CN1925927A - 抗菌用品的增强金属离子释放率 - Google Patents

Abstract

增强其上具有金属涂层的基材的金属离子释放率的方法。该方法包括形成金属涂敷的基材的步骤；以及，然后使金属涂敷的基材进行除去部分金属涂层的步骤以在金属涂层中形成至少一个凹槽从而增大金属涂层的表面积的步骤。该增大的表面积增强了基材的金属离子释放率。金属可以是银。涂银基材可以在形成具有增大的抗菌和/或抗真菌性能的医疗制品的过程中使用。

Description

抗菌用品的增强金属离子释放率

相关申请的交叉参考

本申请要求2003年5月2日提交的美国专利临时申请60/467,678号的优先权。

联邦资助研究项目声明

不适用。

技术领域

本发明涉及金属涂料技术领域。本发明尤其涉及为了增加金属涂敷的基材的抗菌性和/或抗真菌性生产的制品及其制造方法。

背景技术

近年来，潜在日常暴露产生的细菌污染的危害性受到极大关注。为迎合消费者对该领域的日益关切，厂家已经开始在各种家用产品和制品中引入抗菌剂。例如，某些牌子的聚丙烯切肉板、液体皂等都含有抗菌化合物。

此外，细菌感染的风险在医疗场所也很普遍。例如，特别设计了用于接触患者体液的各种医疗制品。这种接触的时间可能较短(常见于创伤敷料)或者较长(常见于植入受体体内的人工心瓣)。一些制品如导管的接触时间可能很短也可能很长。与患者接触时间相对较短的其他制品包括但不限于烧伤敷料和隐形眼镜。与患者接触时间通常较长的其他制品包括但不限于植入假体。

制品与体液的接触造成了感染风险。该风险可能非常严重甚至危及生命。此外，感染可能导致巨额花费、更长的或额外的住院时间。例如，与敷料有关的感染可能增加烧伤患者受伤害的严重程度。此外，与植入假体有关的感染可能需要置换该设备。

因此，现有技术已经尝试了一些帮助降低细菌感染风险和/或甚至杜绝感染的方法。一种也想到的方法是使用抗菌剂和/或杀菌剂。

对于很多制品来说，最常用的抗菌剂是三氯生。尽管将这种化合物引入液体或聚合物介质内相当简单，但是已证明无法到达其他基材包括织物和纤维表面。长期以来都渴望为织物表面尤其衣料及膜表面上提供有效、耐久、和长效抗菌性能。用三氯生是极难实现这种愿望的，尤其是当必须要求耐洗性时更是如此(三氯生容易洗掉任何此类表面)。此外，尽管已证实了三氯生作为抗菌化合物的效果，但是在这些化合物内氯的存在会刺激皮肤，而这对于将其用于衣料用纤维、膜、和织物来说是需要竭力避免的。

此外，也有一些包含与三氯生共挤出的丙烯酸和/或醋酸酯纤维的可商购织物产品(如Celanese以Microsafe^TM出售的此类醋酸酯织物以及Acordis以Amicor^TM出售的此类丙烯酸织物)。但是，这种应用仅限于那些纤维类型，它对于所有的天然纤维根本不起作用，特别是对于和/或在聚酯、聚酰胺、棉、弹力纤维等织物不起作用。此外，这种共挤出工艺成本非常高。

最近已开发出含银无机杀菌剂并在很多种不同基材和表面之上和之内用作抗菌剂。特别是，这种杀菌剂已适合引入到熔纺合成纤维纺丝内提供选择性和固有地表现出抗菌特性的某些织物，如日本未审查专利申请H11-124729号。此外，已经尝试在织物和纱线表面上采用这种特定杀菌剂，但从耐久性观点看几乎不会成功。采用这种化合物的局部处理还从未成功地在织物或纱线基材上用作耐久面层或涂层。

尽管这种银基试剂提供了优异、耐久的抗菌性，到目前为止，这也是现有技术中提供长效、耐洗、银基抗菌织物的唯一可得方法。但是，由于为了提供足够的抗菌活性(抗菌活性与这种化合物从纤维本身内部迁移到其表面的性能有关)需要大量的银基化合物，这种熔纺纤维制造成本高昂。

另外，由于现有技术中用金属如银涂敷纤维的方法，很多含银材料难以制造和/或制造成本高昂。

从最早使用醛到从含银盐的溶液中沉积银，金属在各种基材上的无电沉积方法是已知的。最近，自从发现一些合金如无电镀沉积的镍磷合金具有独特性能之后并由于这种方法日益用于镀塑料、生产光学、电子和光电设备，无电镀方法的采用受到了关注。

无电镀溶液通常含有金属盐、还原剂、pH调节剂、配位剂、以及一种以上添加剂以控制包括浴稳定性、膜性能、和金属沉积速率在内的性能。理想的无电镀溶液只将金属沉积在浸渍的制品上，而从不会作为膜沉积在池边或沉积为细粉。浸渍的制品所有部分在镀前都必须彻底清洁。制品上存在的灰尘或氧化物可以干扰均匀沉积也可以导致金属沉积物的粘结性降低。

金属向非导电体的施用需要与彻底清洁的制品表面接触的种子材料的存在以提供无电镀金属沉积的催化位点。用于无电金属镀的非导电性和介电性材料的表面的活化通常采用含酸性氯化亚锡和酸性氯化钯的溶液。初始催化剂为带有作为随后施加的氯化钯的还原剂的酸性氯化亚锡的单独溶液以在清洁的制品表面处产生金属钯的催化位点。钯的实质性存在和化学活性是启动无电镀工艺的前提条件。可以用含预反应的钯和氯化亚锡的催化剂溶液代替两步催化剂体系。

U.S.Pat.No.3,632,435证实了锡和钯盐可用于表面活化，并且还包括使用其它贵金属盐代替钯。该文献还强调了如前所述用亚锡和钯离子活化的催化表面的选定部分的钝化或遮蔽。这种情况下，钝化涉及去稳定剂的应用。一类去稳定剂包括多价可水解金属离子，如铅、铁和铝离子，这些离子具有将亚锡离子氧化成四价锡离子的能力。四价锡离子不与钯溶液反应生成用于沉积无电金属层的元素钯的催化位点。在某些其它文献中提及为了银金属化工艺的活化，只采用氯化亚锡。

根据U.S.Pat.No.3,632,435，用于贵金属的螯合剂包括含有酸官能性以提供另一种去稳定剂的有机化合物，如二元酸。酸性螯合剂主要作用在催化表面的贵金属如钯上以遮蔽其催化性能，从而防止无电金属沉积在被处理区域发生。酸处理可以用作其它情况下以促进在金属导体上顶层镀敷的无电镀，同时防止金属沉积在金属导体周围的介电材料上。U.S.Pat.No.5,167,992采用钝化剂酸溶液从用贵金属盐溶液处理后的介电表面上除去贵金属离子。合适的钝化剂酸包括有机酸和无机酸。

然而，这些方法不能获得能够在初期释放高百分比金属离子的金属涂敷纤维或材料。另外，对于其中金属为银并且产物用于其抗菌和/或抗真菌性能的那些实施方案，这些方法并不能获得较高的银离子释放率。

因此，需要涂敷纤维或其它基材的方法，该方法使得能够设计金属涂层以在初期释放高百分比的金属离子。此外，还需要银涂敷的纤维或基材，其可以在用于其抗菌和/或抗真菌性能的产品中使用，从而由于初期银离子的较高释放率而增加银涂敷的基材的效果。

发明内容

本发明涉及制造的制品以及该制品的制造方法，其中，该制品是其上具有金属涂层的基材，此外其中，与现有技术金属涂敷的纤维相比，金属涂层的表面积被增大使得更大量的金属离子可以在一时间段内释放。在选出的实施方案中，基材具有银涂层并利用其抗菌和/或抗真菌性能而用于医疗领域。在其它实施方案中，基材是纤维并且银涂敷的纤维包围了具有抗菌和/或抗真菌性能的最终制品的全部或一部分。

特别是，本发明提供了向纤维或其它基材涂敷金属如银的方法，该方法使得金属涂敷的基材在初期释放出较高百分比的金属离子。同样地，对于其中金属为银的那些实施方案，银涂覆的基材的抗菌和/或抗真菌性能的有效性增大。它也可用于提供抵抗敌对环境的最接近区域(immediate zone)。

更具体地，本发明提供一种在基材上涂敷金属的方法，包括将金属涂层施用到基材表面上的步骤，以及增加金属涂敷的基材的表面积的步骤。

在另外一个方面，本发明提供了一种制品，其通过包括如下步骤的方法制造：将金属涂层施用到基材表面上的步骤，以及增加金属涂敷的基材的表面积的步骤。

在另一个方面，本发明提供了一种制品，其具有其上具有金属涂层的基材，其中金属涂层包括位于该金属涂层中的至少一个凹槽，所述凹槽用来增大基材上金属涂层的表面积。

发明内容

下面的描述和实施例对本发明进行了更具体的描述。这些描述和实施例仅仅用来说明，因为显然本领域普通技术人员可以对其进行大量的改进和变通。说明书和权利要求书中使用的单数形式“一个”、“一种”、“所述”包括复数形式，除非上下文明确另有说明。属于“包含”、“含有”、“包括”可以包括“由...组成”和“基本上由...组成”的实施方案。

本发明提供了其上具有金属涂层的基材，此外，与现有技术金属涂敷的基材相比，该基材中金属涂层的表面积已被增大使得更大量的金属离子可以经一段时间释放。本发明还提供了制备具有增大的表面积的金属涂敷的基材的方法。

在选用的实施方案中，基材具有银涂层并因其抗菌和/或抗真菌性能而用于医疗领域，其中由于银涂敷基材表面积的增大，更高百分比的银离子被在采用银涂敷基材后的初期释放，由此增大银涂敷基材的抗菌和/或抗真菌性能的效果。

本发明提供了增强金属涂敷基材的表面积以增大当该金属涂敷基材用于制品中时最初释放的金属离子量的方法。同样地，本发明包括一个以上的下述步骤：制备用于施用金属涂层的表面积；将金属涂层施用到基材上；以及增大金属涂敷的基材的表面积。制备用于施用金属涂层的基材表面积的步骤对于某些实施方案可以是非必要的，除了其它因素之外，这取决于要涂敷的基材和/或被涂敷的金属的种类。

在本发明的方法中，要涂敷的基材可以选自其上可有益地放置金属涂层的任意基材。本发明中使用的基材的实例包括但不限于纱线、膜、细丝、纤维、织物、人造短纤维、切短纤维、微粉化纤维、泡沫材料、填料以及它们的任意组合。

用于这些基材的材料可以是能够向其涂敷金属涂层的任意材料，包括但不限于：尼龙、聚酯、丙烯酸、人造纤维、聚氨酯、其它聚合物材料，纤维素材料如木纤维，或它们的任意组合。

一旦选定了基材，就可有益地制备用于涂敷金属涂层的基材。根据基材和要涂敷的金属，可以擦洗基材以增强金属涂层向基材的施用。在一个实施方案中，用表面活性剂擦洗基材。表面活性剂可以是阴离子、阳离子、非离子型表面活性剂或它们的组合。表面活性剂可以采用喷涂、涂层、浸涂、浸没、或使基材与表面活性剂接触的其他方式施加。如果使用表面活性剂，则可洗涤纤维，如用热和/或冷水洗涤，以除去任何过量的表面活性剂。

在另一个实施方案中，可以通过处理基材使得金属涂层更好地粘结到基材表面上而制备基材以接收金属涂层。基材可以用金属盐和酸洗涤以助于制备基材。能够制备基材以在其上接收金属涂层的任何金属盐和/或酸都可在本发明中使用。有用的金属盐包括但不限于氯化亚锡。有用的酸包括但不限于盐酸或氢氯酸。

金属盐和酸的用量可以变化。在一个实施方案中，金属盐的使用量为约1-约100g/L。在另一个实施方案中，金属盐的使用量为约2-约90g/L。在再一个实施方案中，金属盐的用量约10-约80g/L。在还有一个实施方案中，金属盐的用量约50g/L。

在一个实施方案中，酸的使用量为约1-约20g/L。在另一个实施方案中，酸的使用量为约3-约18g/L。在再一个实施方案中，酸的用量约6-约15g/L。在还有一个实施方案中，酸的用量约5g/L。

基材被预处理后，或者如果不采用任何预处理就涂敷涂层，就用金属涂层涂敷基材。涂料中使用的金属可以是能够涂敷到纤维上的任意金属。可以用于本发明的金属的例子包括但不限于铜、锌、银、金、镍、铝、或它们的组合。在选择的实施方案中，金属为银。

可以采用喷涂、涂层、浸涂、浸没、或使基材与含有要涂敷到基材上的金属(一种或多种)的溶液接触的其他方式施加金属涂层。该溶液通过混合金属化合物与催化剂形成金属氧化物沉积物而形成。金属氧化物沉积物然后溶解在溶剂中形成金属溶剂复合物。然后采用还原剂使金属沉积到基材上以形成本发明的金属涂敷的基材。

金属化合物和催化剂的使用量可以变化。在一个实施方案中，金属化合物与催化剂以摩尔数计的比例范围可以为约0.25∶2到约1.75∶2。在另一个实施方案中，金属化合物与催化剂以摩尔数计的比例范围可以为约0.5∶2到约1.5∶2。在再一个实施方案中，金属化合物与催化剂以摩尔数计的比例范围可以为约0.75∶2到约1.25∶2。在还有一个实施方案中，金属化合物与催化剂的比例范围可以为约1∶2。

在另一个实施方案中，催化剂占金属溶液的约17-约38％。在再一个实施方案中，催化剂占金属溶液的约20-约35％。在还有一个实施方案中，催化剂占金属溶液的约25-约31％。在另一个实施方案中，催化剂占金属溶液的约28％。

金属化合物和催化剂的混合物能够形成金属氧化物沉积物。金属氧化物沉积物随后可以用溶剂溶解形成金属溶剂复合物。溶剂与金属化合物的比例可以变化。在一个实施方案中，溶剂与金属化合物的比例范围可为约2.5∶1-约5.5∶1，以溶剂摩尔数与金属化合物摩尔数的比例计。在另一个实施方案中，溶剂与金属化合物的比例范围可为约3∶1-约5∶1，以溶剂摩尔数与金属化合物摩尔数的比例计。在再一个实施方案中，溶剂与金属化合物的比例范围可为约3.5∶1-约4.5∶1，以溶剂摩尔数与金属化合物摩尔数的比例计。在另一个实施方案中，溶剂与金属化合物的比例范围可为约4∶1，以溶剂摩尔数与金属化合物摩尔数的比例计。

该方法使用能溶解金属和/或形成金属-溶剂复合物的溶剂。在本发明中可使用任何能溶解金属和/或形成金属-溶剂复合物的溶剂。有用的溶剂包括，但不限于氨。

将基材与含有金属-溶剂复合物的溶液接触并将加入还原剂以帮助将金属沉积到基材上形成金属涂层。溶液中金属含量可以根据样品重量而变化。在一个实施方案中，溶液中金属重量与基材重量的比例为约0.1-约100％。在另一个实施方案中，溶液中金属重量与基材重量的比例为约3-约90％。在再一个实施方案中，溶液中金属重量与基材重量的比例为约20-约65％。在还有一个实施方案中，溶液中金属重量与基材重量的比例为约25-约50％。

该方法使用能够引起金属沉积在基材上的还原剂。任何能够使特定金属沉积到基材上的还原剂都可以使用。有用的还原剂包括但不限于甲醛。

一旦形成了金属涂敷的基材，就可洗涤该基材以除去过量的溶液和/或还原剂。

该方法的温度一般无需控制，因为金属化温度可以在约15-约45℃范围内变化。金属沉积到基材上的时间长短可以变化但通常历时少于约4小时。沉积到基材上的金属量可以为约1-约50％，这取决于最终产品的特定性能。沉积的银的精确量可以通过简单滴定计算，如采用Vollard方法。

一旦形成了金属涂敷的基材，基材上金属涂层的表面积就被增强或增大，从而允许更大百分比的金属离子在初期从基材上释放。该步骤可以通过使用酸溶液进行，金属涂敷的基材与该酸溶液例如通过喷涂、涂层、浸涂、或浸没而接触，其中酸除去了部分金属涂层以在金属涂层中形成凹点、凹穴或凹槽。选择酸使其不会除去涂层的整个部分，从而生成基材的暴露区域。希望的是，酸只除去部分涂层，从而使基材保持涂敷有具有变化程度的厚度的金属层。酸也形成了进一步增强涂层表面积的微型凹点。

溶液中酸量可以变化。在一个实施方案中，溶液包括约0.1-约50％的酸。在另一个实施方案中，溶液包括约1-约25％的酸。在再一个实施方案中，溶液包括约2-约12％的酸。在还有一个实施方案中，溶液包括约5％的酸。

酸可以是能够除去或溶解已经用于涂敷基材的特定金属的任意酸。例如，如果银为该金属，则酸可以是硫酸。其他酸包括但不限于有机酸。

本发明方法生产了具有强化的表面积的金属涂敷的基材。强化的表面积允许在初期释放出更多的金属离子和/或允许在更长的时间内保持离子的高比例释放。特别是当存在要穿过的阻碍物如疏水层或多层时，这能够使最佳量的离子到达目标区域。同样，金属涂敷的基材可以用于其中有益地具有金属离子的释放的实施方案以及其中金属离子的释放率的增大也是有益的实施方案。一个例子是利用银的抗菌和/或抗真菌性能的在制品中使用银涂敷的基材，这些制品例如伤口敷料、绷带、纱布或其他用于伤口、烧伤或其他损伤害以帮助该损伤愈合的医疗制品。具有更高的银离子释放率的医疗制品增大了医疗制品的抗菌和/或抗真菌性能，从而增强了医疗制品杀灭任何微生物、细菌和/或真菌以更好地使损伤愈合的效果。

金属涂敷的基材在最终制品中的用量可以根据很多种因素变化，这些因素包括但不限于：制品种类、制品的目标用途、金属种类、以及金属的有益性能。一般，尽管存在具有100％金属涂敷的基材的实施方案，但是可以想到，最终制品可以具有约1-约50％的金属涂敷的基材，和约50-约99％的非金属涂敷的材料。在其他实施方案中，最终制品可以具有约2-约20％的金属涂敷的基材，和约80-约98％的非金属涂敷的材料。在另外一些实施方案中，最终制品可以具有约3-约10％的金属涂敷的基材，和约90-约97％的非金属涂敷的材料。在选用的实施方案中，最终制品可以具有约5％的金属涂敷的基材，和约95％的非金属涂敷的材料。

本发明的金属涂敷的基材具有强化的表面积以允许在初期从基材释放出更高百分比的金属离子。同样，在强的表面积可以在基材使用的最初24小时内使金属离子的释放率从5％增大到约50％。在其他实施方案中，强化的表面积可以在基材使用的最初24小时内使金属离子的释放率从10％增大到约30％。在某些实施方案中，与其中表面积没被强化的产品相比，表面积被强化的产品的离子释放率要增大一个数量级甚至更高。

下面通过实施例进一步描述本发明。需要理解，这些实施例是非限制性的，提供这些实施例仅仅是为了帮助更好地理解本发明的各种实施方案。

实施例

实施例1

将由聚氨酯制成(4”X 4”)、厚0.3”的泡沫材料浸渍在50gm/l氯化亚锡和5％盐酸的预金属化溶液中2分钟。漂洗后，将样品浸入含25重量％银的银-氨复合物中2分钟。

用2滴表面活性剂和500ml去离子水完全溶解制备浴。然后将泡沫材料浸入到浴中并加入约10滴甲醛。充分搅拌溶液并在1小时后从浴中拉出样品，彻底漂洗，然后浸入温和的苛性钠溶液。然后将样品浸入5％硫酸溶液约1分钟以进行表面强化处理。在该步骤后进行一系列彻底漂洗以从基材上除去硫酸。然后干燥样品或立即将样品拿去进行银释放测试。

高达75mg/l的银离子释放(24小时)(可通过将样品浸入去离子水中24小时然后使用原子吸收仪对水来检测银，以进行释放测试。)

实施例2

以样品重量计，将实施例1获得的样品(在强化表面积前)浸入含6％银的银氨复合物中。用两滴甲醛进行银的还原。反应继续30分钟，然后干燥样品，如实施例1那样进行表面积强化步骤。

高达75mg/l的银离子释放(24小时)(可通过将样品浸入去离子水中24小时然后使用原子吸收仪对水来检测银，以进行释放测试。)

实施例3

在加入甲醛和表面活性剂之前从实施例1获得的样品进行如实施例1所述的表面积强化技术处理。

高达15mg/l的银离子释放(24小时)(可通过将样品浸入去离子水中24小时然后使用原子吸收仪对水来检测银，以进行释放测试。)

实施例4

由常规金属化方法获得的样品进行实施例所描述的表面积增强技术处理。

高达75mg/l的银离子释放(24小时)(可通过将样品浸入去离子水中24小时然后使用原子吸收仪检测含银的水进行释放测试。)

表1提供了以ppm计银离子对于各种其上具有银涂层但是其中材料表面积尚未强化的材料在一段时间内的释放率。列出的材料是具有不同总丹尼尔(dernier)的各种纤维的变化股数。例如，20-3是具有20总丹尼尔的3股纤维。40-13是具有40总丹尼尔的13股纤维。这些材料以前面实施例描述的方式涂以银但没有后面的表面积强化步骤。

表2提供了以ppm计银离子对于各种其上具有银涂层并且具有已被通过本发明的方法强化的银的表面积的各种材料在一段时间内的释放率。列出的材料是Medisponge 50(一种医用级海绵)、Nolasponge(另一种海绵)、弹性纤维，(具有100总丹尼尔的34股纤维)、以及具有总丹尼尔为34的13股纤维的隔离织物。可见，表面积强化的材料与非强化材料相比具有显著更高的银离子释放率。

表1

材料	24小时	48小时	72小时	96小时	120小时
						20-3	0.248	0.214	0.197	0.174	0.17
30-10	0.311	0.301	0.287	0.255	0.248
						40-13	0.344	0.312	0.301	0.277	0.255
70-34F	0.323	0.309	0.291	0.288	0.287
						70-34Tx	0.319	0.319	0.305	0.307	0.298
100-34	0.411	0.408	0.405	0.395	0.388
						210-34	0.455	0.443	0.392	0.388	0.345
人造短纤维	0.289	0.278	0.255	0.245	0.233
						弹性纤维	0.195	0.195	0.187	0.176	0.167
切短纤维	0.275	0.265	0.243	0.233	0.201

表2

时间(小时)	Medisponge50	Nolasponge	弹性纤维	100-34	具40-13的隔离织物
						24	60	38	5	12	2
48	68	46	7	20	4
						72	68	46	8	21	4
96	78	51	9	23	6
						120	82	54	11	25	7

尽管本发明已经参照随附的实施例描述了本发明的示例性实施方案，但是应当理解，本发明并不限于那些精确的实施方案，本领域普通技术人员可以在本发明精神范围内进行各种改变和改进。所有这些改变和改进都被涵盖在所附权利要求的范围内。

Claims (20)

1.一种在基材上涂敷金属的方法，包括：

向基材表面上施用金属涂层；以及

增大金属涂敷的基材的表面积。

2.权利要求1的方法，还包括如下步骤：

在施用金属涂层之前向基材表面施用表面活性剂的步骤；其中表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的组合。

3.权利要求1的方法，其中金属选自银、铜、锌、金、铝、镍、以及它们的组合。

4.权利要求3的方法，其中金属为银。

5.权利要求1的方法，其中金属涂敷的基材的表面积通过如下方法增大：用部分除去一部分金属涂层的材料处理所述金属涂敷的基材，从而在金属涂层中形成至少一个增大基材上金属涂层的表面积的凹槽。

6.权利要求5的方法，其中所述部分除去一部分金属涂层的材料是能够除去一部分金属涂层的酸。

7.权利要求6的方法，其中所述酸为硫酸。

8.权利要求1的方法，其中所述基材选自纱线、膜、细丝、纤维、织物、人造短纤维、切短纤维、微粉化纤维、泡沫材料、填料、以及它们的组合。

9.一种根据包括如下步骤的方法制备的制品：向基材表面上施用金属涂层；以及增大金属涂敷的基材的表面积。

10.权利要求9的制品，还包括如下步骤：

在施用金属涂层之前向基材表面施用表面活性剂的步骤；其中表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的组合。

11.权利要求9的制品，其中金属选自银、铜、锌、金、铝、镍、以及它们的组合。

12.权利要求11的制品，其中金属为银。

13.权利要求9的制品，其中金属涂敷的基材的表面积通过如下方法增大：用部分除去一部分金属涂层的材料处理所述金属涂敷的基材，从而在金属涂层中形成至少一个增大基材上金属涂层的表面积的凹槽。

14.权利要求13的制品，其中所述部分除去一部分金属涂层的材料是能够除去一部分金属涂层的酸。

15.权利要求14的制品，其中所述酸为硫酸。

16.权利要求9的制品，其中所述基材选自纱线、膜、细丝、纤维、织物、人造短纤维、切短纤维、微粉化纤维、泡沫材料、填料、以及它们的组合。

17.一种制品，包括：

其上具有金属涂层的基材；

其中所述金属涂层包括位于该金属涂层中的增加基材上金属涂层表面积的至少一个凹槽。

18.权利要求17的制品，其中所述金属选自银、铜、锌、金、铝、镍、以及它们的组合。

19.权利要求18的制品，其中所述金属为银。

20.权利要求17的制品，其中所述基材选自纱线、膜、细丝、纤维、织物、人造短纤维、切短纤维、微粉化纤维、泡沫材料、填料、以及它们的组合。