分可於一高速混合機中混合直到獲得 - 均勻之分散液為止，接著添加剩餘成分。 24 丄3/〇奶

、降低沉澱、提供疏水性及改良組成物之流H

[0058]此等實加例之組成物可藉溶解川让有 ^氧院聚合物於乙醇中，接著添加經基填灰石粒子予以

St兩成分：於一高速混合機中混合直到獲得均句之分 政液為止，接著添加剩餘成分。 =9]目為在上述方法及組成物中，在不偏離本 =内J從事各種變化，在上述說明書中所包含之所有事 _ =解釋為說明而非有限制意義。除非明確陳述引用已 Ϊ = 亦即使用過去式)，否則說明及實施例並 非思圖代表本發明已有或尚未被實施之特定具體例。 太於本說明書中所引用之所有參考文獻全部併入 者所A參考。本文之參考文獻之討論意為歸納彼等之作 關張’並未承認任何參考文獻構成與可專利性有 恰當申請人保留挑戰引用參考文獻之正確性及 26

Claims (1)

1. 公告本 專利申請案第94114815號 ROC Patent Application No. 94114815 修正之申請專利範圍中文替換本-附件（六） Amended Claims in Chinese-Encl. Γ ΥΠ 、占从山 '一~" - (民國101年07月18曰送呈） 甲請專利範圍· （Submitted on July 18,2012) 機經基•灰石粒子及至少一種有 -0 Α σ物，其中該聚合物具有化學摘要服務網登 2. 4. 錄唬 248935-80-0。 nr請專利範圍第1項之牙塗覆流體，其中該經基嶙 C具有由至少約〇.5微米至多達約500微米之平 請專利範圍第1項之牙塗覆流體，其中該羥基磷 立子具有由至少約10微米至多達約1⑻微米之平 均直彳f。 I <卞 ，據申請專利範圍第！項之牙塗覆流體，其中該經基碟 =粒子具有由至少約20微米至多達約5〇微米之平均 •二種賦予哺乳動物牙齒潔白度之方法，财法包含塗覆 一種賦予潔白量之包含羥基磷灰石粒子及至少一種 $矽氧烷聚合物之流體至牙齒上而成，其中該聚合物具 有化學摘要服務網登錄號248935-80-0。 ，、 6.根據申料利範則5項之賦予哺乳動物牙齒潔白度 之方法，其中該羥基磷灰石粒子具有由至少約〇 $微米 至多達約500微米之平均直徑。 “