CN1927464B

CN1927464B - 防止二酚基丙烷合成反应助催化剂失活的预处理方法

Info

Publication number: CN1927464B
Application number: CN2006100964341A
Authority: CN
Inventors: 薛子敬; 范洪明; 万荣波; 严建宝
Original assignee: WUXI RESIN FACTORY OF BLUE STAR NEW CHEMICAL MATERIAL CO Ltd
Current assignee: WUXI RESIN FACTORY OF BLUE STAR NEW CHEMICAL MATERIAL CO Ltd
Priority date: 2006-09-26
Filing date: 2006-09-26
Publication date: 2010-09-29
Anticipated expiration: 2026-09-26
Also published as: CN1927464A

Abstract

一种防止二酚基丙烷合成反应助催化剂失活的预处理方法，将合成二酚基丙烷的先送入装有H型阳离子交换树脂的预处理器中除去容易使助催化反应器失活的物质，再将由预处理器出来的反应混合物送入助催化反应器中进行合成反应。本发明采用氢型阳离子交换树脂作为预处理器，除去杂质甲醇或者金属离子，使得引起助催化剂中毒的物质大量减少，可有效减缓助催化剂失活速度，从而延长助催化剂使用时间，保持助催化剂活性及高转化率，极大的降低了成本。由于催化剂中毒被大大的降低，无需经常更换助催化剂，只需要更换预处理器中的氢型阳离子交换树脂，无须长时间停止合成反应，因而降低了更换成本，保证了合成反应的连续性，合成反应的产量得到了大幅度提高。

Description

防止二酚基丙烷合成反应助催化剂失活的预处理方法

技术领域

本发明涉及一种二酚基丙烷生产前预处理方法，更具体地说，本发明是关于二酚基丙烷生产时防止助催化剂失活的预处理方法。

背景技术

现有技术在采用助催化法合成二酚基丙烷工艺时，采用的是阳离子交换树脂法，需要大量阳离子交换树脂作为催化剂，随着催化剂使用时间延长，其反应活性的降低不容易被看出。在阳离子交换树脂法工艺基础上发展起来的助催化工艺，其催化选择性和转化率均很高，因此，需要的助催化剂数量大幅减少，且原料消耗更低，产品质量更好。但助催化工艺的缺点在于很容易被反应液中某些杂质中毒，导致反应速率降低，影响装置产量，造成使用年限较短；而且助催化剂价格较高。

目前助催化工艺上，甲醇和金属离子如Fe、Na、Ca、Mg、Al、Cr、Cu、Mn、Ni、Zn会因为没有得到控制而浓度较高，其中甲醇主要来自原料丙酮；金属离子Fe、Na、Ca、Mg、Al、Cr、Cu、Mn、Ni、Zn来自原料苯酚、去离子水、管道设备材质等，这些杂质很容易造成反应器上部助催化剂中毒，导致反应速率降低，影响产量。

发明内容

本发明提供一种防止二酚基丙烷合成反应助催化剂失活的预处理方法，该方法能够防止助催化剂中毒，延长助催化剂使用时间，节约成本。

本发明通过如下技术方案予以实现：

一种防止二酚基丙烷合成反应助催化剂失活的预处理方法，将合成二酚基丙烷的先送入装有H型阳离子交换树脂的预处理器1中除去容易使助催化反应器失活的物质，再将由预处理器出来的反应混合物送入助催化反应器2中进行合成反应。

本技术方案中，采用串联的多级预处理器来除去容易使助催化反应器失活的物质，级数为2-8级。

将合成二酚基丙烷的反应混合物送入到装有H型阳离子交换树脂的预处理器，可以将引起助催化剂失活的杂质处理掉，由预处理器出来的混合物送入助催化反应器，可助催化剂失活的几率，其中反应混合物由丙酮、苯酚、二酚基丙烷、水、杂质组成，其质量比为(1％-5％)∶(72％-89％)∶(8％-12％)∶(0.1％-1％)∶(2％-10％)，其中所述杂质为甲醇、金属离子为Fe、Na、Ca、Mg、Al、Cr、Cu、Mn、Ni、Zn的一种或几种。

上述甲醇(CH₃-OH)的CH₃-基团取代H型阳离子交换树脂上的H⁺，CH₃-基团接到氢型阳离子交换树脂上，H⁺和CH₃-OH中的OH^-合成反应生成水；金属离子Fe、Na、Ca、Mg、Al、Cr、Cu、Mn、Ni、Zn取代阳离子交换树脂上的H⁺，H⁺被置换出来，酸性物质H⁺会通过二酚基丙烷装置重组分催化分解工艺中加入的氢氧化钠溶液中和的方法来除去，重组分来自助催化反应时生成的副产物杂质。

阳离子交换树脂是有活性基团的，这里采用的是氢型阳离子交换树脂，它的催化活性在于氢离子。当遇到甲醇中的-OH基团或遇到金属阳离子后，这些基团会取代阳离子交换树脂上的氢离子，最终造成氢离子从阳离子交换树脂上脱落，从而失去催化活性，同时造成反应物料中氢离子浓度上升，即酸度增加。

由于预处理器装有氢型阳离子交换树脂，当含有能导致助催化剂失活的醇类物质如甲醇或金属离子如铁、钠、钙、镁等离子时，醇类中的-OH基团或金属阳离子会取代阳离子交换树脂上的氢离子，这些物质最终在预处理器中被消耗处理掉，因此，进入助催化反应器时，这些物质浓度大幅度降低，因此可以充分保证助催化剂的催化活性，延长了使用时间。

采用装有氢型阳离子交换树脂的预处理器，能有效降低助催化反应器进料中可导致助催化剂失活的物质浓度，这是本技术的关键。

本发明获得如下技术效果：

1.本发明采用氢型阳离子交换树脂作为预处理器，除去杂质甲醇或者金属离子，使得引起助催化剂中毒的物质大量减少，可有效减缓助催化剂失活速度，从而延长助催化剂使用时间，保持助催化剂活性及高转化率，极大的降低了成本。现有技术，助催化剂1年更换，300元万/次，成本较高；使用预处理器，每次仅需投入5万元(预处理器的成本较低)，1.5年更换一次，可每年节约费用约100万元。

2.由于催化剂中毒被大大的降低，无需经常更换助催化剂，只需要更换预处理器中的氢型阳离子交换树脂，更换起来更方便，无须长时间停止合成反应，因而降低了更换成本，保证了合成反应的连续性，合成反应的产量得到了大幅度提高。

3.多级预处理器，可使得进入助催化剂反应器中的容易使助催化剂失活的物质的浓度进一步降低，从而进一步提高助催化剂反应器的寿命；此外，预处理器的价格不高，因而总成本较低。

附图说明

图1是本发明流程示意图

具体实施方式

实施例1

一种防止二酚基丙烷合成反应助催化剂失活的预处理方法，将合成二酚基丙烷的反应混合物先送入装有H型阳离子交换树脂的预处理器中除去容易使助催化反应器失活的物质，再将由预处理器出来的反应混合物送入助催化反应器中进行合成反应。其中，装有H型阳离子交换树脂的预处理器中，其作用的是H型阳离子交换树脂，通常可采用漂莱特(中国)有限公司(purolite(china)co.LTD)生产的CT124阳离子交换树脂。现有二酚基丙烷合成反应的助催化剂是：阳离子交换树脂经促进剂改性合成制备。

合成二酚基丙烷的反应混合物由丙酮、苯酚、二酚基丙烷、水、容易使助催化反应器失活的物质组成，其质量比为(1％-5％)∶(72％-89％)∶(8％-12％)∶(0.1％-1％)∶(2％-10％)，其中所述容易使助催化反应器失活的物质为甲醇、金属离子为Fe、Na、Ca、Mg、Al、Cr、Cu、Mn、Ni、Zn的一种或几种。

本实施例中，可采用串联的多级预处理器来除去容易使助催化反应器失活的物质，级数为2-8级。

实施例2

将反应混合物送入到装有H型阳离子交换树脂的预处理器，可以将引起助催化剂失活的杂质处理掉，由预处理器出来的混合物送入助催化反应器，可降低助催化剂失活几率，其中反应混合物由丙酮、苯酚、二酚基丙烷、水、杂质组成，其质量比为(1％-5％)∶(72％-89％)∶(8％-12％)∶(0.1％-1％)∶(2％-10％)，其中所述杂质为甲醇、金属离子为Fe、Na、Ca、Mg、Al、Cr、Cu、Mn、Ni、Zn的一种或几种。

经过预处理与没有预处理的比较助数据如下：

通过数据统计，我们不难发现，在没有采用预处理器时，助催化剂在使用1年后，丙酮转化率出现了急剧降低；采用预处理器，助催化剂活性得到了充分保证，避免了助催化剂中毒，解决助催化剂使用时间一长，丙酮转化率明显下降的技术问题。

Claims

1.一种防止二酚基丙烷合成反应助催化剂失活的预处理方法，其特征在于，将合成二酚基丙烷的反应混合物先送入装有H型阳离子交换树脂的预处理器(1)中除去容易使助催化剂失活的物质，再将由预处理器出来的反应混合物送入助催化反应器(2)中进行合成反应，所述助催化剂为经促进剂改性合成制备的阳离子交换树脂。

2.根据权利要求1所述的防止二酚基丙烷合成反应助催化剂失活的预处理方法，其特征在于采用串联的多级预处理器来除去容易使所述助催化剂失活的物质，级数为2-8级。