CN1946891B - 无纺布片材的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种无纺布片材,其特征在于,空隙率在0.3~0.7、平均孔径在0.5~5.0μm的范围。本发明的无纺布片材,优选最大孔径(μm)/平均孔径(μm)的比在1.30以下,可通过用比构成无纺布片材的热塑性树脂的熔点低的温度挤压成形得到。根据本发明可知,空隙率高,孔径小而均匀,而且生产率优越,适合用于过滤器、光漫射材、吸液体、绝热材等各种用途。

Description

无纺布片材的制造方法 
技术领域
本发明涉及孔径小、空隙率高、孔径小且均匀的无纺布片材及其制造方法。 
背景技术
为制造开口微细的无纺布,已知只要从纤维直径小的纤维制造无纺布就可以,作为其一种方法,已知有通过用加热辊压延加工无纺布,使纤维间的间隔变窄,减小开孔的尺寸的方法。但是,如果压延加工无纺布,则由于膜厚下降,无纺布的空隙率降低,所以在用可得到开口充分小的无纺布的条件下实施压延加工的情况下,内部具有空隙的无纺布本来具有的形状受到损伤。此外,如果使用加热辊,由于无纺布的表面的纤维热粘着,有薄膜化或压破孔的顾虑(例如,参照专利文献1)。在将无纺布用于光漫射材料、吸液体、过滤材或绝热材等用途的情况下,在采用空隙率低的无纺布的时候,出现漫射性能、保液性能、过滤材寿命或绝热性能等下降,因而要求空隙率某种程度高的、并且孔径小且均匀的无纺布。 
专利文献1:特开平8-246309号公报 
发明内容
本发明的目的在于,提供一种空隙率高、并且孔径小且均匀的无纺布片材。此外,本发明的目的在于,提供一种高生产率地制造这种无纺布片材的方法。 
本发明人鉴于上述实情,进行了深入研究,结果惊奇地发现,如果控制挤压条件,可得到保持高的空隙率,同时孔径小且均匀的无纺布片材,由此完成本发明。 
即,本发明提供一种无纺布片材的制造方法,在利用熔喷法将热塑性树脂成形为无纺布状树脂成形物后,在比热塑性树脂的熔点低的温度下, 利用具有杨氏模量为20~600kg/cm2的弹性的挤压机构,对该无纺布状树脂成形物挤压成形。 
本发明的无纺布片材,由于空隙率高、孔径比较微细、孔径分布比较均匀,所以能够适合用于过滤器、光漫射材、吸液体、绝热材等各种用途。本发明的无纺布片材,孔径均匀,可只让恒定尺寸的物质透过。 
具体实施方式
原料树脂 
作为构成本发明的无纺布片材的纤维的原料树脂,不特别限制,能够利用种种公知的热塑性树脂。其中,可列举聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚丁烯等)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘酸乙二醇酯等)、聚酰胺(尼龙6、尼龙66、聚己二酰间二甲苯胺等)、热塑性弹性体(聚烯烃系弹性体、聚酯系弹性体等)、聚苯硫醚。 
在上述热塑性树脂中,优选聚烯烃,更优选耐热性优越的聚丙烯系聚合物、及甲基戊烯聚合物或甲基戊烯和α-烯烃的共聚物等甲基戊烯系聚合物。 
作为聚丙烯系聚合物,可列举丙烯自聚体、或丙烯和其它α-烯烃(乙烯、丁烯、己烯、4-甲基-1-戊烯、辛烯等)、不饱和羧酸或其衍生物(丙烯酸、马来酸酐等)、芳香族乙烯单体(苯乙烯等)等的共聚物。如果考虑对无纺布的加工性或机械强度等,优选使用在230℃、2.16kg负荷下测定的熔流率(MFR)为10~2000g/10分钟,熔点130~165℃的聚丙烯,更优选熔流率800~1500g/10分钟,熔点150~163℃左右的聚丙烯。如此的聚丙烯系聚合物,能够利用种种公知的方法得到。 
作为甲基戊烯系聚合物,优选,4-甲基-1-戊烯的自聚体、或4-甲基-1-戊烯、和0.1~20重量%、优选0.1~10重量%的碳数2~20、优选碳数10~20的乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等中的1种或2种以上的α-烯烃的无规共聚物。如果考虑对无纺布的加工性或机械强度等,优选使用在260℃、5kg负荷下测定的熔流率为100~1000g/10分钟、优选150~500g/10分钟左右,熔点210~280℃、优选230~250℃左右的甲基戊烯系聚合物。此外,甲基戊烯系聚合物,由于如果维卡软化点(ASTM D 1525)在140℃以上、优选在160℃以上、更优选在170℃以上,得到的无纺布片材具有良好的耐热性,所以优选。如此的甲基戊烯系聚合物,能够使用立规性聚合催化剂制造,也可以直接使用市售的。 
无纺布 
成为本发明的无纺布片材的材料的无纺布,只要无纺布片材满足空隙率0.3~0.7、最大孔径0.5~5.0μm的范围,对于其它的主要条件不特别限定。 
成为本发明的无纺布片材的材料的无纺布,也可以是利用公知的方法制造的,例如可通过纺粘法、熔喷法、布面浮纱纺丝法等得到。其中,利用熔喷法或布面浮纱纺丝法得到的无纺布,由于容易形成微细的孔径,所以优选采用此方法。尤其,由于能够流畅地、高生产氯地进行利用熔喷法的纺丝及无纺布的制造,容易得到由均质的纤维构成的无纺布,所以更优选采用此方法。 
无纺布片材 
本发明的无纺布片材,是挤压成形所述无纺布而形成的,空隙率在0.3~0.7、最大孔径在0.5~5.0μm的范围。本发明的无纺布片材,此外,优选“最大孔径(μm)/平均孔径(μm)”的比值在1.30以下。 
空隙率,是空隙的体积相对于由树脂原材料和空隙构成的无纺布的总体积的比例,用“空隙率=1-单位面积值(g/m2)/(纤维密度(g/cm3)×无纺布的膜厚(μm))”表示。最大孔径是无纺布片材中的孔的最大的直径,平均孔径是无纺布片材中的所有孔的直径的平均值。 
本发明的无纺布片材的最大孔径及平均孔径,可通过采用库特孔径检测仪(coulter porometer)(库特·电子设备(コ-ルタ-·エレクトロニクス)公司制造),测定无纺布的孔径得到。采用库特孔径检测仪的测定,按照ASTM E1294-89进行。根据该方法,能够测定片状的试样的最大孔径、平均孔径等。具体如下。首先,用标准液润湿试样。润湿的试样的表面张力低,以用低蒸汽压的液体完全润湿的状态,设置于试样架上,进行测定。如果从片材的一方施加压力,片材中的标准液在该空气压力下脱离,孔成为空腔,发生空气流。连续地使压力上升,每当片材中的孔连续地成 为空腔时,作为供给的压力的函数记录通过片材的空气流。将产生体积最初的流动的点看作泡点(最大孔径)。继续该作业,直至达到可检测的最小的孔。将得到的数据与相对于干燥的板的空气压的空气流量比较。能够从润湿的状态、干燥的状态的曲线得到孔径分布,从此可求出平均孔径。作为标准液,可采用POROFIL(商品名、库特·电子设备(コ-ルタ-·エレクトロニクス)公司制造)。 
本发明的无纺布片材的空隙率在0.3~0.7、优选在0.4~0.6的范围,并且,最大孔径在0.5~5.0μm、优选在0.5~3.0μm、更优选在0.5~2.0μm的范围。更优选除上述主要条件外,“最大孔径/平均孔径”的比值,优选在1.30以下、更优选在1.0以上1.25以下、尤其优选在1.0以上1.1以下的范围。 
只要具有上述的特性,由于孔径小且空隙率高,所以透过性良好,并且孔径均匀。因此,能够只让恒定尺寸的物质透过,从而能够用于种种用途。例如,可举例过滤器、光漫射材、吸液体、绝热材。在作为过滤器采用本发明的无纺布片材的时候,能够有选择地捕集特定尺寸的粒子。此外,尽管粒径小的捕集效率高,但即使在长时间使用的时候,也不易引起粒子的堵塞,过滤液的处理速度也不容易下降。作为过滤器,过滤的物质不限定,无论是气态的还是液态的都可以。在将本发明的无纺布片材用作光漫射材的时候,由于使光漫射的纤维表面和空隙的边界部分多,并且该边界的面积大,所以光的漫射率高,作为光漫射板的性能优越。在将本发明的无纺布片材用作吸液体的时候,由于大量存在小的孔,所以浸透性良好,并且保液性比孔大时好,在用于擦拭器时不易发生漏擦,可吸附处理的量也大。在将本发明的无纺布片材用作绝热材的时候,由于孔径小,所以污染物质的遮断效果高,并且绝热性能优越。在最大孔径过大的情况下,细小的粒子通过无纺布片材,所以不优选,在空隙率过大的情况下,有孔径不均匀的顾虑,所以不优选。 
本发明的无纺布片材,只要具有上述的特性,对其它的主要条件不特别限定,但作为挤压成形前的无纺布的平均纤维直径及单位面积值优选的值,优选平均纤维直径在0.5~7μm、更优选在1~3μm的范围,单位面积值优选在5~60g/m2、更优选在10~20g/m2的范围。 
在本发明的无纺布片材上,能够叠层强度保持材。强度保持材,只要是通过在本发明的无纺布片材上叠层能提高强度的材料,就不特别限定,例如,可举例用以往已知的方法可得到的纺粘无纺布、熔喷无纺布、干式无纺布、织布、纸、薄膜等。优选,利用不牺牲本发明的无纺布的特性的、透过性良好的、而且孔径大的强度保持材。叠层的强度保持材可根据用途选择多种。根据情况,不仅强度,也能够提高捕集微粒等的过滤性、吸液性、光散射性、气体保持性等。例如,如果作为过滤器在本发明的无纺布片材上叠层利用以往已知的方法得到的纺粘无纺布,能够从外部增加强度,并且通过用由以往的方法形成的无纺布捕捉大的粒子,用本发明的无纺布片材捕捉透过该无纺布的小的粒子,能够提高过滤性。在叠层上述的强度保持材的时候,可以在无纺布片材上叠层1层或2层以上的强度保持材。 
无纺布片材的制造方法 
本发明的无纺布片材的制造方法,可通过用特定的温度、特定的挤压机构对用通常的公知的方法得到的无纺布进行挤压加工来得到。作为用于制造本发明的无纺布片材的优选的方法,可举例在利用熔喷法将热塑性树脂成形为无纺布状树脂成形物后,在比热塑性树脂的熔点低的温度下,利用具有杨氏模量为20~600kg/cm2的弹性率的挤压机构,挤压成形该无纺布状树脂成形物的方法。 
所谓本发明的挤压机构,是用于对用通常的公知的方法得到的无纺布施加特定的温度及特定的压力,提高无纺布的表面平滑性或强度的机构。由于只要采用该挤压机构,挤压机构的表面就追随无纺布的微观的厚度的变动而变形,所以认为均等地施加压力,其结果,无纺布的空隙率也均等化,孔径达到小而均等。挤压机构的形状不特别限定。例如,在挤压机的一方的挤压面上安装具有所述特定的弹性率的挤压机构,另一方的挤压面可设定成不锈钢等金属制成。此外,也可以由多个辊构成的成形机的一方的辊的表面安装所述挤压机构,将另一方的辊的表面规定为金属制等硬质,或在双方的辊的表面上安装所述挤压机构。如果采用将由多个辊构成的成形轧辊机的一方的辊作为具有所述弹性率的挤压机构,将另一方的辊表面做成硬质的装置进行,则由于工序简便,容易得到长匹布的无纺布片 材,所以在工业上是有利的。 
根据本发明的挤压机构,重要的是使用具有杨氏模量为20~600kg/cm2、优选20~300kg/cm2的弹性率的材料。作为如此的材质的材料,具体可举例纸、棉花、毛毡、布、木、橡胶、塑料发泡体等。其中,由于橡胶或塑料发泡体具有适度的弹性率,所以优选具有橡胶弹性的橡胶或塑料发泡体。作为橡胶,可举例聚氨酯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、烯烃系弹性体、热塑性弹性体、硅橡胶等材质。作为布,可举例聚酯、丝绸、聚氨酯等种种材质,但可根据纺织方法或编织方法适宜选择,在薄的时候,也可以重叠多张使用。在使用通常的金属辊的情况下,由于挤压部件不追随无纺布的微观的厚度而变动,厚的部分的压力大,对薄的部分几乎不施加压力,所以厚的部分的空隙率大大降低,孔闭塞,而薄的部分保持空隙率高的状态,孔径大,无纺布的孔径变大,且孔径的分布也变大,有得不到所要求的无纺布片材的顾虑。 
根据本发明的挤压,能够对无纺布的一面或两面进行,或也可以只对无纺布的一部分进行。 
根据本发明的挤压成形,优选在从常温到构成无纺布片材的热塑性树脂的熔点以下的范围进行。在为常温以上的情况下,优选在比热塑性树脂的熔点低10℃以下的温度下进行,更优选在比热塑性树脂的熔点低20℃以下的温度下进行。如果在构成无纺布片材的树脂的熔点以上进行挤压成形,有无纺布的纤维相互间粘着,无纺布片材的孔被闭塞,或薄膜化的顾虑,但是通过某种程度的加热,容易对无纺布附加形状。挤压成形时的加热,可以根据加热的条件或辊等挤压机构的表面材料适宜选择,此外也可根据无纺布的原料即树脂的性质选择。 
在采用由聚丙烯构成的无纺布时,例如,能够选择与熔喷无纺布的至少一方的面接触的挤压部达到30~150℃、优选达到50~130℃左右的条件。此外,例如,在与熔喷无纺布的一方的面接触的挤压部是用金属形成的、与另一方的面接触的挤压部是用橡胶形成的挤压机构的情况下,能够形成将金属制挤压部的温度设定在80~130℃左右、将橡胶制挤压部的温度设定在50~100℃左右的温度条件。 
在采用由甲基戊烯系聚合物构成的无纺布时,例如,能够选择与熔喷 无纺布的至少一方的面接触的挤压部达到80~230℃、优选达到150~200℃左右的条件。此外,例如,在采用与熔喷无纺布的一方的面接触的挤压部是用金属形成的、与另一方的面接触的挤压部是用橡胶形成的挤压机构的情况下,能够形成将金属制挤压部的温度设定在120~200℃左右、将橡胶制挤压部的温度设定在90~170℃左右的温度条件。 
根据本发明的挤压成形,优选在挤压部的温度是高温时用低压、在是低温时形成高压,但在上述的温度范围,线压通常为5~50kg/cm、优选10~30kg/cm。在此种情况下,可得到存在多个小孔的无纺布片材。线压,可根据使用的具有弹性的挤压机构、或挤压的温度、无纺布片材的原材料等适宜选择。 
在挤压成形时的温度及压力过高的情况下,由于纤维相互间过度热粘着,成为孔被堵塞的状态,所以不优选过高,此外在温度及压力过低的情况下,由于得到的无纺布片材不能形成足够微细的细孔,所以不优选过低。 
此外,在本发明的无纺布片材的制造方法中,能够从廉价的材料,用简便的方法,制造孔径小、孔径的不均少、空隙率高、捕集微粒等的过滤性、吸液性、光散射性、气体保持性等优越的无纺布片材。另外,本发明的无纺布片材,由于是整体均质地挤压成形的,所以与利用以往的加工法的无纺布片材等相比,能够减小因产生未压缩的部分而造成的局部强度的下降,机械强度优越。 
实施例 
以下,通过实施例更具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。 
另外,在实施例及比较例中,按以下进行了进行测定及评价。表1示出了得出的结果。表中,PP表示聚丙烯,4MP表示4-甲基-1-戊烯共聚物。 
(1)纤维直径(μm) 
用电子显微镜进行照片拍摄,测定50根纤维的直径,求出平均值。 
(2)单位面积值(g/m2
取100×100mm的试验片,测定重量,换算成每1m2当量。 
(3)膜厚(μm) 
测定采用单位面积值测定中使用的试样,用基于JIS Z1702的数字式 厚度计测定n=9次,求出平均值。 
(4)空隙率 
根据ASTM D1505求出纤维的密度。空隙率从下式求出。 
空隙率=1-单位面积值/(纤维的密度×厚度) 
(5)平均孔径、最大孔径 
采用库特·电子设备公司的库特孔径检测仪,按以下的条件及顺序测定。测定在常温(20℃)下进行。 
测定模式:PSA(孔隙尺寸分析) 
润湿流动性(WETTING FLUID):POROFIL(商品名库特·电子设备公司制造) 
TOURTUOSITY FACTOR:1 
试样架:25mm 
·用标准液(POROFIL(商品名,库特·电子设备公司制造))润湿试样,设置在试样架上,开始测定。 
·进行湿转(wet run)、干转(dry run)的测定,求出透过湿转时和干转时的试样的气体的差分和孔隙尺寸的关系,孔隙尺寸-流量累积曲线求出平均孔径、最大孔径。 
实施例1 
利用熔喷法,在树脂温度300℃、纺丝空气量25Nm3/kg(纺丝树脂1kg所使用的空气量)下,纺丝聚丙烯(ポリミレイ制造,熔点150℃、230℃,2.16kg负荷时的熔流率为1000g/10分钟),用成网机捕集,得到单位面积值12g/m2的熔喷无纺布原匹布。得到的无纺布原匹布的平均纤维直径为2.7μm。用具有100℃的橡胶辊(杨氏模量200kg/cm2)和100℃的钢辊的轧制装置挤压所得到的无纺布原匹布。线压条件规定为20kg/cm、加工速度规定为10m/min。得到表1示出的性质的无纺布片材。在得到的无纺布片材上存在多个细小的孔,外观为白色。 
实施例2 
利用熔喷法,在树脂温度300℃、纺丝空气量40Nm3/kg(纺丝树脂1kg所使用的空气量)下,纺丝聚丙烯(ポリミレイ制造,熔点150℃、230℃,2.16kg负荷时的熔流率为1000g/10分钟),用成网机捕集,得到 单位面积值12g/m2的熔喷无纺布原匹布。得到的无纺布原匹布的平均纤维直径为1.8μm。用具有100℃的橡胶辊和100℃的钢辊的轧制装置,与实施例1同样地挤压得到的无纺布原匹布。线压条件规定为20kg/cm、加工速度规定为10m/min。得到表1示出的性质的无纺布片材。在得到的无纺布片材上存在多个细小的孔,外观为白色。 
实施例3 
用与实施例2同样的纺丝条件纺丝,得到单位面积值20g/m2的熔喷无纺布原匹布。用具有100℃的橡胶辊和100℃的钢辊的轧制装置,与实施例1同样地挤压得到的无纺布原匹布。线压条件规定为20kg/cm、加工速度规定为10m/min。得到表1示出的性质的无纺布片材。在得到的无纺布片材上存在多个细小的孔,外观为白色。 
实施例4 
利用熔喷法,在树脂温度360℃、纺丝空气量60Nm3/kg(纺丝树脂1kg所使用的空气量)下,纺丝4-甲基-1-戊烯共聚物(三井化学(株)制造,熔点240℃、260℃,5kg负荷时的熔流率180g/10分钟),用成网机捕集,得到单位面积值12g/m2的熔喷无纺布原匹布。得到的无纺布原匹布的平均纤维直径为1.8μm。用具有160℃的橡胶辊和160℃的钢辊的轧制装置,与实施例1同样地挤压得到的无纺布原匹布。线压条件规定为20kg/cm、加工速度规定为10m/min。得到表1示出的性质的无纺布片材。在得到的无纺布片材上存在多个细小的孔,外观为白色。 
实施例5 
利用熔喷法,在树脂温度360℃、纺丝空气量90Nm3/kg(纺丝树脂1kg所使用的空气量)下,纺丝4-甲基-1-戊烯共聚物(三井化学(株)制造,熔点240℃、260℃,5kg负荷时的熔流率180g/10分钟),用成网机捕集,得到单位面积值12g/m2的熔喷无纺布原匹布。得到的无纺布原匹布的平均纤维直径为1.2μm。用具有160℃的橡胶辊和160℃的钢辊的轧制装置,与实施例1同样地挤压得到的无纺布原匹布。线压条件规定为20kg/cm、加工速度规定为10m/min。得到表1示出的性质的无纺布片材。在得到的无纺布片材上存在多个细小的孔,外观为白色。 
比较例1 
用具有70℃的两个钢辊的轧制装置,挤压与实施例1同样地得到的无纺布原匹布。线压条件规定为20kg/cm、加工速度规定为10m/min。得到表1示出的性质的无纺布片材。得到的无纺布片材的外观为,白色中散布有透明化的部分。 
比较例2 
用具有100℃的两个钢辊的轧制装置,挤压与实施例1同样地得到的无纺布原匹布。线压条件规定为20kg/cm、加工速度规定为10m/min。得到表1示出的性质的无纺布片材。得到的无纺布片材的外观为,白色中散布有透明化的部分。 
比较例3 
用具有70℃的两个钢辊的轧制装置,挤压与实施例2同样地得到的无纺布原匹布。线压条件规定为20kg/cm、加工速度规定为10m/min。得到表1示出的性质的无纺布片材。得到的无纺布片材的外观为,白色中散布有透明化的部分。 
比较例4 
用具有90℃的两个钢辊的轧制装置,挤压与实施例4同样地得到的无纺布原匹布。线压条件规定为20kg/cm、加工速度规定为10m/min。得到表1示出的性质的无纺布片材。得到的无纺布片材的外观为,白色中散布有透明化的部分。 
比较例5 
用具有160℃的两个钢辊的轧制装置,挤压与实施例4同样地得到的无纺布原匹布。线压条件规定为20kg/cm、加工速度规定为10m/min。得到表1示出的性质的无纺布片材。得到的无纺布片材的外观为,白色中散布有透明化的部分。 
表1 
Figure 2005800122277A00800111

Claims (7)

1.一种无纺布片材的制造方法,其特征在于,
在利用熔喷法将热塑性树脂成形为无纺布状树脂成形物后,在比热塑性树脂的熔点低的温度下,利用具有杨氏模量为20~600kg/cm2的弹性的挤压机构,对该无纺布状树脂成形物挤压成形。
2.如权利要求1所述的无纺布片材的制造方法,其中,
挤压机构的杨氏模量为20~300kg/cm2
3.如权利要求1或2所述的无纺布片材的制造方法,其特征在于,
所述无纺布片材的空隙率在0.3~0.7、最大孔径在0.5~5.0μm的范围。
4.如权利要求1或2所述的无纺布片材的制造方法,其特征在于,
所述无纺布片材的最大孔径(μm)/平均孔径(μm)的比值在1.25以下。
5.如权利要求1或2所述的无纺布片材的制造方法,其特征在于,
所述无纺布片材的单位面积值在5~20g/m2的范围。
6.如权利要求1或2所述的无纺布片材的制造方法,其中,
所述热塑性树脂是聚烯烃。
7.如权利要求6所述的无纺布片材的制造方法,其中,
所述聚烯烃是4-甲基-1-戊烯的聚合物。
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