CN1177091C - 聚芳基酰胺纤维的间歇镀膜方法 - Google Patents

聚芳基酰胺纤维的间歇镀膜方法

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Abstract

公开一种聚芳基酰胺纤维的间歇金属镀膜方法,其中将纤维编织成管形,镀膜,解编织,再编织成管形,然后再次镀膜;其中镀膜层耐久且导电率高。

Description

聚芳基酰胺纤维的间歇镀膜方法
发明背景
发明领域
本发明涉及聚芳基酰胺纤维的高效、间歇、非电金属镀膜的方法,其中金属牢固地附着在该聚芳基酰胺纤维基质上,并提供高导电性表面。
先有技术回顾
非电镀膜是借助金属离子与化学还原剂在碱性溶液中相互反应而沉积上一层金属膜的过程。广义地说,非电镀膜是熟知的。做到成功的非电镀膜的困难之一一向在于,镀膜基质与镀膜金属之间不易达到良好的附着。虽然仅靠囊封的措施对于某些用途和某些制品而言可能是足够了,而对纤维而言,由于金属镀膜必须足够耐久,以便耐受进一步加工的各种力以及最终使用的应力,镀膜金属对纤维表面的良好附着力就成为关键了。
美国专利5,302,415,1994年4月12日颁予,公开一种采用80~90%(重量)含水硫酸进行预镀膜处理制成聚芳基酰胺的非电镀膜表面的方法。
美国专利,1995年颁予(USSN08/261,074-KB-3910),公开一种以硝酸或氯磺酸或氟磺酸为预镀膜处理材料的聚芳基酰胺表面镀膜的方法。
美国专利4,042,737公开一种生产卷曲、金属涂层连续长丝纱的方法,适用于通过编织将该纱线制成抗静电织物,该方法包括在纱线上沉积金属涂层,然后再将纱线解编织。该文中指出,尽管沿着纱线的长度该涂层是不均匀的,但就该文所预期的目的而言,其导电性足以提供抗静电的品质。
发明简述
本发明提供一种在聚芳基酰胺纤维的整个表面进行高效、间歇、非电镀膜的方法,生成耐久的金属涂层,该方法包括如下步骤:将聚芳基酰胺纤维浸泡在酸处理液中,用水洗涤浸酸的纤维直至基本上除掉全部的酸,将该聚芳基酰胺纤维编织成稀松的管形材料,使得在编织的管内除去纤维交叉点之外的纤维表面处于暴露的状态,让纤维与敏化溶液接触,将该纤维置于待镀金属阳离子溶液中使得除去管中的纤维交叉点之外的表面镀上膜,将镀膜纤维的管解编织,将镀膜纤维再编织成稀松的管材料,此时未镀膜的纤维交叉点便暴露出来了,然后不进行附加的浸酸,也不进行附加的与敏化溶液接触就对再编织成的管内聚芳基酰胺纤维进行镀膜,于是金属均匀地镀到该聚芳基酰胺纤维的整个表面上。该酸处理液可选自:83~90%(重量)含水硫酸、86~91%(重量)含水硝酸、1~5%(重量)氯磺酸在有机液体中的溶液以及1~5%(重量)氟磺酸在有机液体中的溶液,该处理可在10~100℃之间的温度下进行2~60秒钟。
发明详述
长久以来便存在着对制造具有耐久金属涂层的导电聚芳基酰胺纤维的高效、间歇方法的需要。
从字面一看便知是用于对纤维进行间歇地处理的一种方法是编织-解编织法。据知,它是一种通过在处理前将纤维稀松地编织成管状以间歇的方式来处理纤维的方法。经处理后,可将该管解编织,纤维可以回收而不会发生缠结。按成绞的方式处理纤维常常会因缠结而造成纤维的损失。
直到最近,要给聚芳基酰胺纤维镀上一层牢固地附着在纤维上的耐久金属涂层始终是困难的。而在前面提到的美国专利5,302,415中指出,可以通过先将纤维浸在一种强酸中使金属非电地镀到聚芳基酰胺纤维上去。这样的酸处理太过激烈,因此必须小心地加以控制,以避免造成纤维的不可逆损伤。这种方法的一部分还包括,浸酸后立即让纤维与敏化溶液接触。
在采用编织-解编织法间歇地处理纤维时,总是有一部分纤维对某些处理作用不可达及。在一种编织构造中,存在着若干纤维交叉点,此处彼此接触或靠得很近的相邻纤维互相屏蔽,无法直接暴露于外部的作用。例如,这种屏蔽作用实际上将编织构造中一部分纤维排除在非电金属镀膜过程之外。编织起来的聚芳基酰胺纤维在进行非电镀加工时,其暴露和可直接达及部分的纤维可以满意地镀上金属,然而在纤维交叉点处的纤维则镀不上什么金属。当这样的聚芳基酰胺纤维解编织后,它们在电性能上表现出不连续性,而且其外观也可以看出是部分涂布的材料。本发明人在此想到,可以将这样的聚芳基酰胺纤维再编织起来,然后进行二次镀膜,使第一次镀时漏掉的纤维表面也包上镀层;然而有一点看来很清楚,该聚芳基酰胺纤维恐怕无法经受第二次浸酸而不致损伤到无法使用的地步。另外,看来很可能第二次酸处理会把第一镀膜周期中生成的已镀金属涂层除掉。况且,看来同样清除的是,纤维需要第二次与敏化溶液进行接触,而且即使第二次镀膜能够在裸露的区域镀上一层,它也会在前一次镀上的区域再包上一层,这样一来势必生成一种不均匀的金属涂层。
本发明在于如下的发现:经过酸处理并编织和镀膜的聚芳基酰胺纤维可以进行解编织、再编织和镀膜而不需要进行二次酸处理、不需要第二次与敏化溶液接触。再编织纤维表面的镀膜,其附着之牢固就仿佛该纤维刚刚用酸处理过,又刚刚与敏化溶液接触过似的;而且,镀层是均匀沉积上去的,形成从第一次镀膜区到第二次镀膜区均匀过渡的镀层。
本发明提供按某种方式对聚芳基酰胺纤维进行非电间歇镀膜的方法,生产出的镀膜纤维产品基本上保持了强度及模量,其金属涂层均匀、导电性高且附着力强。
所谓“聚芳基酰胺”是指这样一种聚酰胺,其中至少85%酰胺(-CO-NH-)键直接与两个芳环相连。合适的聚芳基酰胺纤维见诸于《人造纤维科学与技术)》,第二卷,“纤维成形:芳族聚酰胺”一节,297页,W.Black等编,国际科学出版公司,1968年。聚芳基酰胺纤维还公开在美国专利4,172,938、3,869,429、3,819,587、3,673,143、3,354,127以及3,094,511中。
各种添加剂可以与聚芳基酰胺一起使用,据发现,至多10%(重量)其他聚合物材料可以与该聚芳基酰胺共混或者,可以使用共聚物,其中含有至多10%作为该酰胺的二胺替代物的其他二胺,或者至多10%作为该酰胺的二酰氯替代物的其他二酰氯。作为一个具体的例子,据发现,在准备用本发明方法进行镀膜的聚芳基酰胺纤维中可以加入至多30%(重量)聚乙烯基吡咯烷酮,与聚(对苯二甲酰对苯二胺)一起使用。
对位聚酰胺是本发明的纤维中使用的主要聚合物,而聚(对苯二甲酰对苯二胺)(PPD-T)是优选的对位聚酰胺。这里所说的PPD-T指的是由对苯二胺与对苯二甲酰氯按等摩尔比聚合生成的均聚物,同时也指通过加入少量其他二胺与对苯二胺一起,以及少量其他二酰氯与对苯二甲酰氯一起聚合生成的共聚物。一般而言,其他二胺及其他二酰氯加入的量至多可达对苯二胺或对苯二甲酰氯的约10%(摩尔),或许稍高一些,唯一的条件是,该其他二胺及二酰氯不含干扰聚合反应的活性基团。PPD-T还指通过加入其他芳族二胺及其他芳族二酰氯,例如2,6-萘二甲酰氯或,氯代或二氯代对苯二甲酰氯得到的共聚物,唯一的条件是,该其他芳族二胺及芳族二酰氯存在的量使得可以制备各向异性纺丝原液。PPD-T的制备及由PPD-T纺制纤维的方法公开在美国专利3,869,429、4,308,374以及4,698,414中。
间位酰胺也可以用于本发明的纤维中,而聚(间亚苯基间苯二甲酰胺)(MPD-I)是优选的间位芳基酰胺。这里的MPD-I指的是由间苯二胺与间苯二甲酰氯按等摩尔比聚合生成的均聚物,同时也指通过加入少量其他二胺与间苯二胺一起,以及少量其他二酰氯与间苯二甲酰氯一起聚合生成的共聚物。一般而言,其他二胺及其他二酰氯加入的量至多可达间苯二胺或间苯二甲酰氯的约10%(摩尔),或许稍高一些,唯一的条件是,该其他二胺及二酰氯不含干扰聚合反应的活性基团。MPD-I还指通过加入其他芳族二胺及其他芳族二酰氯生成的共聚物,唯一的条件是,该其他芳族二胺及芳族二酰氯存在的量不致干扰对该芳基酰胺所希望的性能特征。
作为本发明方法的一个步骤,将待镀的聚芳基酰胺纤维编织成稀松的管形。编织可以借助任何手段完成,包括若干市售的圆筒针织机中的任何一种。
作为该方法的另一步骤,让待镀的聚芳基酰胺纤维与酸接触,酸在溶剂中的浓度如本文所公开的。当酸的浓度高于规定的极限时,酸的溶解能力过强,会损伤纤维。酸的浓度低于规定的极限,处理时间将拖得过长,以致无法实现。
酸浴的温度应在10℃~100℃,优选地在约20℃~40℃范围内。温度的上限根据对纤维抗张性能的不利影响及丝束出现熔结来决定,而温度下限则是个可操作性问题,就是说,温度过低,达到充分处理所需要的时间将会长得无法接受。
让任何希望纤度的纤维与酸溶液接触至少2秒钟。暴露时间过短,难以获得满意的最终处理深度。暴露时间过长,往往导致丝束的过度裂解,从而导致抗张性能的部分丧失。一般而言,纤维在酸中浸泡超过60秒钟,即使温度不太高,也会造成纤维的降解。优选的接触时间为约15~30秒。提高温度和/或增加酸浓度可以缩短暴露于酸中的时间。为实施本发明而进行的有效纤维处理要求酸浓度、温度及浸泡时间的合理组合。处理用的酸溶液是83~90%(重量)含水硫酸、86~91%(重量)含水硝酸、1~5%(重量)氯磺酸在有机液体中的溶液以及1~5%(重量)氟磺酸在有机液体中的溶液。适合本发明目的的有机液体包括任何一种能与该酸混溶且不与酸起反应的有机液体。这类液体的例子包括二氯甲烷、己烷、环己烷等。
浸酸步骤可能会导致沿着聚芳基酰胺纤维的表面形成微观裂纹及其他不规则特性,例如形态改变。尽管酸处理的纤维可能呈现出沿着纤维轴线的切口样的沟槽及裂纹,一次酸处理已证明不会引起纤维降解到丧失使用价值的程度。而另一方面,两次这样的酸处理就会造成纤维的严重的、不可修复的降解。
酸处理的聚芳基酰胺纤维容易用水将其上的酸基本上全部洗掉。任选地,该纤维可以用诸如碳酸氢钠的破进行中和,碱可以加到洗涤水当中或者在单独的步骤中使用。还可以在镀膜步骤之前将酸处理的纤维干燥。
虽然优选的是将待镀的聚芳基酰胺纤维先编织成管状,然后再以管的形式与酸接触,但是这并不是必须的。希望的话,可以让聚芳基酰胺纤维与酸接触并洗涤,然后再编织成管。这些步骤的顺序对于实施本发明并非特别重要。
然后让洗涤的纤维与敏化溶液接触;继而给敏化的纤维镀膜。举一个镀铜过程的例子,要制备一种含水的敏化溶液,有时也叫做活化浴,可采用钯和锡的阳离子作为活化催化剂。浸酸并洗涤过的待镀聚芳基酰胺纤维与敏化溶液接触,该溶液应保持搅拌以利于纤维表面的活化。然后,还将纤维从活化浴中取出并清洗,随后,希望的话,将之转移到稀无机酸的加速剂浴中。
继而将纤维放入或者送过含有铜离子及甲醛的镀膜浴,其中铜离子处于络合状态以保持在溶液中,例如可采用乙二胺四乙酸四钠盐(EDTA)为络合剂。
适用的浴液金属浓度范围是很宽的。优选的镀膜浴含铜量为约1~5克/升。1.5~3克/升的镀膜浴是最优选的。
该镀膜浴在与编织管形式的活化的聚芳基酰胺纤维接触时保持适度的搅拌达10~20分钟,以保证充分的吸入量。可根据消耗的速率加入甲醛、pH调整用碱液以及铜离子溶液。可以连续地或断续地加入。然后将镀膜清洗并干燥。可以用其他物质代替甲醛作为还原剂。合适的还原剂当中有次磷酸盐、肼、氢化硼等。
上述所有步骤可以在10~60℃,优选地20~40℃温度的各种浴中进行。
作为一个镀银过程的例子,首先让浸酸的聚芳基酰胺纤维与一种含水敏化溶液接触,该溶液有时也叫做还原剂溶液,例如SnCl2/HCl。接触了SnCl2的纤维用水彻底清洗以去除多余的亚锡离子,然后转移到一种含水浴中,其中加入了硝酸银和氨的一种金属配合物溶液,浴液的pH值为8~9.5。在金属配合物浴液内进行镀膜期间,浴液维持搅拌以保证吸入的亚锡离子将聚芳基酰胺表面的银离子还原为金属银。在该金属配合物浴液中加入甲醛作为还原剂,而银离子择优地沉积在对银为活化的聚芳基酰胺表面。在一个典型的过程中,甲醛/银的摩尔比为1.1/1~2/1。调整硝酸银的数量,以便根据待镀纤维材料的情况提供要求重量的还原的银。将镀银的纤维清洗并干燥。
为了讨论本发明的目的,用于镀铜的锡-钯活化溶液以及用于镀银的亚锡离子还原溶液将被称之为敏化溶液。在非电镀膜中使用敏化溶液的目的在于促进金属择优沉积到希望的表面上。
替代银或铜,还可以将镍或钴之类的金属镀到酸处理的纤维上,此时采用一组适当的敏化溶液、还原剂溶液及金属镀膜溶液的组合。
聚芳基酰胺纤维的编织管经过镀膜以后,将管小心地解编织,然后再编织成类似的管。目测检查解编织的、一次镀膜的纤维揭示,在纤维表面存在着小而规则的未镀膜部位。这些未镀膜的部位代表纤维在编织构造中互相交叉,因而镀膜作用无法达及的点。解编织后,将纤维再次编织成稀松的管并进行镀膜,以便将这些未镀膜的纤维部位覆盖住。
十分令人吃惊的是,该最终的镀膜可以在既不需要进行另一次酸处理,也不需要进一步与敏化溶液接触的情况下完成;而且,当以这样的方式进行镀膜时,其镀层附着在原来未镀膜的纤维表面并从一次镀膜区域到二次镀膜区域均匀地覆盖纤维的全长。
本镀膜方法可以在干燥后的浸酸纤维上进行,或者让纤维维持在因浸酸步骤的洗涤而变湿的状态下进行镀膜。在镀铜的情况下,镀膜质量似乎相对地不受上述洗涤后纤维干燥的影响。然而在镀银的情况下,当纤维事先在约15~80℃,优选地15~20℃之下干燥时,镀膜过程生成的镀银层电阻最低。当待镀银的纤维预先在适中温度下干燥时,则似乎浸渍到纤维结构内部的金属银较纤维未经干燥时少,而且银镀层的连续性比纤维在较高温度下干燥时所获得的要好。
测试方法
电阻
镀膜单丝的电阻采用Keithley 173A静电计和电阻探头测定。该探头的一端带有两个压力接触夹。将这两个夹子连到丝上,彼此相隔一厘米。探头的另一端与静电计相连以便测量电阻。将电阻读数就探头电阻进行校正,然后以欧姆/厘米为单位记下结果。
镀膜纱线电阻的测量方法是:用铝箔在相隔大约30厘米(12英寸)的点处围绕纱线缠住,然后将金属夹子在铝箔包缠层的内侧端处固定在纱线上。采用Keithley 173A静电计,同时将探头连至该夹子上,测量沿纱线的电阻。将读数就夹子的电阻进行校正,然后以欧姆/30厘米为单位记下结果。测量两种读数。一个是当纱线处于无张力(“静止”)的条件下,另一个是当对纱线施加张力直至电阻值不再变化(“张力”)的情况下测得的。
优选实施方案叙述
实例1和2以及对比例1和2
将待镀聚芳基酰胺纤维浸没在大约25℃、87.5%(重量)硫酸中达30秒钟,然后立即用水反复换水地洗涤,直至将纤维中的酸洗净。该聚芳基酰胺纤维是444分特(400旦)、单丝旦数2.5分特(2.25旦)的用聚(对苯二甲酰对苯二胺)制成的纱线,其商品名为Kevlar29,杜邦公司出品。然后将洗涤的纱线编织成管状,使用的是LK-600型针织机,销售者:L-R Machine Sales公司,Chickamauga,佐治亚。该针织机带有9.5厘米(3.75英寸)直径的编织头,其上装有54根针;线圈组织设定为约550横列、390纵行,横列数是沿管轴线的每米线圈数目,纵行数是围绕管轴线的每米线圈数目。
将该管裁切成4段较小的管,以便进一步加工,并称重留作以后参考。让所有的管与敏化溶液接触,以备镀铜。敏化溶液是采用1700重量份水、540重量份Cataprep404及60重量份Cataposit44配制而成的。Cataprep404是一种商品名,生产者:Shipley公司,2300华盛顿街,Newton,MA,USA,它代表一种溶液:15%(重量)硫酸氢钠、85%(重量)水及无害成分;Cataposit44是Shipley公司的一种商品名,它代表一种溶液:10%(重量)次氯酸、22%(重量)氯化亚锡、不足1%(重量)钯、及68%(重量)水和无害成分。与敏化溶液的接触是在40℃下进行的,维持10分钟,其间敏化溶液及管均维持搅拌。从敏化溶液中取出后,用水将管洗涤3遍,每次5分钟。
对所有的纤维管进行镀膜,即将之浸没在40℃的镀铜溶液中,时间如下面的表1所示。由于对比例管只进行一步镀膜,而不是两步,故将对比例管按照与本发明的待镀管一样,进行两次浸泡。镀铜溶液采用如下成分配制:1476重量份水、240重量份Circuposit3350M、84重量份Circuposit3350A及200重量份Circuposit3350B。Circuposit3350M是Shipley公司的一个商品名,代表一种25%(重量)乙二胺四乙酸及75%(重量)的水与无害物质的溶液;Circuposit3350A是Shipley公司的一个商品名,代表一种7%(重量)甲醛、10%(重量)硫酸铜、3%(重量)盐酸及80%(重量)的水与无害物质的溶液;Circuposit3350B是Shipley公司的一个商品名,代表一种5%(重量)氢氧化钠及95%(重量)的水与无害物质的溶液。在该镀铜溶液中浸泡了规定的时间以后,将管彻底洗涤,其间换水若干次,干燥,然后称重以确定被镀到每个管状试样纤维上去的铜的重量。镀上的铜重量示于表1。
将准备采用本发明方法镀膜的管解编织,纱线则采用一台络筒机卷绕到锥形筒管上。然后,将这些纱线再编织(成管),采用的是KOMET针织机,销售者:Scott & Williams,Laconia,New Hampshire,U.S.A.。该针织机带有9厘米(3.5英寸)直径的编织头,其上装有44根针;线圈组织设定为约236横列、512纵行。
将再编织好的管浸没在组成与前面相同的镀铜溶液中,溶液温度为40℃,浸泡时间如表1所示。没有专为第二次镀膜步骤进行酸处理,也没有专门与敏化溶液接触。将二次镀膜的管彻底洗涤,其间换水若干次,干燥,然后称重以确定被镀到每个管状试样纤维上去的铜的总重量。镀上的铜重量示于表1。将这些管解编织,全面镀膜的纱线则采用一台络筒机卷绕到锥形筒管上。
在第一次镀膜以后,所有的纤维在其表面上都带有明显的、狭窄而相隔规则间距的深色带纹,夹杂在闪亮的铜色当中。这些深色带纹来源于编织结构中因纱线交叉而被屏蔽的区域;而且这些区域依旧保持着纤维敏化状态,尽管这些纤维曾在镀膜溶液中浸泡了相当长的时间。二次镀膜之后,深色带纹消失,纱线具有了均匀闪亮的铜的外观。
对本发明的镀膜纤维和对比例纤维进行了镀铜量分析并测定了静止
及张力下的电阻,结果示于表1中。
表1
           镀膜时间       纱线上的铜               电阻
           (分钟)         (wt.%)*            (欧姆/30cm)**
                                             静止          张力
实例1      25,第一次     49.0,第一次
           25,第二次     66.4,总量          2.7,2.5       1.4,1.4
对比例1    50             63.6                18.9,14.7     3.7,3.9
实例2      35,第一次     52.5,第一次
           35,第二次     73.2,总量          1.6,1.3       1.0,1.0
对比例2    70             63.7                61.9,20.7     7.5,3.6
       *以镀膜后纱线重量为基准的重量百分数
       **每个试样两次测定的结果
为了说明铜镀层的均匀性,从实例2的纱线试样中随机抽出48根单丝并测量其1厘米长度的电阻。42根丝的平均电阻值为5.5欧姆/厘米,标准偏差为1.4。还采用SEM(扫描式电子显微镜)断面照相来证实金属镀层的均匀性,其结果表明每一根丝的表面都镀满了铜。与之相比,取自对比例2的单丝的电阻值都在100兆欧姆/厘米,说明其金属镀层是不连续的。
实例3与对比例3
在本组试验中,采用与前面的试样相同的聚芳基酰胺纱线,而各个部分的纱线则给予了不同的酸处理。酸处理采用了不同浓度的硫酸,而时间皆为25秒、温度皆为25℃。各个酸浓度值示于表2中。
对纱线进行了如同在前面试样中所述的包括洗涤、编织、与敏化溶液接触、镀膜、解编织、再编织及镀膜在内的全部步骤,然后称重和测定,其结果载于表2。第一和第二次镀铜的时间均为20分钟。对处于第一与第二次镀膜步骤之间的纱线进行的观察揭示,经过酸处理并且采用的硫酸浓度高于82%(重量)的纱线,其未镀膜的交叉点显示非常深的颜色,然而在未经酸处理或者处理的硫酸浓度低于82%(重量)的纱线中,未镀膜区域显示出浅色或原来纱线的黄色。注意到,82%(重量)的硫酸给出了在试验条件下勉强可接受的电阻值;而83%(重量)则肯定是足够的硫酸浓度。据信,这种深色表明敏化溶液的活性依旧保持着,在镀膜前经过充分酸处理的纱线中这种活性不会被洗掉或失活。
表2
试样        酸浓度       纱线上的铜             电阻
                                            (欧姆/30厘米)
            (wt.%)     (wt.%)        静止          张力
实例3       87.5         70.5            1.3,1.3       0.9,1.0
对比例3     82           66.4            57.0,74.0     6.9,9.3
实例4与对比例4~6
在本组试验中,对444分特(400旦)的、单丝旦数1.67分特(每根1.5旦)、由85%(重量)聚(对苯二甲酰对苯二胺)与15%(重量)聚(乙烯基吡咯烷酮)制成的纱线用25℃的含水硫酸处理25秒钟,酸的浓度示于表3中。对酸处理过的纱线和未处理的对比例5的纱线实施其余的试验步骤。第一及第二次镀膜的时间均为20秒钟。
表3
                                                   电阻
试样          酸浓度          纱线上的铜        (欧姆/30厘米)
             (wt.%)        (wt.%)         静止            张力
实例4         87.5            72.9             2.0,2.2         1.5,1.4
对比例4       30              65.0             >3×108        7.7
                                               >3×108        30.2
对比例5       未处理          63.8             >3×108        16.4
                                               >1.7×108      18.6
对比例6       70              62.0             >3×108        1.5×108
                                               >3×108        46.0

Claims (14)

1.一种在聚芳基酰胺纤维的整个表面镀上耐久金属镀层的间歇非电镀膜方法,所述方法包括:
(a)将该聚芳基酰胺纤维浸泡在温度为10~100℃的、选自如下一组的酸溶液中达2~60秒钟:83~90重量%含水硫酸、86~91重量%%含水硝酸、1~5重量%氯磺酸在有机液体中的溶液以及1~5重量%氟磺酸在有机液体中的溶液;
(b)用水洗涤浸酸的纤维,直至全部的酸基本上洗净;
(c)将该聚芳基酰胺纤维编织成一种稀松的管形材料,使该编织管内的纤维表面除去在纤维交叉点之外均处于暴露状态;
(d)让该纤维与敏化溶液接触;
(e)将管内的聚芳基酰胺纤维除去在纤维交叉点之外均镀上膜;
(f)将镀膜的纤维管解编织;
(g)将镀膜的纤维再编织成稀松的管形材料,此时未镀膜的纤维交叉点已处于暴露的状态;
(h)对再编织成管的聚芳基酰胺纤维进行镀膜,
借此,不需要附加地浸酸,且不需要附加地与敏化溶液接触,便将金属均匀地镀到聚芳基酰胺纤维的整个表面上。
2.权利要求1的方法,其中聚芳基酰胺纤维是聚对位芳基酰胺。
3.权利要求2的方法,其中聚对位芳基酰胺是聚(对苯二甲酰对苯二胺)。
4.权利要求1的方法,其中聚芳基酰胺纤维是聚间位芳基酰胺。
5.权利要求1的方法,其中酸溶液是83~90重量%含水硫酸。
6.权利要求1的方法,其中酸溶液是86~91重量%含水硝酸。
7.权利要求1的方法,其中酸溶液是1~5重量%氯磺酸在有机液体中的溶液或1~5重量%氟磺酸在有机液体中的溶液。
8.权利要求1的方法,其中金属是铜。
9.权利要求8的方法,其中敏化溶液是锡-钯溶液。
10.权利要求1的方法,其中金属是银。
11.权利要求10的方法,其中敏化溶液是亚锡溶液。
12.权利要求1的方法,其中待镀阳离子选自银、铜、镍及钴。
13.权利要求1的方法,其进一步包括以下步骤:
在步骤(b)的洗涤及步骤(d)的接触之后,将洗涤的纤维干燥。
14.权利要求13的方法,其中干燥是在15~80℃的温度下进行的。
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